制備電導率提高的導電聚合物柔性薄膜的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于高導電性聚合物柔性薄膜領域，特別涉及利用酸浸泡的方法以改變導電聚合物柔性薄膜表面的微結構的制備電導率提高的導電聚合物柔性薄膜的方法。本發(fā)明通過氣相聚合法在柔性基底的表面制備得到高導電性的PEDOT柔性薄膜，并通過簡單的室溫下酸浸泡的方法，使PEDOT柔性薄膜表面發(fā)生纖維化變化，顯著提高了PEDOT柔性薄膜的電導率達40%以上。本發(fā)明所制備的由柔性基底和其表面纖維化的PEDOT柔性薄膜構成的導電聚合物柔性薄膜可用于柔性光電器件中。
【專利說明】制備電導率提高的導電聚合物柔性薄膜的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于高導電性聚合物柔性薄膜領域，特別涉及利用酸浸泡的方法以改變導電聚合物柔性薄膜表面的微結構的制備電導率提高的導電聚合物柔性薄膜的方法。
【背景技術】
[0002]在日常生活中，人們越來越關注所使用光電器件的便攜性和新穎性，因此器件的柔性化日益成為未來的發(fā)展趨勢?，F(xiàn)有的光電器件的電極材料普遍采用的是氧化銦錫(ΙΤ0)，其特點是電導率高、透過性好，然而由于其脆性，無法應用于柔性的光電器件中。除此之外，ITO之中的稀土元素價格昂貴、資源有限，因此新的替代材料的研究已引起了人們的廣泛關注。
[0003]導電聚合物由于兼具聚合物和導體、半導體的特性而引起了人們的廣泛研究，特別是通過氣相聚合的方法得到了高達lOOOS/cm以上電導率的薄膜，在替代ITO成為柔性薄膜電極材料方面顯示出了很好的應用前景。導電聚合物具有柔性好，耐彎折的優(yōu)勢，但電導率相比ITO還有一定的差距，因此，人們常常通過在氣相聚合的過程中添加一些添加劑以及通過后處理過程進一步提高氣相聚合得到的聚合物薄膜的電導率，有關通過后處理的方法提高薄膜電導率的報道有:Levermore 等人(Advanced Materials, 2007, 19, 2379-2385)通過80°C高溫回火的后處理方式，得到了電導率為1180S/cm的PEDOT薄膜。Xia等人(ACS Applied Materials&Interfaces, 2010，2，474-483)通過對聚(3，4-二氧乙基)噻吩/聚苯乙烯磺酸鹽(PED0T/PSS)薄膜，在160°C高溫下進行酸沖洗的方法，將薄膜的電導率從 0.2S CnT1 提高到 103S cnT1。Gleason 等人(Journal of Materials ChemistryA, 2013，I, 1334-1340)通過對PEDOT薄膜在150°C高溫下進行酸沖洗的方法，將薄膜的電導率提高了 37%以上，并且將薄膜電導率的提高歸結于PEDOT薄膜在高于其玻璃化轉變溫度的情況下發(fā)生了聚合物鏈構象的改變。這些研究普遍采用高溫方法，條件不夠溫和而且耗費能源。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種方法簡單、條件溫和的，利用酸浸泡的方法以改變導電聚合物柔性薄膜表面的微結構的制備電導率提高的導電聚合物柔性薄膜的方法。
[0005]本發(fā)明是在常溫下，通過稀的無機酸溶液浸泡的后處理方法，利用導電聚合物柔性薄膜表面微結構纖維化的變化，從而增加導電聚合物柔性薄膜表面的電子遷移率，最終實現(xiàn)提高導電聚合物柔性薄膜的電導率。
[0006]本發(fā)明是利用氣相聚合的方法，通過將氧化劑乙醇溶液旋涂到柔性基底的表面，然后在反應室內(nèi)，于室溫、`常壓條件下，與3，4-二氧乙基噻吩(EDOT)單體的氣體進行氣相聚合，通過控制反應時間，即得到不同厚度的高電導率、高透過率的聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜，再通過無機酸的浸泡處理后，導電聚合物柔性薄膜表面的微結構會發(fā)生纖維化變化，出現(xiàn)細小的纖維，而導電聚合物柔性薄膜的厚度、透過率保持不變，電導率提聞40%以上。
[0007]本發(fā)明的制備電導率提高的導電聚合物柔性薄膜的方法包括以下步驟:
[0008]a)將氧化劑粉末超聲溶解于乙醇溶液中，得到固含量為I~10wt%的含有氧化劑的乙醇溶液；
[0009]b)將步驟a)得到的含有氧化劑的乙醇溶液滴到柔性基底的表面，通過旋涂的方法(優(yōu)選旋涂的轉速為2000~4000r/min)，使柔性基底的表面均勻涂覆一層含有氧化劑的乙醇溶液； [0010]c)將步驟b)得到的表面涂覆含有氧化劑的乙醇溶液的柔性基底置于裝載有(3，4- 二氧乙基)噻吩單體的敞口容器之上，且含有氧化劑的乙醇溶液的柔性基底的一面朝向容器口，然后一起置于反應室內(nèi)，控制反應室內(nèi)的溫度為15~30°C，使容器內(nèi)的(3，4- 二氧乙基)噻吩(EDOT)單體蒸發(fā)氣化，使含有氧化劑的乙醇溶液與3，4- 二氧乙基噻吩單體進行氣相聚合(優(yōu)選氣相聚合的時間為5~15分鐘)，在柔性基底的表面得到導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜；然后用體積比為1:1的去離子水和乙醇的混合溶液進行洗滌；
