本發(fā)明屬于能源材料領(lǐng)域,具體涉及一種高膜厚高電導(dǎo)率的PEDOT薄膜及其制備方法,產(chǎn)品具有高膜厚和高電導(dǎo)率,優(yōu)化了傳統(tǒng)工藝,更好地滿足應(yīng)用的需求。
背景技術(shù):
導(dǎo)電聚合物材料相比傳統(tǒng)無機(jī)塊體材料具有更好的延展性、可加工性以及更低的成本,聚3,4-乙烯二氧噻吩(PEDOT)是目前性能最優(yōu)異的導(dǎo)電聚合物熱電材料,PSS摻雜的PEDOT由于電導(dǎo)率高、已經(jīng)商業(yè)化生產(chǎn)等原因最常被使用,Kim等制備的PEDOT薄膜的最高ZT值達(dá)到了0.42(Nat Mater,2013,12,719)。此外,通過溶液法、氣相法和電化學(xué)聚合來制備的小分子摻雜的PEDOT,例如PEDOT:Tos,由于一對一的摻雜使得主鏈的結(jié)構(gòu)更加緊湊、規(guī)整,塞貝克系數(shù)高,同樣具有優(yōu)異的熱電性能,其全摻雜態(tài)下的初始功率因子可達(dá)40μW/mK2以上,并且可以通過調(diào)節(jié)摻雜程度來進(jìn)一步優(yōu)化其熱電性能,例如:Park等利用溶液法合成后采用電化學(xué)法還原的PEDOT:Tos功率因子可達(dá)1260μW/mK2(Energy&Environmental Science,2013,6,788),Wang等利用氣相法或電化學(xué)聚合后用肼還原的PEDOT的功率因子也在165.3μW/mK2以上(Organic Electronics,2015,17,151)。
然而,目前的制備工藝存在兩個不足,制約了PEDOT的應(yīng)用,首先是過低的膜厚。傳統(tǒng)方法制備的PEDOT薄膜的厚度大多低于200nm,低膜厚增加了薄膜器件的內(nèi)阻,降低了器件的輸出功率,極大的惡化了其性能;而且,低膜厚降低了分析儀器的測試信號,增大了信噪比和誤差,使得對薄膜的結(jié)構(gòu)和性能測試表征變得困難;此外,作為電極材料是PEDOT薄膜的主要應(yīng)用領(lǐng)域,低膜厚會增大電極材料的表面電阻,不符合電極材料對低表面電阻的要求。這些因素都大大制約了PEDOT薄膜在實(shí)際中的應(yīng)用。因此,如果能夠提高PEDOT薄膜的厚度,將大大拓展其在實(shí)際中的應(yīng)用。
由于滴涂得到的薄膜均一度、平整度和性能均較差,目前主要通過旋涂方法制備高性能PEDOT薄膜,膜厚低的主要原因在于旋涂液的濃度低。例如,大分子PEDOT:PSS通過旋涂PEDOT的水溶液得到,為了避免聚合物的團(tuán)聚,PEDOT:PSS水溶液的濃度小于1.3%質(zhì)量分?jǐn)?shù);小分子PEDOT薄膜主要通過溶液法和氣相法合成,前者是將鐵鹽氧化劑和單體一起溶解于醇中配成旋涂液,旋涂后,加熱反應(yīng)后制得;后者直接將鐵鹽氧化劑配成溶液,旋涂后,在單體的蒸氣氛圍中反應(yīng)制得。常見的鐵鹽氧化劑FeTos3、FeOtf3的溶解度較低,為避免析出,旋涂液濃度一般小于40%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。低濃度導(dǎo)致傳統(tǒng)方法用于制備PEDOT的旋涂液的粘度下降,旋涂后反應(yīng)制得的薄膜厚度難以超過200nm。多次旋涂會使得上層旋涂液溶解下層薄膜,是無法旋涂得到厚的薄膜的,而重復(fù)旋涂的反應(yīng)步驟不僅麻煩,還會產(chǎn)生層與層的界面,降低薄膜性能,且PEDOT在重復(fù)加熱的過程中還有熱解的風(fēng)險。因此,單次旋涂反應(yīng)得到厚的PEDOT薄膜是一個急需解決的問題。
