專利名稱：基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料及其制備方法和應(yīng)用本發(fā)明涉及一種基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料、其制備方法及其應(yīng)用。未來(lái)的移動(dòng)式和便攜式應(yīng)用需要高能量密度的二次電池，特別是基于鋰離子交換運(yùn)行的電池適合于此。在該領(lǐng)域中由J. -Μ. Tarascon和M. Armand, Nature 414，S. 359, 2001 ；S. -Y. Chung 等人，NatureMaterial 1，S. 123，2002 ；K. Kang 等人， Science 311， S. 977， 2006 以及由 Μ· Armand 禾口 J. -Μ. Tarascon, Nature 451， S. 652，2008用可可逆貯存鋰的材料進(jìn)行了研制。這類電池含具有層結(jié)構(gòu)或可貯存鋰的陰極材料，主要是LiCo02、LiMnO2和 Li!^eP04。在3.3-4. 0 V的工作電壓下其通常比容量為90-140 mAh/g。因此夾層材料如 LiNiO2和LiMn2O4是有利的，因?yàn)槠鋬r(jià)格較低，并具有更好的環(huán)境友好性；但未報(bào)導(dǎo)較高的貯存密度。在陽(yáng)極側(cè)主要使用石墨和相關(guān)的碳材料作為對(duì)于鋰的良好可逆的夾層體系，由此比容量最高可達(dá)373 mAh/g?；诖?，研發(fā)的目的在于提供一種新型電池，其制造成本低、環(huán)境友好、可安全操作和受溫度影響低，具有持久的元素組成，容許高的循環(huán)次數(shù)和具有高的重量能量密度 (Wh/kg)和高的體積能量密度(Wh/1)。新近發(fā)現(xiàn)，用基于轉(zhuǎn)換材料代替貯存材料運(yùn)行的電極材料可達(dá)到特別高的能量密度。在陽(yáng)極側(cè)，Y. Oumellal 等人，NatureMaterials 7，S. 916，2008 和 P. G. Bruce 等人，Angew. Chem. Int. Ed. 47，S. 2930, 2008 用氧化物如 SnO2 或 MoO3 和金屬氫化物已取得首批結(jié)果。在這些情況下表明，該活性材料還原成金屬，同時(shí)形成鋰化合物。在脫鋰化時(shí)逆轉(zhuǎn)反應(yīng)方向，并且該金屬被重新氧化。在陰極側(cè)，基于金屬氟化物的轉(zhuǎn)換材料提供了高的理論勢(shì)能，該勢(shì)能最高達(dá)2000 mAh/g。這時(shí)原則上發(fā)生下列的可逆電化學(xué)反應(yīng)
η Li+ + η e" + Me11+Fn ^ nLiF + Me0。因此，在放電過(guò)程中金屬鋰與過(guò)渡金屬M(fèi)e的氟化物反應(yīng)形成氟化鋰和過(guò)渡金屬。 鋰?yán)缫越饘傩问交蚯度胧行纬申?yáng)極；陰極由金屬氟化物和導(dǎo)電碳形成。H. Arai，Sh. Okadaj Y. Sakurai，J. Yamaki，J. Power Sources, 68，S. 716，1997，首次報(bào)導(dǎo)了金屬三氟化物的高理論勢(shì)能，但在室溫下用由!^eF3和乙炔炭黑混合成的電極材料僅達(dá)到80 Amh/g的比容量。在US 2004/0121235 Al 中和由 Badway, F.等人在 J. Electrochem. Soc. 150， S. A1209, 2003 和在 J. Electrochem. Soc. 150，S. A1318, 2003 中曾描述了碳-金屬-復(fù)合材料，其例如由85重量％的!^eF3和15重量％的C組成，并由此在室溫下其比容量達(dá)到200 mAh/g，其相應(yīng)于在2. 8-3. 5 V范圍內(nèi)的!^e3+到!^e2+的可逆反應(yīng)。與Arai等人相比的改進(jìn)特性歸因于在此情況下該金屬氟化物以較小的粒度存在，并與導(dǎo)電碳緊密混合。使不同量的石墨、炭黑和活性炭與金屬氟化物混合，并且該混合物在高能球磨機(jī)中研磨數(shù)小時(shí)。所得的I^eF3的晶粒大小為30-50 nm。