[0011]d)將步驟c)洗滌后得到的表面有導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜的柔性基底放入無機酸溶液中浸泡(優(yōu)選浸泡的時間為I~24小時),使導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜表面的微結構發(fā)生纖維化變化(出現(xiàn)細小的纖維);然后用去離子水沖洗，干燥(可在溫度為40°C下進行干燥30分鐘左右)，在柔性基底上得到電導率進一步提高的表面纖維化的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜。
[0012]所述的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜的厚度為50~115nm。
[0013]對所述的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜在放入無機酸溶液中浸泡之前與之后進行電導率、透光率及厚度測量，在放入無機酸溶液中浸泡之前的電導率為810~1800S/cm，透光率為83%~95% ;經(jīng)過無機酸溶液浸泡后的電導率一一對應的由810~1800S/cm提高到1160~2600S/cm(如電導率為810提高到1160，電導率為1800S/cm提高到2600S/cm);經(jīng)過無機酸溶液浸泡后的所述的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜的厚度和透光率保持不變。
[0014]所述的柔性基底是聚丙烯薄膜(PP)、聚酯薄膜(PET)或聚氯乙烯薄膜(PVC)。
[0015]所述的氧化劑是三氯化鐵或對甲苯磺酸鐵。
[0016]所述的無機酸的濃度為0.1~1.0moI/Lο
[0017]所述的無機酸是硫酸、鹽酸或硝酸。
[0018]在將含有氧化劑的乙醇溶液滴到柔性基底的表面之前，可先用體積比為1:1的去離子水與乙醇的混合溶液對柔性基底進行超聲清洗(一般超聲清洗的時間為10分鐘左右)，然后用乙醇溶液沖洗，隨后放入烘箱(一般烘箱的溫度為40°c)中進行烘干，以得到干凈的柔性基底。
[0019]本發(fā)明的方法無需真空、高溫及任何添加劑，在室溫溫和的條件下，通過氣相聚合(VPP)法即可在柔性基底的表面制備得到高導電性的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜，并通過簡單的室溫下酸浸泡的方法，使聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜表面發(fā)生纖維化變化，顯著提高了聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜的電導率達40%以上。本發(fā)明的方法簡單、條件溫和，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。由本發(fā)明的方法所制備的電導率提高的導電聚合物柔性薄膜是由柔性基底與表面纖維化的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜構成。所制備的柔性基底和其表面纖維化的PEDOT柔性薄膜構成的導電聚合物柔性薄膜可用于柔性光電器件中，如:作為制備柔性有機發(fā)光二極管(OLED)的電極材料、柔性太陽能電池的電極材料、傳感器的電極材料等。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0020]圖1.本發(fā)明實施例1制備的高導電性的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜材料的表面形貌的SEM照片。
[0021]圖2.對比例I制備的高導電性的聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜材料的表面形貌的SEM照片。
【具體實施方式】
[0022]實施例1
[0023]a)將氧化劑F eCl3粉末超聲溶解于乙醇溶液中，得到固含量為lwt%的含有FeCl3的乙醇溶液；
[0024]b)將步驟a)得到的含有FeCl3的乙醇溶液滴到PET基底的表面，通過旋涂的方法(優(yōu)選旋涂的轉速為2000r/min)，使PET基底的表面均勻涂覆一層含有FeCl3的乙醇溶液；
[0025]c)將步驟b)得到的表面涂覆含有FeCl3的乙醇溶液的PET基底置于裝載有一定量的(3，4- 二氧乙基)噻吩單體的敞口容器之上，且含有FeCl3的乙醇溶液的PET基底的一面朝向容器口，然后一起置于反應室內(nèi)，控制反應室內(nèi)的溫度為25°C，使容器內(nèi)的(3，4- 二氧乙基)噻吩單體蒸發(fā)氣化，使含有FeCl3的乙醇溶液與3，4- 二氧乙基噻吩單體進行氣相聚合5分鐘，在PET基底的表面得到導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜；然后用體積比為1:1的去離子水和乙醇的混合溶液進行洗滌；