第二個不足,在于FeTos3和FeOtf3等傳統(tǒng)氧化劑還具有以下兩大不穩(wěn)定的特點(diǎn),限制了其應(yīng)用:首先,由于FeTos3和FeOtf3中陰離子均為強(qiáng)酸根離子,溶液的PH值較高,加快了反應(yīng)速度,過快的反應(yīng)速度導(dǎo)致結(jié)構(gòu)缺陷的形成,降低了熱電性能,因此需要加入吡啶之類堿性抑制劑來提高溶液的pH,減緩反應(yīng)速度,吡啶對人的毒性較大,其揮發(fā)造成環(huán)境的污染。其次,由于溶解度較低,在反應(yīng)加熱時容易結(jié)晶析出,在薄膜中形成缺陷,不利于載流子的傳輸,因此還需要額外加入共聚物對結(jié)晶進(jìn)行抑制,如聚乙二醇-丙二醇-乙二醇三元共聚物(PEPG),PEPG的摻入在PEDOT中引入不導(dǎo)電第二相,降低了薄膜的均一性和導(dǎo)電能力。而且,共聚物的加入進(jìn)一步降低了氧化劑的濃度,使膜厚降低50%以上。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
針對上述問題,本發(fā)明目的在于提供一種具有高電導(dǎo)率高膜厚的PEDOT薄膜。
為此,本發(fā)明提供了一種具有高膜厚和高電導(dǎo)率的PEDOT薄膜,以EDOT單體為原料,采用含有弱堿性陰離子的高醇溶性鐵鹽FeX3為氧化劑,進(jìn)而直接用氣相法或溶液法制備得到組成為PEDOT:X的PEDOT薄膜,其中X為高醇溶性的弱堿性陰離子,優(yōu)選為樟腦磺酸根離子、長鏈烷基苯磺酸根離子、烷基萘磺酸根離子、二烷基萘磺酸根離子和二壬基萘二磺酸根離子中的至少一種。
本發(fā)明利用前驅(qū)體鐵鹽氧化劑溶液的高醇溶性,提高旋涂液的濃度和粘度,抑制反應(yīng)過程中氧化劑的結(jié)晶,無需添加共聚物抗結(jié)晶抑制劑(吡啶、PEPG等),從而獲得高膜厚的PEDOT薄膜。其次利用鐵鹽氧化劑中的弱堿性陰離子可在反應(yīng)過程中結(jié)合產(chǎn)生的氫離子,調(diào)控氫離子和三價鐵離子的實(shí)際濃度,從而控制反應(yīng)速度,獲得高電導(dǎo)率的PEDOT薄膜。
較佳地,所述PEDOT薄膜的厚度為0.3~3μm。
較佳地,所述PEDOT薄膜的電導(dǎo)率為200S/cm以上,優(yōu)選為750S/cm以上,更優(yōu)選為1100S/cm以上。
本發(fā)明提供一種氣相法制備上述具有高膜厚和高電導(dǎo)率的PEDOT薄膜的方法,包括:
將高醇溶性鐵鹽FeX3溶液在襯底上進(jìn)行旋涂,得到鐵鹽FeX3的薄膜;
將所得鐵鹽FeX3的薄膜置于反應(yīng)容器中,通入惰性氣體和EDOT單體蒸氣,并將反應(yīng)容器在60~100℃下反應(yīng)5~40分鐘至所述鐵鹽FeX3的薄膜顏色完全由黃色或棕色轉(zhuǎn)變成藍(lán)色或藍(lán)黑色,得到所述PEDOT薄膜。
又,較佳地,所述惰性氣體為氮?dú)狻鍤庵械闹辽僖环N。
本發(fā)明提供一種溶液法制備上述具有高膜厚和高電導(dǎo)率的PEDOT薄膜的方法,包括:
將EDOT單體和高醇溶性鐵鹽FeX3溶液均勻混合后在襯底上進(jìn)行旋涂,得到EDOT和鐵鹽FeX3混合物的薄膜;
將所得EDOT和鐵鹽FeX3混合物的薄膜在70~80℃下反應(yīng)15秒~1分鐘至所述EDOT和鐵鹽FeX3混合物的薄膜的顏色完全由黃色轉(zhuǎn)變成藍(lán)色,得到所述PEDOT薄膜。
又,較佳地,所述EDOT單體和高醇溶性鐵鹽FeX3的摩爾比為1:4~1:1。
較佳地,所述高醇溶性鐵鹽FeX3溶液中高醇溶性鐵鹽FeX3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46%~84%,溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇的至少一種。
