專利名稱：:新型鄰氨基苯酚衍生物及含有該化合物的染色劑的制作方法本發(fā)明涉及一種新型的鄰氨基苯酚衍生物及用于角蛋白纖維染色的含有該化合物的制劑。在角蛋白纖維染色，特別是染發(fā)領域，氧化染料起到了非常重要的作用。染色作用是特定的顯色劑物質和特定的偶聯(lián)劑物質在合適的氧化劑下反應的結果。這里使用的顯色劑物質通常是2，5一二氨基甲苯、2，5一二氨基苯乙醇、對氨基苯酚，1，4一二氨基苯以及4，5一二氨基一卜(2一羥乙基)吡唑，同時偶聯(lián)劑的實例為間苯二酚、2一甲基間苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、間苯二胺、2-氨基-4-(2′-羥乙基)氨基苯甲醚，1，3-二氨基-4-(2′-羥基乙氧基)苯以及2，4-二氨基-5-氟甲苯。除了染色穩(wěn)定性至少長于4-6星期外，用于人頭發(fā)染色的氧化染料還要符合更多的額外要求。例如，染色劑必需從毒理學和皮膚病學的角度是可接受的，并且完成的頭發(fā)染色應當具有良好的耐光性，持久的卷曲牢度，耐磨性，對洗發(fā)劑的穩(wěn)定性，以及對汗液分泌物足夠的抵抗性。此外，還需要的是，結合合適的顯色劑和偶聯(lián)劑，能生產(chǎn)出具有不同細微色差的寬泛的色調。在較淺色調要產(chǎn)生細微色差時，一個特殊的問題是染料從發(fā)根至發(fā)梢的均勻吸收，以及對于持久卷曲處理的色差穩(wěn)定性。直接共同使用黃色的芳族硝基染料和氧化頭發(fā)色彩的前體，可以部分地解決所述問題，但是在數(shù)星期后染色的持久性通常不令人滿意。為了解決上述問題，DE-A2833989公開了6-氨基-3-甲基苯酚作為氧化黃色染色劑在氧化毛發(fā)染色劑中的應用。所述化合物適合于作為細微色差染料用于產(chǎn)生淺金色和金色，但是，特別是考慮到染發(fā)對于持久卷曲劑的作用的穩(wěn)定性，對于所述一系列要求還不能完全滿足。目前已發(fā)現(xiàn)特定的如通式(I)的鄰氨基苯酚衍生物在很大程度上滿足了染色成分的需求。因此，當在氧化介質中使用這些鄰氨基苯酚衍生物時，能得到具有出眾耐洗和卷曲持久穩(wěn)定(perm-stable)的色調。本發(fā)明提供了一種如通式(I)鄰氨基苯酚衍生物或與其具有生理相容性的水溶性鹽，其中X為氧，硫或N-R4；R1、R2、R3可以相同或不同，并且相互獨立地為氫、鹵原子、氰基、C1-C4的烷氧基、C1-C6的烷基、C1-C4的烷基硫醚基團、巰基、硝基、三氟甲基、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(O)CF3、-Si(CH3)3、C1-C4的羥烷基或者氨甲基；R4為氫、C1-C6的烷基、C1-C4的羥烷基、苯基或乙?；?。所述通式(I)的化合物可以是，例如如下化合物2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(3-呋喃基)苯酚，2-氨基-5-(吡咯-3-基)苯酚，2-氨基-5-(2-氯-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-氰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-乙基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-甲?；?3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-氯-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-氰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-乙基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-甲酰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-氯-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-氰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-乙基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-甲?；?3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-二甲氨基甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-二甲氨基甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-二(2-羥乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-二(2-羥乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚及它們的生理相容性的鹽。