以此方法最高達(dá)到560 mAh/g的比容量，但該材料僅具有有限的可循環(huán)性，且由于在室溫下有差的電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)，所以需在70°C進(jìn)行測(cè)量。此外，在US 2004/0121235 Al中也表明，由氟化鋰、過(guò)渡金屬和單質(zhì)碳組成的納米復(fù)合材料可用作可逆工作的電極材料。Bervas 等人，Electrochem. Solid State Lett. 8，S. A179, 2005，報(bào)導(dǎo)了關(guān)于BiF3/C納米復(fù)合材料的可逆反應(yīng)形成Bi和LiF，其比容量為230 mAh/g。但該材料也不具有良好的循環(huán)特性。H. Li, G. Richter 和 J. Maier, Advabced Materials 15，S. 736，2003 中以 TiF3和VF3為例表明，與鋰形成合金的過(guò)渡金屬具有更好的可循環(huán)性，比其它的快速失去容量的非合金金屬如鐵允許更高的循環(huán)次數(shù)。報(bào)導(dǎo)了對(duì)TiF3和VF3陰極經(jīng)10次循環(huán)后的比容量至多為500 mAh/g，其中該電極材料借助于球磨機(jī)由原料制備。Makimura等人在App. Surf. Sci. 252，S 4587，2006禾口Electrochem. Commun. 8，1769，2006中報(bào)導(dǎo)了關(guān)于比1 μ m還薄的!^eF3膜的制備，該膜借助于脈沖激光解吸作用淀積在于-50°C冷卻的基板上。其它在600°C淀積的膜由!^eF2組成。該兩種膜的起始電化學(xué)特性是不同的，但經(jīng)幾個(gè)循環(huán)后就與I^eF2的特性相同了。因此，在制備基于氟化物的電池中的陰極材料而迄今使用的方法中，各成分借助于高能球磨機(jī)以機(jī)械法形成合金或用薄膜法形成合金。這些方法明顯導(dǎo)致有限的可循環(huán)性、材料選擇限制和測(cè)得的比容量降低。因此由于電極過(guò)程的局部不可逆性和差的循環(huán)特性使得難以使用金屬氟化物陰極。從 Leonhardt 等人，Chemical Vapor Deposition 12，S. 380，2006 已知，在高于500°C的溫度下載氣工藝中的氣態(tài)二茂鐵按下列反應(yīng)完全分解
Fe (C5H5)2 — Fe + H2 + CH4 + C5H6 + ... + 反應(yīng)性烴。與載氣的流過(guò)速率有關(guān)，該鐵簇作為催化作用核心，并產(chǎn)生不同類型的納米碳，其中產(chǎn)生在催化劑核心上生長(zhǎng)的單壁或多壁碳納米管和空心碳纖維。用于制備納米碳的其它方法是電弧放電法(參見(jiàn)missel!等人，Nature 358，S. 220，1992)、激光消蝕法(參見(jiàn)Thess等人，Science 273，S. 483，1996)和化學(xué)氣相沉積法(CVD,參見(jiàn) Jose-Yacaman 等人，Appl. Phys. Lett. 62，S. 657，1993)，如所謂的歷Wco 茲(Nikolaev 等人，Chem. Phys. Lett. 313，S. 91，1999)。由US 6946110 B2中已知一種用于制備碳纖維的方法，其中在有有機(jī)化合物和過(guò)渡金屬催化劑存在下，在惰性氣流中的苯在1200°C下分解。Hu等人，Adv. Func. Mater. 17，S. 1873，2007中指出，使用微孔和納米孔的碳為電化學(xué)應(yīng)用帶來(lái)優(yōu)點(diǎn)。其中該碳經(jīng)復(fù)雜昂貴的模板法利用SiO2基質(zhì)制備。在US 6465132 Bl中，通過(guò)在用載氣經(jīng)典型的石英玻璃制CVD反應(yīng)器導(dǎo)出的氣體混合物中的反應(yīng)由二茂鐵產(chǎn)生碳納米纖維和碳納米管。這里精確控制多個(gè)反應(yīng)參數(shù)，特別是溫度、反應(yīng)時(shí)間、前體的濃度和載體氣體的流過(guò)速率起決定性作用。由此，本發(fā)明的目的在于提供一種基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料、其制備方法及其應(yīng)用，其不具有所提及的缺點(diǎn)和限制。