又,較佳地,所述高醇溶性鐵鹽FeX3溶液中還包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-20%的游離摻雜酸,所述游離摻雜酸優(yōu)選為樟腦磺酸、長鏈烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、二烷基萘磺酸和二壬基萘二磺酸中的至少一種。
較佳地,所述襯底為玻璃片、石英片、硅片和塑料片中的一種。
較佳地,所述旋涂的轉(zhuǎn)速為5000~8500rpm。
本發(fā)明制備的PEDOT薄膜具有高膜厚和高電導(dǎo)率,膜厚可高達(dá)1.79μm,電導(dǎo)率可達(dá)1100S/cm以上,表面電阻可低至5Ω以下,且實(shí)現(xiàn)了抑制劑的零添加,簡化了工藝,降低了成本,對環(huán)境污染小,更好地滿足實(shí)際應(yīng)用的需求。
附圖說明
圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的PEDOT:DBSA的拉曼光譜圖;
圖2為本發(fā)明制備的PEDOT:DBSA表面電阻(a)和電導(dǎo)率(b)隨膜厚的變化關(guān)系;
圖3為本發(fā)明實(shí)施例2制備的PEDOT:BNSA的拉曼光譜圖;
圖4為本發(fā)明實(shí)施例3制備的PEDOT:CSA的拉曼光譜圖。
具體實(shí)施方式
以下通過下述實(shí)施方式進(jìn)一步說明本發(fā)明,應(yīng)理解,下述實(shí)施方式僅用于說明本發(fā)明,而非限制本發(fā)明。
本發(fā)明采用含有弱堿性陰離子的高醇溶性鐵鹽為氧化劑,進(jìn)而直接用氣相法或溶液法制備得到高膜厚高電導(dǎo)率的PEDOT薄膜。其組成為PEDOT:X(其中X為高醇溶性的弱堿性陰離子:樟腦磺酸根離子、長鏈烷基苯磺酸根離子、烷基萘磺酸根離子、二烷基萘磺酸根離子、二壬基萘二磺酸根離子中的至少一種)。
本發(fā)明的制備通過合成氧化劑鐵鹽FeX3、配制前驅(qū)體溶液、旋涂、聚合、洗滌的工藝實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明還能在在有效提升膜厚、避免吡啶和PEPG的添加的同時,保證熱電性能不降低。
本發(fā)明以摻雜離子鈉鹽、鋇鹽或者酸作為原料,與三氯化鐵或者硫酸鐵進(jìn)行反應(yīng),通過硫酸鋇沉淀法、氯化氫蒸出法或者溶液析出法來制備氧化劑鐵鹽,然后將其溶于醇溶劑中。溶劑可以是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或醇-水混合介質(zhì)中的一種或幾種,濃度在46%-84%質(zhì)量分?jǐn)?shù)之間?;诒景l(fā)明所提供的方法合成的PEDOT,由于前驅(qū)體酸性弱且醇溶性好,合成可以在甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或醇-水混合介質(zhì)中進(jìn)行,具有很大的溶劑選擇范圍,改善了傳統(tǒng)合成工藝大部分依賴丁醇作為溶劑的現(xiàn)狀。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面,通過氣相聚合法合成PEDOT薄膜。將鐵鹽溶液在襯底上旋涂成膜。旋涂過程在旋涂儀中進(jìn)行,旋涂速率為5000-8500rpm(例如7500rpm),旋涂時間10-30s(例如15s)。將旋涂好的鐵鹽FeX3的薄膜置于石英或玻璃材質(zhì)的雙通平底反應(yīng)容器中,通入惰性氣體和飽和EDOT單體蒸氣,氣體摩爾比為1:2~4:1,并將反應(yīng)容器置于平面加熱臺上反應(yīng)5-40min(例如25min),加熱溫度控制在60-100℃(例如90℃)至薄膜顏色完全由黃色(或棕色)轉(zhuǎn)變成藍(lán)色(或藍(lán)黑色)后取出薄膜,于室溫下自然干燥。