通式(I)的化合物優(yōu)選為，其中(i)X為硫和/或(ii)R2，R3或R4之一為氫，甲基，或氯原子，其他兩個基團為H。特別優(yōu)選為以下通式(I)的化合物2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-氯-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-甲?；?3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-甲?；?3-噻吩基)苯酚以及它們的生理相容性的鹽。如通式(I)所示的化合物可以以游離堿的形式使用，或者可以與無機或有機酸一起以生理相容性的鹽的形式使用，所述酸例如，鹽酸，硫酸，磷酸，乙酸，丙酸，乳酸或檸檬酸。根據(jù)本發(fā)明，通式(I)所示的鄰氨基苯酚衍生物可以由已知的合成方法制備；例如經(jīng)鈀(O)催化的式(II)所示取代的苯與式(III)所示的化合物偶聯(lián)，隨后將保護基還原并除去，其中，Rb為鹵原子且Rd為B(OH)2；或者Rb為B(OH)2且Rd為鹵原子；Ra為保護基，如WileyInterscience，OrganicSynthesis中第3章“ProtectiveGroups”，1991，所述；X，R1，R2和R3具有式(I)中的含義。根據(jù)本發(fā)明，通式(I)的化合物能夠使染色具有很好的色彩牢度，尤其是耐洗性，耐磨性以及持久卷曲度(permfastness)。本發(fā)明進一步提供了用于角蛋白纖維氧化染色的制劑，如毛發(fā)，皮毛，羽毛或者羊毛，優(yōu)選為人的頭發(fā)，該制劑包括至少一種通式(I)的鄰氨基苯酚衍生物。根據(jù)本發(fā)明，存在于染色劑中的通式(I)所示鄰氨基苯酚衍生物的量為約0.001-5重量％，優(yōu)選為約0.005-2重量％，特別優(yōu)選為0.01-1重量％。不需要添加其他黃色調的染料，通式(I)所示化合物可以染色角蛋白纖維，特別是人頭發(fā)。為了得到進一步的色差，可以單獨或者互混地加入一種或多種常規(guī)氧化染料，例如顯色劑和偶聯(lián)劑。這里合適的偶聯(lián)劑特別是，N-(3-二甲氨基苯基)-脲、2，6-二氨基-吡啶、2-氨基-4-[(2-羥乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羥乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基-吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲氨基)-吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基-吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羥丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(3-羥丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羥乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羥乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基-乙酸、3-[二(2-羥乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羥乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)-甲烷、1，3-二氨-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羥乙基)氨基甲苯、4-羥基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羥苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羥乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧乙基)-氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羥苯氧基)-乙醇、5-[(3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基-吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羥基-萘、1，7-二羥基萘、2，3-二羥基萘、2，7-二羥基萘、2-甲基-1-萘酚-乙酸酯、1，3-二羥基苯、1-氯-2，4-二羥基苯、2-氯-1，3-二羥