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用于非水電解質二次電池的混合電極的制作方法_3

文檔序號:9794237閱讀:來源:國知局
電顆粒(優(yōu)選地為導電碳顆粒)的總重量占 所述第一和第二活性材料W及導電顆粒(優(yōu)選地為導電碳顆粒)的總量低于20wt%,優(yōu)選地 低于15wt%,更優(yōu)選地低于lOwt%,甚至更優(yōu)選地低于6wt%。
[0083] 優(yōu)選地,導電碳顆粒可W是碳納米管、碳纖維、無定形碳、介孔碳、剝離石墨碳或炭
[Tpf O
[0084] 納米管的存在形式可W為單壁納米管(SWNT)和多壁納米管(MWNT),即分別為具有 一層管壁的納米管和具有多于一層管壁的納米管。在單壁納米管中,一個原子厚的單原子 層,例如一個原子厚的石墨(也稱為石墨締)單原子厚層,無縫地卷繞成圓柱。多壁納米管由 很多個運種同屯、排列的圓柱組成。在多壁納米管的排列可W通過所謂的俄羅斯套娃模型進 行說明,其中較大的娃娃打開后能顯示較小的娃娃。
[0085] 在一個實施例中,納米管是多壁碳納米管,更優(yōu)選地為平均具有5至15層管壁的多 壁碳納米管。
[0086] 納米管,不管是單壁還是多壁,都可W通過它們的外直徑或長度或由兩者共同表 征。單壁納米管的外直徑優(yōu)選地為至少0.5nm,更優(yōu)選地為至少Inm,最優(yōu)選地為至少2nm。它 們的外直徑優(yōu)選地至多為50nm,更優(yōu)選地至多為30nm,且最優(yōu)選地至多為lOnm。單壁納米管 的長度優(yōu)選地至少為0.1M1,更優(yōu)選地至少為1M1,甚至更優(yōu)選地至少為10WI1。它們的長度優(yōu) 選地至多為50mm,更優(yōu)選地至多為25mm。多壁納米管的外直徑優(yōu)選地為至少Inm,更優(yōu)選地 為至少化m、4皿、6皿或加 m,最優(yōu)選地為至少lOnm。外直徑優(yōu)選地至多為10化m,更優(yōu)選地至 多為80皿、60皿或40皿,且最優(yōu)選地至多為20皿。最優(yōu)選地,外直徑的范圍為10皿至20皿。多 壁納米管的長度優(yōu)選地至少為50加1,更優(yōu)選地至少為75皿,甚至更優(yōu)選地至少為lOOnm。它 們的長度優(yōu)選地至多為20mm,更優(yōu)選地至多1 Omm、500皿、250皿、100皿、7 5皿、50皿、40皿、30 WIi或20皿,最優(yōu)選至多10WI1。在一個實施例中,多壁碳納米管所具有的平均外直徑的范圍為 IOnm至20nm,或平均長度的范圍為IOOnm至10皿,或二者兼有。
[0087] 優(yōu)選的碳納米管是具有200-400mVg表面積(由BET法測得)的碳納米管。優(yōu)選的碳 納米管是具有平均5-15層壁的碳納米管。
[0088] 優(yōu)選地,碳導電顆粒是炭黑顆粒。碳黑顆??蒞是幾乎是球形的。所述碳導電顆粒 的平均直徑的范圍可W為0.1至500nm,優(yōu)選為0.5至250皿,更優(yōu)選為I至l(K)nm,最優(yōu)選為I 至50nm,特別是5至20nm。
[0089] 如上所述,所述第一活性材料是含裡化合物,含鋼化合物或電活性共輛聚合物。
[0090] 在此使用的術語"電活性共輛聚合物"是指被施加氧化還原電勢時,具有可逆的氧 化還原反應能力的共輛聚合物。本文所用的電活性共輛聚合物是雜環(huán)部分的聚合物或共聚 物,如單體、苯胺和取代的苯胺衍生物、環(huán)戊二締和取代的環(huán)戊二締衍生物、亞苯基或取代 的亞苯基衍生物、五富締和取代的五富締衍生物、乙烘和取代的乙烘衍生物、巧和取代的巧 衍生物、巧和取代的巧衍生物、甘菊環(huán)和取代的甘菊環(huán)衍生物、糞和取代的糞衍生物、嗎I噪 和取代的嗎I噪衍生物、巧挫和取代的巧挫衍生物,或者根據(jù)式(III)或(IV)的化合物:
[0092] 其中,n 是大于1、2、3、4或 5 的整數(shù),或位于1至1000、5000、10000、100000、200000、 500000 或1000000 或更高的數(shù)之間,X從-NRl-、0、S、PR2、SiR5R6、Se、AsR 3、BR4中選擇,其中R和 R'巧們可W相同或不相同)從烷基、芳基、徑基、烷氧基組成的群組中鏈接或不連接)獨立 選擇,或者R和R'與它們所連接的碳原子一起形成環(huán),該環(huán)選自芳基、雜芳基、環(huán)烷基、雜環(huán) 基,其中,Rl、R 2、R3、R4、R哺R6從氨、烷基或芳基基組成的群組中獨立選擇,其中A和A'可W為 雜環(huán)基、烷基、烷基或芳香環(huán),且其中A和A'可W相同或不相同。