[0026]d)將步驟c)洗滌后得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PET基底放入濃度為1.0moI/L的稀硫酸中進行浸泡24小時，使導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的微結構發(fā)生纖維化變化(出現(xiàn)細小的纖維)；然后用去離子水沖洗，在溫度為40°C下進行干燥30分鐘左右，在PET基底上得到電導率進一步提高的表面纖維化的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜。
[0027]對上述得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PET基底在放入稀硫酸溶液中浸泡之前與之后進行電導率、透光率及厚度測量。經(jīng)電導率(采用四探針測試儀測量導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的電阻，依據(jù)表面電阻與柔性薄膜的厚度關系，計算柔性薄膜的電導率)、透光率(取對人眼最敏感的550nm處的光透過率)及柔性薄膜的厚度(通過原子力顯微鏡AFM)測試，該導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜在放入稀硫酸溶液中浸泡前后的50nm的厚度、95%的透光率均保持不變；經(jīng)過稀硫酸溶液浸泡后的電導率由浸泡之前的電導率為8105/(^提高到11605/(^。所述的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜的表面所含有的微孔中包含大量細小纖維，導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)柔性薄膜的表面形貌的SEM照片如圖1所示。
[0028]實施例2
[0029]a)將氧化劑FeCl3粉末超聲溶解于乙醇溶液中，得到固含量為10wt%的含有FeCl3的乙醇溶液；
[0030]b)將步驟a)得到的含有FeCl3的乙醇溶液滴到PET基底的表面，通過旋涂的方法(優(yōu)選旋涂的轉速為2000r/min)，使PET基底的表面均勻涂覆一層含有FeCl3的乙醇溶液；
[0031]c)將步驟b)得到的表面涂覆含有FeCl3的乙醇溶液的PET基底置于裝載有一定量的(3，4- 二氧乙基)噻吩單體的敞口容器之上，且含有FeCl3的乙醇溶液的PET基底的一面朝向容器口，然后一起置于反應室內(nèi)，控制反應室內(nèi)的溫度為15°C，使容器內(nèi)的(3，4- 二氧乙基)噻吩單體蒸發(fā)氣化，使含有FeCl3的乙醇溶液與3，4- 二氧乙基噻吩單體進行氣相聚合15分鐘，在PET基底的表面得到導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜；然后用體積比為1:1的去離子水和乙醇的混合溶液進行洗滌；
[0032]d)將步驟c)洗滌后得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PET基底放入濃度為0.lmol/L的稀鹽酸中進行浸泡12小時，使導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的微結構發(fā)生纖維化變化(出現(xiàn)細小的纖維)；然后用去離子水沖洗，在溫度為40°C下進行干燥30分鐘左右，在PET基底上得到電導率進一步提高的表面纖維化的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜。
[0033]對上述得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PET基底在放入稀鹽酸溶液中浸泡之前與之后進行電導率、透光率及厚度測量。經(jīng)電導率(采用四探針測試儀測量導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的電阻，依據(jù)表面電阻與柔性薄膜的厚度關系，計算柔性薄膜的電導 率)、透光率(取對人眼最敏感的550nm處的光透過率)及柔性薄膜的厚度(通過原子力顯微鏡AFM)測試，該導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜在放入稀鹽酸溶液中浸泡前后的90nm的厚度、90%的透光率均保持不變；經(jīng)過稀鹽酸溶液浸泡后的電導率由浸泡之前的電導率為1500S/cm提高到2200S/cm。所述的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜的表面所含有的微孔中包含大量細小纖維。
[0034]實施例3
[0035]a)將氧化劑對甲苯磺酸鐵粉末超聲溶解于乙醇溶液中，得到固含量為5wt%的含有甲苯磺酸鐵的乙醇溶液；
[0036]b)將步驟a)得到的含有對甲苯磺酸鐵的乙醇溶液滴到PP基底的表面，通過旋涂的方法(旋涂的轉速為4000r/min)，使PP基底的表面均勻涂覆一層含有甲苯磺酸鐵的乙醇溶液；