基苯、1，2-二氯-3，5-二羥基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、3，4-亞甲基二氧基苯酚、3，4-亞甲基二氧基苯胺、5-[(2-羥乙基)氨基]-1，3苯并二氧雜環(huán)戊烯、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲基二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氫-6-羥基-1，4(2H)苯并嗪、6-氨基-3，4-二氫-1，4(2H)苯并嗪、3-甲基-1苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羥基-吲哚、5，6-二羥基-吲哚啉、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚、2，3-吲哚啉二酮。合適的顯色劑優(yōu)選為1，4-二氨基苯(對苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(對甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、4-(2，5-二氨基苯基)-2-((二乙基氨基)甲基)噻吩、2-氯-3-(2，5-二氨基苯基)噻吩、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基聯(lián)苯、2，5-二氨基-4′-(1-甲基乙基)-1，1′-聯(lián)苯、2，3′，5-三氨基-1，1′-聯(lián)苯、1，4-二氨基-2-甲氧基-甲苯、1，4-二氨基-2-氨基甲苯、1，4-二氨基2-((苯基氨基)甲基)苯、1，4-二氨基-2-((乙基-(2-羥乙基)-氨基)甲基)苯、1，4-二氨基-2-羥基甲苯、1，4-二氨基2-(2-羥乙氧基)苯、2-(2-(乙酰氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4苯氨基苯胺、4-二甲氨基苯胺、4-二乙氨基苯胺、4-二丙氨基苯胺、4-[乙基(2-羥乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羥乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羥丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羥丙基)氨基]苯胺、4-(((4-氨苯基)-甲基)-氨基)苯胺、4-[(4-氨基苯氨基)-甲基]苯酚、1，4-二氨基-N-(4-吡咯烷-1-基-芐基)苯、1，4-二氨基-N-呋喃-3-基甲苯、1，4-二氨基-N-噻吩-2-基甲苯、1，4-二氨基-N-呋喃-2-基-甲苯、1，4-二氨基-N-噻吩-3-基甲苯、1，4-二氨基-N-芐基苯、1，4-二氨基-2-(1-羥乙基)苯、1，4-二氨基-2-(2-羥乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-二[(4-氨苯基)(2-羥乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二[(4-氨苯基)-氨基]-丁烷、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷、2，5-二氨基-4′-羥基-1，1′-聯(lián)苯、2，5-二氨基-2′-三氟甲基-1，1′-聯(lián)苯、2，4′，5-三氨基-1，1′-聯(lián)苯、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羥甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羥甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羥乙基)-氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羥乙基)苯酚、5-氨基-水楊酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-戊基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(苯基甲基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-((4-甲氧苯基)-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、1，2，4-三羥基苯、2，4-二氨基苯酚、1，4-二羥基苯以及2-(((4-氨基苯基)氨基)甲基)-1，4-二氨基苯。上述顯色劑和偶聯(lián)劑在本發(fā)明所述制劑中所占總量為約0.01-12重量％，優(yōu)選為約0.2-6重量％。