特別是要提供一種材料，其直接適合用作基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料，并且同時(shí)甚至在室溫下經(jīng)多次充電循環(huán)和放電循環(huán)仍表現(xiàn)出極高的穩(wěn)定性。此外，特別是要提供一種制備方法，用該方法可簡(jiǎn)單和低成本地以一步法由前體物質(zhì)或前體混合物制備用于這種陰極材料的納米復(fù)合材料。關(guān)于基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料的目的是通過(guò)權(quán)利要求1的主題實(shí)現(xiàn)的，關(guān)于制備該陰極材料的方法是通過(guò)權(quán)利要求4的主題實(shí)現(xiàn)的，關(guān)于該陰極材料的應(yīng)用是通過(guò)權(quán)利要求12的主題實(shí)現(xiàn)的。從屬權(quán)利要求分別描述本發(fā)明的有利方案。本發(fā)明的基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料含有 -堿金屬離子，優(yōu)選鋰離子或鈉離子，
-氟陰離子，以及
-金屬納米顆粒，其大小最高為20 nm，和
-該顆粒分布于由石墨的納米碳、優(yōu)選多壁的納米碳構(gòu)成的基質(zhì)中。本發(fā)明的基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料可用下列方法制備，該方法不同于制備納米碳的通用方法。為此，將包括金屬，優(yōu)選過(guò)渡金屬，特別優(yōu)選Ti、V、Cr、Mn、Fe、C0或Ni，和有機(jī)化合物的成分優(yōu)選在封閉的反應(yīng)器中加熱到該有機(jī)化合物分解。在該熱處理步驟之前或之后， 優(yōu)選通過(guò)球磨機(jī)混入堿金屬氟化物。因此，在本發(fā)明方法的一個(gè)方案中，包括金屬和有機(jī)化合物的成分與堿金屬氟化物一起在單一的熱處理步驟中反應(yīng)。本發(fā)明的第二個(gè)方案中，該包括金屬和有機(jī)化合物的成分隨后經(jīng)受單一的熱處理步驟，然后與堿金屬氟化物相混合。實(shí)施本發(fā)明方法所需的成分包括呈單一化合物形式的金屬和有機(jī)化合物，優(yōu)選金屬茂，或呈金屬鹽在有機(jī)化合物基質(zhì)中的分散體形式。在一個(gè)特別優(yōu)選的方案中使用金屬茂，即結(jié)構(gòu)中既含金屬也含有機(jī)化合物的化學(xué)化合物。為此，將干燥的金屬茂粉末，特別是二茂鐵、二茂鈷、二茂鎳或二茂鈦或這些金屬茂的混合物和堿金屬氟化物特別是氟化鋰或氟化鈉于惰性氣氛下裝填在反應(yīng)器(鋼容器)中和優(yōu)選封閉。接著將該反應(yīng)器連同內(nèi)容物一起加熱到所需溫度，優(yōu)選為600°C-80(TC。只要開始時(shí)未同時(shí)加入堿金屬氟化物，則接著優(yōu)選通過(guò)球磨機(jī)混入該堿金屬氟化物。在另一個(gè)備選方案中，所述反應(yīng)在敞口容器中進(jìn)行。該所述原料中任選可再與其它活性劑和調(diào)節(jié)劑，特別是粘合劑和其它導(dǎo)電物質(zhì)混
I=I O在另一個(gè)方案中，使用金屬鹽在由作為有機(jī)化合物的聚合物或單體構(gòu)成的基質(zhì)中的高分散混合物(分散體)并按所述進(jìn)行熱處理。在另一個(gè)方案中，使用金屬鹽在由作為有機(jī)化合物的生物材料(優(yōu)選植物或動(dòng)物材料，特別是明膠)構(gòu)成的基質(zhì)中的高分散混合物(分散體)并進(jìn)行熱處理。在該方法中所形成的和含堿金屬氟化物的納米復(fù)合材料由空心結(jié)構(gòu)和密實(shí)結(jié)構(gòu)排列的、優(yōu)選多壁的石墨結(jié)構(gòu)構(gòu)造構(gòu)成，該石墨結(jié)構(gòu)與金屬納米顆粒，特別是Ti、V、Cr、Mn、 Fe、Co或Ni納米顆粒呈緊密接觸，其中該金屬顆粒由碳結(jié)構(gòu)所包封。如在實(shí)施例中所表明的，用這種方法制備的陰極材料具有與至今已知的材料不同的微結(jié)構(gòu)和組成。