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面,通過溶液旋涂法合成PEDOT薄膜。將EDOT單體和鐵鹽溶液按mol比1:4-1:1混合,溶解均勻后在襯底上旋涂成膜。旋涂過程在旋涂儀中進(jìn)行,旋涂速率為5000-8500rpm(例如7500rpm),旋涂時間10-30s(例如15s)。將旋涂好的前驅(qū)體薄膜置于平面加熱臺上反應(yīng)15s-1min(例如20s),加熱溫度控制在65-80℃(例如70℃)至薄膜顏色完全由黃色轉(zhuǎn)變成藍(lán)色后取出薄膜。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面,可以添加1%-20%質(zhì)量分?jǐn)?shù)(例如5%質(zhì)量分?jǐn)?shù))相應(yīng)的游離摻雜酸,如樟腦磺酸、長鏈烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、二烷基萘磺酸、二壬基萘二磺酸等可以提高氫離子濃度,從而加快聚合速度?;诒景l(fā)明所提供的方法合成的PEDOT,可通過添加額外的摻雜酸來加速,提高制備效率。一般根據(jù)摻雜酸的酸性來進(jìn)行適量添加,添加量一般不大于20%質(zhì)量分?jǐn)?shù),否則易發(fā)生分相。
基于本發(fā)明所提供的方法合成的PEDOT,可以獲得微米級的厚膜。傳統(tǒng)工藝采用的旋涂液由于溶解度限制,難以超過40%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。而具高醇溶性鐵鹽氧化劑FeX3可以直接配置70%質(zhì)量分?jǐn)?shù)以上濃度的旋涂液,且可以通過改變前驅(qū)體溶液濃度、溶劑類型、旋涂速度來調(diào)整膜厚,單次旋涂后反應(yīng)得到的薄膜厚度達(dá)0.3–3μm,且電導(dǎo)率不下降,表面電阻可降至5Ω以下,為熱電材料的應(yīng)用和表征提供了便捷。
基于本發(fā)明所提供的方法合成的PEDOT,無需添加堿性抑制劑,反應(yīng)過程平緩而穩(wěn)定。傳統(tǒng)的氧化劑均含有強(qiáng)酸的酸根陰離子,對甲苯磺酸鐵(FeTos3)這種強(qiáng)酸性氧化劑合成PEDOT,若不添加吡啶,PEDOT:Tos的聚合反應(yīng)幾乎瞬間完成,由于高速反應(yīng)導(dǎo)致的低聚合度和結(jié)構(gòu)的缺陷,薄膜熱電性能低下,電導(dǎo)率僅為19S/cm,塞貝克系數(shù)僅為13.2μV/K。而采用高醇溶性的含弱堿性陰離子的鐵鹽氧化劑,如樟腦磺酸鐵(FeCSA3),在完全相同的條件下合成PEDOT:CSA,反應(yīng)時間延長至22s,說明含弱堿性陰離子可以有效抑制氫離子的濃度,控制反應(yīng)平緩進(jìn)行,計(jì)算發(fā)現(xiàn)模擬水體系下1mol/L的鐵鹽溶液,反應(yīng)終點(diǎn)時后者氫離子的濃度僅為前者的3%不到,平緩的反應(yīng)提升了聚合度,避免了結(jié)構(gòu)的缺陷,PEDOT:CSA電導(dǎo)率達(dá)752S/cm,塞貝克系數(shù)達(dá)26.4μV/K,和傳統(tǒng)的添加吡啶反應(yīng)得到的PEDOT:Tos達(dá)到了同等的水平。