此外，如本發(fā)明所述的染色劑還可以含有其他染色組分，如4-(2，5-二氨芐基氨基)苯胺或3-(2，5-二氨芐基氨基)苯胺，以及常規(guī)天然的、類天然的或合成的直接染料，其選自陰離子(酸性)和陽離子(堿性)染料，三芳基甲烷染料，硝基染料，分散染料以及偶氮染料，天然染料如靛藍或指甲花染料，三苯基甲烷染料如4-[(4′-氨基)(4′-亞氨基-2″，5″-環(huán)己二烯-1″-亞基)-甲基]-2-甲氨基苯單鹽酸化物(C.I.42510)和4-[(4′-氨基-3′-甲基苯基)(4″-亞氨基-3″-甲基-2″，5″-環(huán)己二烯-1″-亞基)-甲基]-2-甲氨基苯單鹽酸化物(C.I.42520)，芳族硝基染料如4-(2′-羥乙基)氨基硝基-甲苯、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、2-氨基-5-(2′-羥乙基)氨基硝基苯、2-氯-6-(乙氨基)-4-硝基苯酚、4-氯-N-(2-羥乙基)-2-硝基苯胺、5-氯-2-羥基-4-硝基苯胺、2-氨基-4-氯-6-硝基苯酚以及1-(2′-脲基乙基)-氨基-4-硝基苯，偶氮染料如6-[(4′-氨基苯基)偶氮]-5-羥基萘-1-硫酸鈉鹽(C.I.14805)，以及分散染料如1，4-二氨基蒽醌和1，4，5，8-四氨基蒽醌。染色劑中含有的上述其它染色組分的總量優(yōu)選為約0.1-4重量％。當然，偶聯(lián)劑和顯色劑以及其他染色組分如果為堿，可以與有機酸或無機酸一起以它們的生理相容性鹽的形式使用，如鹽酸或硫酸，或者如果它們含有芳香族羥基基團，則與堿一起以鹽的形式使用，如堿金屬苯酚鹽。另外，染色劑如果作為頭發(fā)染色使用，其還可以含有常規(guī)的化妝品添加劑，例如，抗氧化劑，如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉，以及香料油，絡合劑，濕潤劑，乳化劑，增稠劑和護理物質。本發(fā)明所述的染色劑的制劑形式可以是，例如溶液，優(yōu)選為水溶液或水-醇溶液，糊劑，乳劑，凝膠，乳液或者氣霧劑。該組合物為染料組分與上述制劑的常規(guī)添加劑的混合物。溶液，乳劑，乳液或凝膠的常規(guī)添加劑為，例如溶劑如水，低脂肪族醇如乙醇、丙醇和異丙醇，丙三醇或二醇如1，2-丙二醇，濕潤劑或乳化劑來自陰離子、陽離子，兩性或非離子表面活性物質如脂肪醇硫酸酯、乙氧基化的脂肪醇硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基苯磺酸酯、烷基三甲銨鹽、烷基甜菜堿、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的壬基酚、脂肪酸烷醇酰胺以及乙氧基化的脂肪酸酯，增稠劑如高級脂肪醇、淀粉、纖維素衍生物、凡士林、石蠟油和脂肪酸，護理物質如陽離子樹脂、羊毛酯衍生物、膽固醇、泛酸以及甜菜堿。上述組分以用于所述目的的常規(guī)用量使用，例如濕潤劑和乳化劑以濃縮液的形式為約0.5-30重量％，增稠劑為約0.1-30％重量，護理物質以濃縮液的形式為約0.1-5重量％。根據(jù)組成，本發(fā)明所述的染色劑可以為弱酸性，中性或者堿性。優(yōu)選的，pH值為6.5-11.5，優(yōu)選用氨或有機胺進行堿性調節(jié)，如單乙醇胺和三乙胺，也可以使用氨基酸或無機堿，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀來調節(jié)。也可能將上述化合物結合使用，優(yōu)選為氨和單乙醇胺的結合。無機或有機酸適合在酸性范圍內(nèi)調節(jié)pH值，例如磷酸、乙酸、檸檬酸或酒石酸都合適。對于毛發(fā)染色的使用而言，上述染色劑在使用之前與氧化劑直接混合，將足夠用于毛發(fā)染色處理的混合物的量施于毛發(fā)上根據(jù)待染毛發(fā)的多少，其一般為約60-200克。使毛發(fā)色彩顯色的合適的氧化劑主要是過氧化氫，或者是以3-12％濃度，優(yōu)選6％濃度水溶液形式的添加了脲、三聚氰胺、溴化鈉或碳酸鈉的添加化合物，也可以是大氣氧。如果6％濃度的過氧化氫水溶液用作氧化劑，毛發(fā)染色劑和氧化劑的重量比為5∶1到1∶2，但優(yōu)選為1∶1。更大量的氧化劑主要用于更高染料濃度的毛發(fā)染色劑中，或者同時要達到強效漂白毛發(fā)的目的?；旌衔锿Ａ粼诿l(fā)上在15-50℃下作用約10-45分鐘，優(yōu)選為30分鐘，用水漂洗毛發(fā)并干燥，如果必要，接著用洗發(fā)劑洗滌毛發(fā)，如果需要，用有機弱酸進行后漂洗，如檸檬酸或酒石酸。然后干燥毛發(fā)。本發(fā)明所述的含有如通式(I)的鄰氨基苯酚衍生物的毛發(fā)染色劑使毛發(fā)染色具有很好的色彩牢度，特別是耐光性，耐洗性，耐磨性以及卷曲持久度?？紤]到染色性質，本發(fā)明所述的毛發(fā)染色劑根據(jù)染色組分的性質和組成提供了具有不同色差的廣泛色調，從金色，經(jīng)由褐色、紫色、紫紅色到藍色和黑色。