該陰極材料的新型組成是基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的優(yōu)良可逆性的前提。令人意外地表明，在鋰離子電池中應(yīng)用本發(fā)明的陰極材料時(shí)，不僅與上述現(xiàn)有技術(shù)不同，而且與未與鋰形成合金的鐵不同，在室溫下可觀測(cè)到250-300 mA/g的比容量和經(jīng)至今200次充電和放電循環(huán)可觀察到穩(wěn)定的電池特性。由此實(shí)驗(yàn)證實(shí)，無(wú)需現(xiàn)有技術(shù)已知的昂貴實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和使用CVD方法來(lái)制備一種與現(xiàn)有技術(shù)相比具有在基于氟化物的電池中作為電極材料的有利特性的納米復(fù)合材料。根據(jù)本發(fā)明的元素可在堿金屬離子電池，特別在鋰離子電池或鈉離子電池中優(yōu)選用作為基于氟化物的轉(zhuǎn)換電池的陰極材料。本發(fā)明特別具有下列述及的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)于在基于金屬氟化物的電極中的應(yīng)用，研發(fā)了一種材料，該材料在室溫下具有明顯更穩(wěn)定的循環(huán)特性，同時(shí)具有高的容量。其中存在的導(dǎo)電碳即碳納米管(CNT)和碳納米纖維(CNF)、納米多孔碳或石墨納米碳與過(guò)渡金屬或其氟化物的緊密混合帶來(lái)明顯的優(yōu)點(diǎn)。另一優(yōu)點(diǎn)在于可在熱方法中簡(jiǎn)易制備該材料。下面按實(shí)施例和附圖詳述本發(fā)明。一般制備方法
首先使細(xì)粉末金屬茂和氟化鋰(LiF)在真空下于優(yōu)選為100°C和200°C的溫度下干燥。 為更好地混合該兩原料，使用球磨機(jī)研磨15分到12小時(shí)，球粉末的重量比> 50 1。熱處理步驟于惰性氣氛下在置于管式爐中的封閉的耐壓不銹鋼管中進(jìn)行。然后以優(yōu)選2-10 K/min的加熱速率將該管加熱到600°C和800°C的溫度，并在此溫度下放置1_6 小時(shí)。也可選擇將該反應(yīng)器送入已加熱的爐中。1.制備基于鐵的碳納米復(fù)合材料
為此將研碎的二茂鐵加入上述的管式反應(yīng)器中，在Ar氣氛下封閉，并在室溫下送入管式爐中。在加熱到700°C后使反應(yīng)混合物在700°C再保持2小時(shí)。取出反應(yīng)器，使其經(jīng)約2 小時(shí)冷卻至室溫，然后在充有氬氣的手套箱中打開，散發(fā)出氣態(tài)的含碳反應(yīng)產(chǎn)物。該材料的產(chǎn)率按原料的重量計(jì)為85-90%。該復(fù)合材料的碳含量以元素分析測(cè)定例如為62. 5士0. 5重量％。2.制備基于i^e/LiF的碳納米復(fù)合材料
如實(shí)施例1，使二茂鐵與細(xì)粉LiF的混合物在封閉體系中于700°C下處理2小時(shí)。該產(chǎn)物的產(chǎn)率按原料的重量計(jì)為94-95%。碳含量測(cè)定達(dá)42. 1 士0. 5重量％。3.在直接加熱下制備基于i^e/LiF的碳納米復(fù)合材料
或者，實(shí)施例2的產(chǎn)物可如此制備，即將含有0.9 g 二茂鐵和0.34 g LiF的反應(yīng)混合物的反應(yīng)器直接送入700°C的熱爐中，在此溫度下保持2小時(shí)。該產(chǎn)物的產(chǎn)率按原料的重量計(jì)為92-95%。復(fù)合材料中的碳含量為41. 9 士0. 5重量％。4.借助于經(jīng)球磨的原料混合物制備基于i^e/LiF的碳納米復(fù)合材料
為此，首先使實(shí)施例2的原料混合物在硬質(zhì)鋼制成的研磨杯中用硬質(zhì)鋼球研磨，其中球與粉末的重量比為370 1。倫琴衍射照片表明，原料通過(guò)該處理僅被混合，而不能證實(shí)分解或材料轉(zhuǎn)變。將經(jīng)如此研磨的混合物送入反應(yīng)器并封閉，接著如實(shí)施例2進(jìn)行處理。經(jīng)球磨和加熱步驟后的材料收率按原料的重量計(jì)為88%。碳含量為41. 8士0. 5重量％?；?！^或基于i^e/LiF的碳納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)特征