[0037]c)將步驟b)得到的表面涂覆含有對甲苯磺酸鐵的乙醇溶液的PP基底置于裝載有一定量的(3，4-二氧乙基)噻吩單體的敞口容器之上，且含有對甲苯磺酸鐵的乙醇溶液的PP基底的一面朝向容器口，然后一起置于反應室內(nèi)，控制反應室內(nèi)的溫度為30°c，使容器內(nèi)的(3，4- 二氧乙基)噻吩單體蒸發(fā)氣化，使含有對甲苯磺酸鐵的乙醇溶液與3，4- 二氧乙基噻吩單體進行氣相聚合10分鐘，在PP基底的表面得到導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜；然后用體積比為1:1的去離子水和乙醇的混合溶液進行洗滌；
[0038]d)將步驟c)洗滌后得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PP基底放入濃度為0.5mol/L的稀鹽酸中進行浸泡I小時，使導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的微結構發(fā)生纖維化變化(出現(xiàn)細小的纖維)；然后用去離子水沖洗，在溫度為40°C下進行干燥30分鐘左右，在PP基底上得到電導率進一步提高的表面纖維化的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜。[0039]對上述得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PP基底在放入稀鹽酸溶液中浸泡之前與之后進行電導率、透光率及厚度測量。經(jīng)電導率(采用四探針測試儀測量導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的電阻，依據(jù)表面電阻與柔性薄膜的厚度關系，計算柔性薄膜的電導率)、透光率(取對人眼最敏感的550nm處的光透過率)及柔性薄膜的厚度(通過原子力顯微鏡AFM)測試，該導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜在放入稀鹽酸溶液中浸泡前后的75nm的厚度、88%的透光率均保持不變；經(jīng)過稀鹽酸溶液浸泡后的電導率由浸泡之前的電導率為1800S/cm提高到2600S/cm。所述的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜的表面所含有的微孔中包含大量細小纖維。
[0040]實施例4
[0041]a)將氧化劑對甲苯磺酸鐵粉末超聲溶解于乙醇溶液中，得到固含量為5wt%的含有甲苯磺酸鐵的乙醇溶液；
[0042]b)將步驟a)得到的含有對甲苯磺酸鐵的乙醇溶液滴到PVC基底的表面，通過旋涂的方法(旋涂的轉速為3000r/min)，使PVC基底的表面均勻涂覆一層含有甲苯磺酸鐵的乙醇溶液；
[0043]c)將步驟b)得到的表面涂覆含有對甲苯磺酸鐵的乙醇溶液的PVC基底置于裝載有一定量的(3，4-二氧乙基)噻吩單體的敞口容器之上，且含有對甲苯磺酸鐵的乙醇溶液的PVC基底的一面朝向容器口，然后一起置于反應室內(nèi)，控制反應室內(nèi)的溫度為30°C，使容器內(nèi)的(3，4- 二氧乙基)噻吩單體蒸發(fā)氣化，使含有對甲苯磺酸鐵的乙醇溶液與3，4- 二氧乙基噻吩單體進行氣相聚合15分鐘，在PVC基底的表面得到導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜；然后用體積比為1:1的去離子水和乙醇的混合溶液進行洗滌；[0044]d)將步驟c)洗滌后得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PET基底放入濃度為0.lmol/L的稀硝酸中進行浸泡24小時，使導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的微結構發(fā)生纖維化變化(出現(xiàn)細小的纖維)；然后用去離子水沖洗，在溫度為40°C下進行干燥30分鐘左右，在PVC基底上得到電導率進一步提高的表面纖維化的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜。
[0045]對上述得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PVC基底在放入稀硝酸溶液中浸泡之前與之后進行電導率、透光率及厚度測量。經(jīng)電導率(采用四探針測試儀測量導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的電阻，依據(jù)表面電阻與柔性薄膜的厚度關系，計算柔性薄膜的電導率)、透光率(取對人眼最敏感的550nm處的光透過率)及柔性薄膜的厚度(通過原子力顯微鏡AFM)測試，該導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜在放入稀硝酸溶液中浸泡前后的115nm的厚度、83%的透光率均保持不變；經(jīng)過稀硝酸溶液浸泡后的電導率由浸泡之前的電導率為1280S/cm提高到1800S/cm。所述的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜的表面所含有的微孔中包含大量細小纖維
[0046]對比例I
[0047]步驟a)、b)、c)均與實施例1相同