因此，例如使用通式(I)所示的化合物與4-(2，5-二氨基苯氨基)苯胺的組合，可以實現(xiàn)從金色到褐色的毛發(fā)染色。這里，色調是通過它們特別的色彩強度和在受損與未受損的毛發(fā)之間良好的色彩平衡進行表征。本申請中毛發(fā)染色劑良好的染色性質還進一步顯示出，這些制劑能夠無問題地并且良好的遮蓋地使銀灰色的無化學預損害的毛發(fā)染色。下述實施例更詳細地闡明了本發(fā)明的主題，而非對其的限制。實施例實施例12-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚的合成A.4-氯-2-(乙氧基甲氧基)-1-硝基苯的合成2.6g(15mmol)4-氯-2-羥基-硝基苯的30ml乙腈溶液，在0℃逐份地與1g(23mmol)氫化鈉分散液(55％的油中)混合。然后，將得到的混合物在0℃攪拌50分鐘。接著加入1.8g(18.5mmol)氯甲乙醚，并將混合物在0℃攪拌1小時。然后將反應混合物傾倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取，然后用飽和氯化鈉水溶液洗滌有機相，用Na2SO4干燥，過濾后蒸發(fā)濃縮。得到3.7g的4-氯-2-(乙氧甲氧基)-1-硝基苯。1HNMR(300MHz，DMSO-D6)δ＝7.95(d，1H)，7.16(dd，1H)，7.55(d，1H)，7.24(dd，1H)，5.47(s；2H)，3.707(q，2H)，1.14(t，3H)B.2-硝基-5-(3-噻吩基)苯酚步驟A得到的4.6g(20mmol)4-氯-2-(乙氧基甲氧基)-1-硝基苯和3.8g(30mmol)3-(噻吩基)硼酸在氮氣條件下溶解在80ml甲苯中。然后加入0.01g(0.05mmol)乙酸鈀，0.035(1mmol)2-(二環(huán)己基膦基)-聯(lián)苯以及1.5g磷酸三鉀，并將反應混合物加熱至80℃。反應完成后，反應混合物傾倒至50ml乙酸乙酯中，用稀的氫氧化鈉溶液萃取有機相，接著用硫酸鎂干燥。溶劑用旋轉蒸發(fā)儀蒸餾除去，殘留物在具有己烷/乙酸乙酯(9∶1)的硅膠上提純。這種方法得到的產(chǎn)物在20ml乙醇中加熱至50℃。隨后逐滴加入10ml的2.9摩爾乙醇鹽酸溶液，接著將反應混合物冷卻至0℃。將沉淀物過濾，用乙醇洗滌兩次后干燥。得到1.6g的2-硝基-5-(3-噻吩基)苯酚。1H-NMR(300MHz，DMSO-D6)δ＝11(s，1H)，8.11(dd，1H)，7.98(d，1H)，7.72(dd，1H)，7.6(dd；1H)，7.45(d，1H)，7.39(dd，1H)C.2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚鹽酸化物步驟B得到的1.45g(6.5mmol)2-硝基-5-(3-噻吩基)苯酚溶解在15ml乙醇中，在加入0.3g鈀-活性炭催化劑(濃度10％)條件下于25℃氫化。在吸收了所需量的氫之后，從催化劑過濾出混合物，在旋轉蒸發(fā)儀上蒸餾去除溶劑。得到0.55g的2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚。1H-NMR(300MHzDMSO-D6)δ＝10.8(s，1H)，9.75(b，2H)，7.79(dd，1H)，7.65(dd，1H)，7.44(dd，1H)，7.33(d；1H)，7.30(d，1H)，7.21(dd，1H)實施例2-12毛發(fā)染色劑制備如下組分的毛發(fā)染色溶液Xg2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚鹽酸化物Ug表1中E8到E15的顯色劑Yg表2中K12到K35的偶聯(lián)劑Zg表2中D2到D3的直接染料10.0g油酸鉀(8％濃度的水溶液)10.0g氨(22％濃度的水溶液)10.0g乙醇0.3g抗壞血酸加至100.0g水30g上述毛發(fā)染色溶液在使用之前與30g的6％濃度的過氧化氫水溶液直接混合。然后用該混合物漂白毛發(fā)。40℃下接觸30分鐘后，用清水漂洗毛發(fā)，用商購的洗發(fā)劑洗滌并干燥。染色結果匯總在表5中。實施例13-18毛發(fā)染色劑制備如下組分的乳劑狀顏料載體物質Xg2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚鹽酸化物Ug表1中E8到E15的顯色劑Yg表3中K12到K35的偶聯(lián)劑Zg表2中D2到D3的直接染料15.0g十六烷醇0.3g抗壞血酸3.5g月桂醇乙二醇醚硫酸鈉(濃度28％的水溶液)3.0g氨(濃度22％的水溶液)0.3g無水亞硫酸鈉加至100.0g水30g上述毛發(fā)染色乳劑在使用之前與30g濃度為6％的過氧化氫溶液直接混合。混合物施于毛發(fā)上。接觸30分鐘后，用清水漂洗毛發(fā)，用商購的洗發(fā)劑洗滌并干燥。染色結果匯總在表6中。