[0093] 在一個優(yōu)選的實施例中,電活性共輛聚合物可W是聚乙烘、聚巧或其是W雜環(huán)部 分作為單體,如化咯和取代的化咯衍生物、巧喃和取代的巧喃衍生物、嚷吩和取代的嚷吩衍 生物或苯胺和取代的苯胺衍生物。
[0094] 術語"烷基"本身或作為另一取代基的一部分指的是通式為Cn出n+i的控基,其中n大 于或等于1。一般來說,本發(fā)明的烷基包括1至6個碳原子,優(yōu)選為1至4個碳原子,更優(yōu)選為1 至3個碳原子,還更優(yōu)選為1到2個碳原子。烷基可W是直鏈或支鏈的,如本文所示可W被取 代。在本文中當一個下標用在碳原子之后,該下標指的是指定基團可含有的碳原子的數(shù)目。 因此,例如,扣-C4烷基是指一至四個碳原子。&-C6烷基包括所有直鏈,或碳原子數(shù)為巧化之 間的支鏈烷基,因此包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、下基和它的異構體(例如正下基,異下 基和叔下基)、戊基及其異構體、己基及其異構體。
[0095] 本文所用的術語"芳基"是指不飽和芳香控基,具有單環(huán)(即苯基)或稠合在一起或 共價連接的多個芳環(huán)(例如糞基),典型地含有5至12個原子、優(yōu)選為6至10個原子,其中至少 一個環(huán)是芳族。所述芳環(huán)可W任選地包括一至兩個附加環(huán)(無論是環(huán)烷基、雜環(huán)基或雜芳 基)稠合于此。芳基也意在包括本文列舉的碳環(huán)系統(tǒng)的部分氨化的衍生物。芳基的不限制例 子包括:苯基、聯(lián)苯基、亞聯(lián)苯基、5-或6-四氨糞、1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-或8-奧、糞-1-或-2-基,4-,5-,6-或 7-巧基、1-2-,3-,4-或 5-起、3-,4-或 5-起、1-,2-,3-,4-或 10-菲基、1-或 2- 并環(huán)戊二締,4-或5-巧滿基、5-,6-,7-或8-四氨糞、1,2,3,4-四氨糞、1,4-二氨糞、1-,2-, 3- ,4-或5-巧基。
[0096] 芳基環(huán)可W任選地被一個或多個取代基取代。"任選地取代的芳基"是指具有任選 的一種或多種取代基(例如1至5個取代基)的芳基,例如,在每個發(fā)生率獨立選擇的任何可 用連接點處的I,2,3或4個取代基。除非另有規(guī)定,運些取代基的非限制性例子是從如下中 選擇:面素,徑基,氧代,硝基,氨基,氯基,烷基,環(huán)烷基,締基,烘基,環(huán)烷基烷基,C1-C4烷基 氨基,C1-C4二烷基氨基,烷氧基,芳基,雜芳基,芳烷基,面代烷基,面代烷氧基,烷氧基幾基, 烷基氨基甲酯基,雜烷基橫酷胺,雜環(huán)基,烷基幾基氨基,芳氧基,烷基幾基,酷基,芳基幾 基,氨基甲酯基,烷基亞諷,烷基氨基甲酯基,氨橫酷基,N-C1-C4-烷基氨橫酷基或N,N-C1-C4 二烷基氨橫酷,-SOsRe,燒硫基,簇基,和類似物,其中r為C1-C4烷基,面代烷基,C3-C6環(huán)燒 基,C1-C4烷基亞橫酷氨基或任選取代的苯基橫酷氨基。
[0097] 如本文單獨或作為另一基團的一部分使用的術語"雜芳基"指的是但不限于5至12 個碳原子的芳族環(huán),或含有稠合在一起或共價連接、典型地含有5至6個原子的1至2個環(huán)的 環(huán)系統(tǒng);其中至少有一個是芳族的,其中在一個或多個運些環(huán)中的一個或多個碳原子可W 被氧、氮或硫原子取代,其中氮和硫雜原子可任選被氧化,并且氮雜原子可任選被季錠化。 運樣的環(huán)可W稠合到芳基、環(huán)烷基、雜芳基或雜環(huán)。