[0048]d)將步驟c)洗滌后得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PET基底，不放入無機酸溶液中，而是放入去離子水中進行浸泡24小時；然后再用去離子水沖洗，在溫度為40°C下進行干燥30分鐘左右，在PET基底上得到薄膜表面未發(fā)生纖維化變化，電導率有所降低的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜。[0049]對上述得到的表面有導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜的PET基底在放入去離子水中浸泡之前與之后進行電導率、透光率及厚度測量。經(jīng)電導率(采用四探針測試儀測量導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的電阻，依據(jù)表面電阻與柔性薄膜的厚度關系，計算柔性薄膜的電導率)、透光率(取對人眼最敏感的550nm處的光透過率)及柔性薄膜的厚度(通過原子力顯微鏡AFM)測試，該導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜在放入去離子水中浸泡前后的50nm的厚度、95%的透光率均保持不變；經(jīng)過去離子水浸泡后的電導率由浸泡之前的電導率為810S/cm降低到720S/cm。所述的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜的表面所含有的微孔中不包含細小纖維，導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)薄膜的表面形貌的SEM照片如圖2所 示。
【權利要求】
1.一種制備電導率提高的導電聚合物柔性薄膜的方法，其特征是，該方法包括以下步驟: a)將氧化劑粉末超聲溶解于乙醇溶液中，得到固含量為I~10wt%的含有氧化劑的乙醇溶液； b)將步驟a)得到的含有氧化劑的乙醇溶液滴到柔性基底的表面，通過旋涂的方法，使柔性基底的表面均勻涂覆一層含有氧化劑的乙醇溶液； c)將步驟b)得到的表面涂覆含有氧化劑的乙醇溶液的柔性基底置于裝載有(3，4-二氧乙基)噻吩單體的敞口容器之上，且含有氧化劑的乙醇溶液的柔性基底的一面朝向容器口，然后一起置于反應室內(nèi)，控制反應室內(nèi)的溫度為15~30°〇，使容器內(nèi)的(3，4-二氧乙基)噻吩單體蒸發(fā)氣化，使含有氧化劑的乙醇溶液與3，4-二氧乙基噻吩單體進行氣相聚合，在柔性基底的表面得到導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜；然后用體積比為1:1的去離子水和乙醇的混合溶液進行洗滌； d)將步驟c)洗滌后得到的表面有導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜的柔性基底放入無機酸溶液中浸泡，使導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜表面的微結構發(fā)生纖維化變化；然后用去離子水沖洗，干燥，在柔性基底上得到電導率提高的表面纖維化的導電聚(3，4- 二氧乙基)噻吩柔性薄膜。
2.根據(jù)權利要求 1所述的方法，其特征是:所述的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜的厚度為50~115nm。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征是:對所述的導電聚(3，4-二氧乙基)噻吩柔性薄膜在放入無機酸溶液中浸泡之前與之后進行電導率測量，在放入無機酸溶液中浸泡之前的電導率為810~1800S/cm，經(jīng)過無機酸溶液浸泡后的電導率一一對應的由810~1800S/cm 提高到 1160 ~2600S/cm。
4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是:所述的旋涂的轉速為2000~4000r/min。
5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是:所述的氣相聚合的時間為5~15分鐘。
6.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是:所述的放入無機酸溶液中浸泡的時間為I~24小時。
7.根據(jù)權利要求1或6所述的方法，其特征是:所述的無機酸的濃度為0.1~1.0mol/L0
8.根據(jù)權利要求7所述的方法，其特征是:所述的無機酸是硫酸、鹽酸或硝酸。
9.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是:所述的柔性基底是聚丙烯薄膜、聚酯薄膜或聚氯乙烯薄膜。
10.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是:所述的氧化劑是三氯化鐵或對甲苯磺酸鐵。
【文檔編號】C08L67/00GK103642058SQ201310575139
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年11月15日 優(yōu)先權日:2013年11月15日
【發(fā)明者】胡秀杰, 李宇鑫, 周樹云, 孫承華, 楊麗, 嚴峻, 肖時卓, 陳萍 申請人:中國科學院理化技術研究所