專利名稱：非水電解液二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非水電解液二次電池，詳細而言，涉及具有以含有錳的含鋰金屬氧化物作為正極活性物質(zhì)的正極、及含有特定的氟硅烷化合物的非水電解液的非水電解液二次電池。
背景技術(shù)：
伴隨著近年的便攜用個人電腦、手提式攝像機、信息終端的便攜電子設(shè)備等的普及，具有高電壓、高能量密度的非水電解液二次電池作為電源被廣泛采用。此外，從環(huán)境問題的觀點出發(fā)，正在進行電池汽車或?qū)㈦娏糜趧恿Φ囊徊糠值幕旌蟿恿嚨膶嵱没?。就非水電解液二次電池而言，為了提高非水電解液二次電池的穩(wěn)定性或電特性，提出了非水電解液用的各種添加劑。例如，認為1，3_丙磺酸內(nèi)酯(例如，參照專利文獻I)、碳酸乙烯亞乙酯(例如，參照專利文獻2)、碳酸亞乙烯酯(例如，參照專利文獻3)、1，3-丙磺酸內(nèi)酯、丁磺酸內(nèi)酯(例如，參照專利文獻4)、碳酸亞乙烯酯(例如，參照專利文獻5)、碳酸乙烯亞乙酯(例如,參照專利文獻6)等在負極的表面形成被稱為SEI (Solid ElectrolyteInterface:固體電解質(zhì)膜)的穩(wěn)定的被膜，通過該被膜覆蓋負極的表面，從而抑制非水電解液的還原分解。此外，認為具有乙烯基等不飽和基的二硅氧烷(例如，參照專利文獻7)、鍵合有鏈烯基的氟硅烷(例如，參照專利文獻8)、亞烷基雙氟硅烷(例如，參照專利文獻9)、鍵合有醚基的氟硅烷(例如，參照專利文獻10)等通過吸附在正極表面而保護正極，抑制非水電解液的氧化分解。另一方面，已知1，2-雙(二氟甲基甲硅烷基)乙烷能作為鋰二次電池用添加劑使用(例如，參照專利文獻11 )，但未公開作為電池的試驗結(jié)果，關(guān)于對正極活性物質(zhì)的影響完全不知。以往，在非水電解液二次電池中，鈷酸鋰作為正極活性物質(zhì)被廣泛使用，但由于作為原料的鈷的價格近年來高漲，所以進行使用除鈷以外的廉價的金屬材料的正極活性物質(zhì)的開發(fā)，使用所述正極活性物質(zhì)的廉價的正極的使用急速滲透。含有錳的含鋰金屬氧化物廉價且在鋰二次電池的輸出方面性能優(yōu)異，但存在在高溫下容易引起錳的溶出，在反復(fù)使用中鋰二次電池的容量降低的問題。然而，就如上所述的以往已知的非水電解液用的添加劑而言，對于以含有錳的含鋰金屬氧化物作為正極活性物質(zhì)的正極，無法列舉出充分的效果，要求進一步的改良?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開昭63-102173號公報專利文獻2:日本特開平04-87156號公報專利文獻3:日本特開平05-74486號公報專利文獻4:日本特開平10-50342號公報專利文獻5:美國專利5626981號說明書
專利文獻6:日本特開2001-6729號公報專利文獻7:日本特開2002-134169號公報專利文獻8:美國專利申請公開第2004/0007688號說明書專利文獻9:美國專利申請公開第2006/0269843號說明書專利文獻10:美國專利申請公開第2007/0243470號說明書專利文獻11:美國專利申請公開第2009/0197167號說明書

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題因此，本發(fā)明的目的在于提供一種非水電解液二次電池，其是使用含有錳的含鋰金屬氧化物作為正極活性物質(zhì)的非水電解液二次電池，能夠抑制錳從正極活性物質(zhì)中的溶出，即使經(jīng)過高溫保存或高溫下的充放電，也能夠維持小的內(nèi)部電阻和高的電容量。 用于解決問題的手段本發(fā)明人等進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用含有特定結(jié)構(gòu)的氟硅烷化合物的非水電解液而達成上述目的，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供一種非水電解液二次電池，其特征在于，其是具有能脫嵌和嵌入鋰離子的負極、以含鋰化合物作為正極活性物質(zhì)的正極、及將鋰鹽溶解于有機溶劑而成的非水電解液的非水電解液二次電池，其中，所述含鋰化合物為含有錳的含鋰金屬氧化物，所述非水電解液含有下述通式(I )表示的氟硅烷化合物。
權(quán)利要求
1.一種非水電解液二次電池，其特征在于，其是具有能脫嵌和嵌入鋰離子的負極、以含鋰化合物作為正極活性物質(zhì)的正極、及將鋰鹽溶解于有機溶劑中而得到的非水電解液的非水電解液二次電池，其中， 所述含鋰化合物為含有錳的含鋰金屬氧化物，所述非水電解液含有下述通式(I)表示的氟硅烷化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液二次電池，其中，所述非水電解液進一步含有下述通式(2)表示的不飽和磷酸酯化合物或下述通式(3)表示的不飽和磷酸酯化合物，
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的二次電解液二次電池，其中，所述非水電解液進一步含有下述通式(4)表示的氟硅烷化合物，
4.一種非水電解液， 其用于權(quán)利要求1 3中任一項所述的非水電解液二次電池中。
全文摘要
本發(fā)明提供一種非水電解液二次電池，其是使用含有錳的含鋰金屬氧化物作為正極活性物質(zhì)的非水電解液二次電池，能夠抑制錳從正極活性物質(zhì)的溶出，即使經(jīng)過高溫保存或高溫下的充放電，也能夠維持小的內(nèi)部電阻和高電容量，具體而言，提供一種非水電解液二次電池，其特征在于，其是具有能脫嵌和嵌入鋰離子的負極、以含鋰化合物作為正極活性物質(zhì)的正極、及將鋰鹽溶解于有機溶劑而成的非水電解液的非水電解液二次電池，其中，所述含鋰化合物為含有錳的含鋰金屬氧化物，所述非水電解液含有下述通式(1)表示的氟硅烷化合物。式中，R1～R3分別獨立地表示碳原子數(shù)為1～8的烷基、碳原子數(shù)為2～8的鏈烯基、碳原子數(shù)為5～8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6～8的芳基或氟原子，R4表示碳原子數(shù)為1～8的亞烷基或具有醚基的碳原子數(shù)為4～8的亞烷基。
文檔編號H01M10/052GK103098291SQ20118004378
公開日2013年5月8日 申請日期2011年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月16日
發(fā)明者瀧敬之, 大沼悠悠, 澀谷厚輝, 渡邊裕知 申請人:株式會社艾迪科