實施例19-26毛發(fā)染色劑制備如下組分的毛發(fā)染色溶液Xg2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚鹽酸化物Zg表4中W1或W2地顏料組分Ug表1中E8到E15的顯色劑10.0g油酸鉀(濃度8％的水溶液)10.0g氨(濃度22％的水溶液)10.0g乙醇0.3g抗壞血酸加至100.0g水30g上述毛發(fā)染色劑溶液在使用之前與30g濃度為6％的過氧化氫溶液直接混合?；旌衔镉脕砥酌l(fā)。40℃下接觸30分鐘后，用清水漂洗毛發(fā)，用商購的洗發(fā)水洗滌并干燥。染色結構匯總在下面的表7中。表1表2表3表4表5毛發(fā)染色劑表5(續(xù))表6毛發(fā)染色劑表7毛發(fā)染色劑除非特別指出，本申請中所有的百分含量均為重量百分比。權利要求1.一種如通式(I)所示的鄰氨基苯酚衍生物或其生理相容的水溶性鹽，其中，X為氧，硫或N-R4；R1、R2、R3可以相同或不同，并相互獨立地是氫、鹵原子、氰基、C1-C4的烷氧基、C1-C6的烷基、C1-C4的烷基硫醚基團、巰基、硝基、三氟甲基、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(0)CF3、-Si(CH3)3、C1-C4的羥烷基或者氨甲基；R4為氫、C1-C6的烷基、C1-C4的羥烷基、苯基或乙?；?。2.如權利要求1所述的鄰氨基苯酚衍生物，其特征在于，通式(I)中的X基團為硫。3.如權利要求1或2所述的鄰氨基苯酚衍生物，其特征在于，通式(I)中R2，R3或R4中的一個為氫、甲基或氯原子，同時其余兩個基團為氫。4.如權利要求1-3之一所述的鄰氨基苯酚衍生物，其特征在于，通式(I)中的R1，R2和R3為氫。5.如權利要求1-4之一所述的鄰氨基苯酚衍生物，其特征在于，選自2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(3-呋喃基)苯酚、2-氨基-5-(吡咯-3-基)苯酚、2-氨基-5-(2-氯-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-氰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-乙基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-甲?；?3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-氯-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-氰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-乙基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-甲?；?3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-氯-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-氰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-乙基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-二甲基氨甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-二甲基氨甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-二(2-羥乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-二(2-羥乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚及其生理相容性的鹽。6.一種基于顯色劑-偶聯(lián)劑組合的用于角蛋白纖維氧化染色的制劑，其特征在于，其含有至少一種如權利要求1-5中任意一項所述的通式(I)所示的鄰氨基苯酚衍生物。7.如權利要求6所述的制劑，其特征在于，如通式(I)所示的鄰氨基苯酚衍生物以重量百分比為0.001％-5％的量存在。8.如權利要求6或7所述的制劑，其特征在于，其pH值為6.5-11.5。9.如權利要求6到8之一所述的制劑，其特征在于，其另外還含有至少一種選自顯色劑、偶聯(lián)劑、直接染料和其他染色組分的染料。10.如權利要求6-9之一所述的制劑，其特征在于，其是一種毛發(fā)染色劑。專利摘要本發(fā)明涉及一種如通式(I)的鄰氨基苯酚衍生物或涉及其生理學相容的水溶性鹽，其中X為氧，硫或N－R4；R1、R2、R3可以相同或不同，并且相互獨立地為氫、鹵原子、氰基、C文檔編號C07D307/52GK1997637SQ20058002434公開日2007年7月11日申請日期2005年5月18日發(fā)明者L·沙索,H－J·布勞恩申請人:威娜股份有限公司導出引文BiBTeX,EndNote,RefMan