基于本發(fā)明所提供的方法合成的PEDOT,無需添加抗結(jié)晶抑制劑,薄膜的均一性好,膜厚損失小。傳統(tǒng)工藝?yán)鏔eTos3氣相法制備PEDOT:Tos,若不添加PEPG,由于低溶解度FeTos3的析出導(dǎo)致大量的薄膜內(nèi)部缺陷,但是1wt%的PEPG的加入就使得膜厚降低50%以上,而且引入了不導(dǎo)電的第二相。而采用高醇溶性氧化劑,如十二烷基苯磺酸鐵(FeDBSA3),由于摻雜離子的高醇溶性,可以直接氣相法合成致密平整的PEDOT:DBSA薄膜,無任何結(jié)晶現(xiàn)象,表面粗糙度(Rq)僅為4-6nm,AFM顯示為無定型的均一相,電導(dǎo)率達(dá)到1140S/cm,塞貝克系數(shù)達(dá)到24.7μV/K,功率因子達(dá)到69.6μW/mK2,超過絕大部分報道的全摻雜PEDOT的熱電性能。
基于本發(fā)明所提供的方法合成的PEDOT,若采用氣相合成法合成,首先將鐵鹽FeX3溶解于溶劑中,然后在襯底上旋涂成膜,放入通有惰性氣體和單體蒸氣的反應(yīng)容器中反應(yīng)5-40min,加熱溫度60-100℃,取出后用乙醇洗滌,并自然晾干,該方法可應(yīng)用于制備性能優(yōu)異的薄膜熱電材料。
基于本發(fā)明所提供的方法合成的PEDOT,若采用溶液旋涂法合成,首先將鐵鹽FeX3溶解于溶劑中,然后在襯底上旋涂成膜,置于平面加熱臺上反應(yīng)15s-1min,加熱溫度70-80℃,取出后用乙醇洗滌,并自然晾干,該方法可用于快速、大批量制備薄膜熱電材料。
下面進(jìn)一步列舉實(shí)施例以詳細(xì)說明本發(fā)明。同樣應(yīng)理解,以下實(shí)施例只用于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明,不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的上述內(nèi)容作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。下述示例具體的工藝參數(shù)等也僅是合適范圍中的一個示例,即本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過本文的說明做合適的范圍內(nèi)選擇,而并非要限定于下文示例的具體數(shù)值。
實(shí)施例1PEDOT:十二烷基苯磺酸(PEDOT:DBSA)材料
將9.00mmol六水合三氯化鐵和18.00mmol十二烷基苯磺酸鈉分別溶于去離子水中,在劇烈攪拌下將三氯化鐵溶液逐滴加入到十二烷基苯磺酸鈉溶液中,將十二烷基苯磺酸鐵沉淀用去離子水洗滌10次直至無Cl-檢出。然后加入250mL乙醇溶解,并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸干。接著將固體重新溶于乙醇,配成74.3%-83.1%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙醇溶液備用。將上述溶液在18*18mm鈣鈉玻璃襯底上旋涂成膜,轉(zhuǎn)速5000-10000rpm,旋涂時間15s。將旋涂好的十二烷基苯磺酸鐵鹽薄膜置于石英或玻璃材質(zhì)的雙通平底反應(yīng)容器中,通入氮?dú)夂惋柡虴DOT單體蒸氣,氣體摩爾比1:1,并將反應(yīng)容器置于平面加熱臺上90℃反應(yīng)25min后取出,用乙醇洗滌兩次,于室溫下自然干燥。薄膜的拉曼光譜圖如附圖1所示,可見438cm-1、573cm-1、990cm-1的二氧六環(huán)峰以及1364cm-1、1429cm-1的噻吩環(huán)苯式振動峰等主要吸收峰均屬于PEDOT及其摻雜離子,無雜峰,表明薄膜為摻雜態(tài)PEDOT。