運種雜芳基的非限制性示例包括:化咯 基、巧喃基、嚷吩基、化挫基、咪挫基、惡挫基、異惡挫、嚷挫基、異嚷挫嘟、嚷挫基、惡二挫基、 嚷二挫基、四挫基、氧雜=挫、嚷=挫、化晚基、喀晚基、化嗦基、化嗦基、惡嗦基、二氧雜環(huán)己 二締、嚷嗦、S嗦、咪挫并[2,1-b] [ 1,3]嚷挫基、嚷吩并[3,2-b]巧喃基、嚷吩并[3,2-b]嚷吩 基、嚷吩并[2,3-d][l,3]嚷挫基、嚷吩并[2,3-d]咪挫基、四挫并[l,5-a]化晚基、嗎I噪基、中 氮巧基、異嗎I噪基、苯并巧喃基、異苯并巧喃基、苯并嚷吩基、異嚷吩、嗎I挫基、苯并咪挫基、 1,3-苯并惡挫基、1,2-苯并異惡挫基、2,1-苯并異惡挫基、1,3-苯并嚷挫基、1,2-苯并異嚷 挫基、2,1-苯并異嚷挫基、苯并S挫基、1,2,3-苯并惡、2,1,3-苯并惡、1,2,3-苯并嚷、2,1, 3-苯并嚷、嚷吩并化晚基、嚷嶺基、咪挫并[1,2-]化晚基、6-氧代化嗦-1(6H)-基、2-氧代化 晚-1 (2H)-基、6-氧代化嗦-1 (細)-基、2-氧代化晚-1 (2H)-基、1,3-二氧雜環(huán)戊締、哇嘟、異 哇嘟基、增嘟基、哇挫嘟基、哇喔嘟基。
[0098] 如本文所用的術語"環(huán)烷基"是環(huán)烷基,也就是說,具有1或2的環(huán)狀結構的一價、飽 和的或不飽和的控基。環(huán)烷基包括含有1至2個環(huán)的所有飽和控基,包括單環(huán)或雙環(huán)基團。環(huán) 烷基的環(huán)中可W包括3個或更多個碳原子,通常根據(jù)本發(fā)明包含3至10個、更優(yōu)選地為3至8 個碳原子,還更優(yōu)選地為3至6個碳原子。多環(huán)環(huán)烷基的進一步環(huán)可W通過一個或多個螺原 子稠合、橋連和/或接合。環(huán)烷基也可W被認為是W下所討論的同素環(huán)的一個子集。環(huán)烷基 的實例包括但不限于環(huán)丙基,環(huán)下基,環(huán)戊基,環(huán)己基,特別優(yōu)選地為環(huán)丙基。一個"任選取 代的環(huán)烷基"是指具有任選的一種或多種取代基的環(huán)烷基(例如1至3個取代基,例如1、2或3 個取代基),從上述定義的用于取代的烷基的那些中選擇。當后綴"締"在具有環(huán)狀基團結合 使用時,運是指如本文所定義的環(huán)狀基團具有兩個單鍵作為連接到其它基團的點。
[0099] 如本文單獨使用或作為另一基團的一部分使用的術語"雜環(huán)基"或"雜環(huán)"指的是 非芳族的、完全飽和的或部分不飽和的環(huán)狀基團(例如,3至7個成員的單環(huán),7至11個成員的 雙環(huán),或含有總共3至10個環(huán)原子),其在至少一個含碳原子環(huán)中具有至少一個雜原子。含有 雜原子的雜環(huán)基的每個環(huán)可W具有選自氮原子、氧原子和/或硫原子的1,2,3或4個雜原子, 其中氮和硫雜原子可任選選被氧化,氮雜原子可W任選被季錠化。該雜環(huán)基團可W連接至 (化合價允許的)環(huán)或環(huán)系統(tǒng)的任何雜原子或碳原子處。多環(huán)雜環(huán)的環(huán)可W通過一個或多個 螺原子稠合、橋連和/或接合。任選取代的雜環(huán)是指具有任選的一種或多種取代基的雜環(huán) (例如,1至4個取代基,或例如1,2,3或4個取代基),從上述定義用于取代的芳基的那些中選 擇。
[0100] 雜環(huán)基非限制性示例包括:氮丙晚基、環(huán)氧乙烷基、硫雜丙環(huán)基、贓晚基、氮雜環(huán)下 烷基、2-咪挫嘟基、化挫咪挫、惡挫嘟基、惡挫烷基、異惡挫烷基、嚷挫烷基、異嚷挫、贓晚基、 班巧酷亞胺基、3H-嗎隙基、二氨嗎隙基、異二氨嗎I噪、2H-化咯基、1-化咯嘟基、2-化咯嘟基、 3-化咯嘟基、化咯烷基、4H-哇嗦基、2-氧代贓嗦基、贓嗦基、高贓嗦基、2-化挫嘟基、3-化挫 嘟基、四氨-2H-化喃基、2H-化喃基、4H-化喃基、3,4-二氨-2H-化喃基、氧雜環(huán)下基、硫雜環(huán) 了基、3-^氧戊環(huán)、1,4-^惡、2,5-^氧咪挫烷基、2-氧代贓晚基、2-氧代化咯烷基、^氨嗎I 噪基、四氨化喃基、四氨巧喃基、四氨嚷吩基、四氨哇嘟基、四氨異哇嘟-1-基、四氨異哇嘟-2-基、四氨異哇嘟-3-基、四氨異哇嘟-4-基、硫代嗎嘟-4-基、硫代嗎嘟-4-基亞諷、硫代嗎 口林-4-基諷、1,3-^氧戊環(huán)基、1,4-氧硫雜環(huán)己基、1,4-^嗟烷基、1,3,5-二惡烷基、IH-II比咯 烷基、四氨-1,1-氧嚷吩、N-甲酯基贓嗦、和嗎嘟-4-基。
[0101] 如本文所用的術語"締基"指的是不飽和
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