1.一種從鋰離子電池正極廢料中回收正極材料前驅(qū)體和碳酸鋰的方法,其特征在于,所述廢料為生產(chǎn)廢料中去除正極片所得的粉料或廢舊電池經(jīng)過(guò)機(jī)械破碎、分選后得到的含雜質(zhì)正極粉料,同時(shí)包含以下步驟:
(1)用含有還原劑的可揮發(fā)性浸取劑對(duì)鋰離子電池正極廢料進(jìn)行浸出,分離得到浸取液和浸取渣;
(2)步驟(1)所得浸取液進(jìn)行濃縮精餾,再生浸取劑,得到可揮發(fā)性浸取劑和含Co、Ni、Mn、Li余液;
(3)步驟(2)所得余液經(jīng)組分調(diào)控后進(jìn)行Co、Ni、Mn組分的共沉淀;
(4)步驟(3)共沉淀完畢后進(jìn)行固液分離,得到富鋰溶液和用于制備Co、Ni、Mn前驅(qū)體的混料;
(5)步驟(4)所得Co、Ni、Mn混料通過(guò)高溫固相反應(yīng)制備正極材料活性材料;所得富鋰溶液加入飽和碳酸鈉溶液,得到白色沉淀,在抽濾、洗滌、干燥后,得到高純碳酸鋰固體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)所述的浸取劑為可揮發(fā)性有機(jī)和/或無(wú)機(jī)酸的一種或多種混合并混有一種或多種還原劑的溶液;
所述酸濃度為0.1~15mol/L,還原劑的質(zhì)量百分含量為0.1~20%,浸出S/L比為5~500g/L,浸出溫度為5~100℃,浸出時(shí)間為5~480min,攪拌速度為0~2000rpm。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,所述酸濃度優(yōu)選為2~4mol/L;
所述揮發(fā)性酸優(yōu)選為硫酸、鹽酸、硝酸、三氯乙酸、三氟乙酸、檸檬酸、甲酸、乙酸中的一種或幾種混合;
優(yōu)選的,所述還原劑的質(zhì)量百分比含量為2~8%;
優(yōu)選的,所述還原劑為亞硫酸鈉、亞硫酸、硫代硫酸鈉或過(guò)氧化氫中的一種或者幾種的組合;
優(yōu)選的,所述浸出S/L為80~150g/L;
優(yōu)選的,所述浸出溫度為20~80℃;
優(yōu)選的,所述攪拌速度為100~500rpm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(3)所得余液經(jīng)組分調(diào)控后執(zhí)行Co、Ni、Mn組分的共沉淀,通過(guò)固液分離,得到富鋰溶液和用于制備Co、Ni、Mn前驅(qū)體的混料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述組分調(diào)控時(shí)需調(diào)節(jié)含鎳和鈷的溶液中鎳、鈷和錳的摩爾比,使其符合分子式LiNixCoyMn1-x-yO2中Ni、Co和Mn的摩爾比,其中x>0,y>0,且x+y<1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述調(diào)節(jié)含鎳和鈷的溶液中鎳、鈷和錳的摩爾比具體為:向含鎳、鈷和錳的溶液中添加水溶性鎳鹽、鈷鹽或者錳鹽中一種或至少兩種的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述共沉淀時(shí)溶液的pH為7~12,調(diào)整pH的溶液為堿性溶液,堿液濃度為0.1~10mol/L,攪拌速度為0~2000rpm,攪拌調(diào)節(jié)時(shí)間為0.5~72h,調(diào)節(jié)pH的溫度為5~95℃;
優(yōu)選的,所述堿性溶液為氫氧化鈉、氨水中的一種或兩種的混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,所述共沉淀溶液pH值優(yōu)選為10~11;所述堿濃度優(yōu)選為2~4mol/L;所述攪拌速度優(yōu)選為100~500rpm;所述攪拌調(diào)節(jié)時(shí)間優(yōu)選為2~4h;所述調(diào)節(jié)pH的溫度優(yōu)選為20~50℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(4)共沉淀完畢后實(shí)行固液分離,得到富鋰溶液和用于制備Co、Ni、Mn前驅(qū)體的混料;
優(yōu)選的,所述固液分離以抽濾或過(guò)濾方式實(shí)現(xiàn)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(5)所得Co、Ni、Mn前驅(qū)體混料通過(guò)高溫固相反應(yīng)制備正極活性材料;
所得富鋰溶液高溫濃縮/精餾處理,加入飽和碳酸鈉溶液,得到白色沉淀,在抽濾、洗滌、干燥后,得到高純碳酸鋰固體;
其中,碳酸鋰沉淀溫度為20~100℃,碳酸鋰沉淀攪拌速度為0~2000rpm,沉淀攪拌調(diào)節(jié)時(shí)間為0.5~72h,洗滌所用水的溫度為10~100℃;
優(yōu)選的,高溫固相反應(yīng)溫度為600~850℃,反應(yīng)時(shí)間為3~20h;
優(yōu)選的,所述碳酸鋰沉淀溫度為60~100℃;
優(yōu)選的,所述碳酸鋰沉淀攪拌速度為100~500rpm;
優(yōu)選的,所述碳酸鋰沉淀攪拌調(diào)節(jié)時(shí)間為1~16h;
優(yōu)選的,所述碳酸鋰沉淀加入的碳酸根離子與溶液中鋰離子的摩爾比例為1~3:2;
優(yōu)選的,所述洗滌所用水的溫度為90~100℃。