將反應(yīng)所得的薄膜采用臺階儀分別測量膜厚,得到薄膜厚度為0.31μm-1.79μm(其中1.79μm薄膜樣品為83.1%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙醇溶液采取5000rpm旋涂15s后反應(yīng)得到),并且分別采用范德堡法測量不同膜厚的樣品電導(dǎo)率如附圖2(b)所示,由圖可見,通過配置不同濃度的鐵鹽溶液,或者改變旋涂的轉(zhuǎn)速,可以得到不同厚度的薄膜,而隨著膜厚的變化,電導(dǎo)率可基本維持在1100S/cm左右,該方法具有很好的重復(fù)性和膜厚可調(diào)性。并且從圖2(a)可知,由于電導(dǎo)率隨著膜厚改變保持穩(wěn)定,故隨著膜厚升高,表面電阻持續(xù)降低,最低測得1.79μm厚度的PEDOT薄膜表面電阻為4.983Ω。全摻雜條件下PEDOT的塞貝克系數(shù)是基本恒定的,故隨機(jī)選取其中1085nm厚度樣品,采用R型熱電偶測量塞貝克系數(shù)為24.7S/cm,PEDOT:DBSA薄膜的功率因子達(dá)到69.4μW/mK2。
實(shí)施例2PEDOT:丁基萘磺酸(PEDOT:BNSA)材料
將9.00mmol六水合三氯化鐵和18.00mmol丁基萘磺酸鈉分別溶于去離子水中,在劇烈攪拌下將三氯化鐵溶液逐滴加入到丁基萘磺酸鈉溶液中,將丁基萘磺酸鐵沉淀用去離子水洗滌10次直至無Cl離子檢出。然后加入250mL乙醇溶解,并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸干。接著將固體重新溶于乙醇,配成80.1%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙醇溶液備用,再添加5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的丁基萘磺酸。將上述溶液在18*18mm鈣鈉玻璃襯底上旋涂成膜,轉(zhuǎn)速6000rpm,旋涂時間15s。將旋涂好的前驅(qū)體薄膜置于石英或玻璃材質(zhì)的雙通平底反應(yīng)容器中,通入氬氣氣體和飽和EDOT單體蒸氣,氣體摩爾比2:1,并將反應(yīng)容器至于平面加熱臺上90℃反應(yīng)35min后取出,用乙醇洗滌兩次,于室溫下自然干燥。薄膜的拉曼光譜圖如附圖3所示,可見438cm-1、573cm-1、990cm-1的二氧六環(huán)峰以及1364cm-1、1429cm-1的噻吩環(huán)苯式振動峰等主要吸收峰均為摻雜PEDOT的特征峰,表明薄膜為摻雜態(tài)PEDOT。臺階儀測得樣品膜厚700nm,范德堡法測得電導(dǎo)率200S/cm,采用R型熱電偶測量塞貝克系數(shù)為26.7S/cm,功率因子14.3μW/mK2。
實(shí)施例3PEDOT:樟腦磺酸(PEDOT:CSA)材料
將6.06mmol八水合氫氧化鋇及13.20mmol D-10-樟腦磺酸溶于適量水配成溶液A,然后將2.00mmol硫酸高鐵水合物溶于去離子水配成溶液B,將B溶液逐滴加入攪拌的A溶液中,離心洗滌除去沉淀,將制得的樟腦磺酸鐵溶液用蒸干后溶于乙醇中形成46%質(zhì)量分?jǐn)?shù)溶液備用。將上述溶液按EDOT單體和鐵鹽溶液按mol比1:2.25添加EDOT單體,攪拌溶解后在18*18mm鈣鈉玻璃襯底上旋涂成膜,轉(zhuǎn)速8000rpm,旋涂時間30s。將旋涂有氧化劑和EDOT的襯底置于加熱平臺上70℃加熱反應(yīng)1min后取下,用乙醇洗滌兩次,于室溫下自然干燥。薄膜的拉曼光譜圖如附圖4所示,可見438cm-1、573cm-1、990cm-1的二氧六環(huán)峰以及1364cm-1、1429cm-1的噻吩環(huán)苯式振動峰等主要吸收峰均為摻雜PEDOT的特征峰,表明薄膜為摻雜態(tài)PEDOT。臺階儀測得樣品膜厚575nm,范德堡法測得電導(dǎo)率752S/cm,采用R型熱電偶測量塞貝克系數(shù)為26.4S/cm,功率因子52.4μW/mK2。