圖1示出復(fù)合物和原料混合物在惰性條件下的倫琴衍射圖(XRD)，攝取該圖用以表征基于狗或基于i^e/LiF的碳納米復(fù)合材料。圖la)是純二茂鐵的XRD，圖lb)是實(shí)施例1的基于狗的碳納米復(fù)合材料的XRD，圖Ic)是按實(shí)施例2制備的基于i^e/LiF的碳納米復(fù)合材料的XRD。所有攝取均在室溫下進(jìn)行。在圖lb)和圖lc)中除!^e和LiF外還出現(xiàn)!^e3C相， 而未識(shí)別出氧化物相。也未表明存在LiF的熱誘導(dǎo)分解。構(gòu)用電子顯微鏡方法如HR-TEM、明視場(chǎng)(BF)和暗視場(chǎng)(DF)以及選擇區(qū)域電子衍射(SAED)進(jìn)行研究。為此將粉末樣品分散于無(wú)水戊烷中，加幾滴在碳載體上，并在手套箱中于Ar氣下干燥至少2小時(shí)。該樣品在惰性氣體下送向顯微鏡，并經(jīng)短時(shí)間空氣接觸后送入。在圖2中示出復(fù)合材料的照片，其表明石墨納米碳的空心結(jié)構(gòu)的局部卷繞狀態(tài)， 其中嵌有大小為2 nm-20 nm的Fe-納米顆粒。更高分辨率的細(xì)節(jié)照片證實(shí)，該！^顆?？傆墒?xì)に鶉@。電化學(xué)研究
用Swagelok型二電極電池研究納米復(fù)合材料的電化學(xué)特性。正電極通過(guò)基于i^e/LiF 的碳納米復(fù)合材料與作為粘合劑的PVDV共聚物來(lái)制備，該粘合劑例如占總混合物的10 %。 或者使用不加粘合劑的純納米復(fù)合材料。應(yīng)用純鋰作為負(fù)電極，而用一層玻璃纖維紙作為隔板。使用碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯的1 1-混合物作為電解質(zhì)，其中溶有1 M的LiPF6。 在恒定電流下用電池試驗(yàn)儀測(cè)量充電和放電循環(huán)?；趇^e/LiF的碳納米復(fù)合材料的電化學(xué)研究
為表征實(shí)施例2的Fe/LiF-碳納米復(fù)合材料的電化學(xué)特性，于室溫下在20. 83 mA/g (C/50)情況下在4. 3-0. 5 V之間的對(duì)一系列實(shí)驗(yàn)電池進(jìn)行了較長(zhǎng)時(shí)間的試驗(yàn)。圖3示出于室溫下測(cè)量的在4. 3-0. 5 V電壓范圍內(nèi)在20. 83 mA/g電流密度下的基于i^e/LiF的碳-納米復(fù)合材料的第一充電和放電過(guò)程。由此可看出，反應(yīng)是可逆的，比容量為320或305 mAh/g,相應(yīng)于!^/LiF反應(yīng)的理論容量的46 %。所示出的曲線具有3個(gè)坪，由此得出結(jié)論，即在3個(gè)相繼進(jìn)行的氧化還原過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)。在第一循環(huán)的終點(diǎn)，該材料的XRD照片示出幾乎與原料相同的組成。為研究實(shí)施例2的納米復(fù)合材料的循環(huán)穩(wěn)定性，該電池于室溫下用C/50循環(huán)了超過(guò)140次。為可更好地看到細(xì)節(jié)，頭5個(gè)循環(huán)示于圖4。于室溫下測(cè)定的在電流密度為 20. 83 mA/g 時(shí)的電壓為 4. 3-0. 5 V。圖5示出經(jīng)頭60個(gè)循環(huán)和在各種電流強(qiáng)度下的i^e/LiF-碳納米復(fù)合材料的比充電容量和比放電容量與循環(huán)數(shù)的關(guān)系曲線。于室溫下測(cè)定的在電流密度為20. 83 mA/g時(shí)的電壓為4. 3-0. 5 V。由此看出，該納米復(fù)合材料經(jīng)60次循環(huán)后仍具有觀0 mAh/g的穩(wěn)定的可逆容量。在第一循環(huán)中經(jīng)開始的容量下降后，該容量在整個(gè)測(cè)量時(shí)期中均保持穩(wěn)定。在較高電流下測(cè)定(C/20)的充電和放電循環(huán)表明，與至今已知的現(xiàn)有技術(shù)相比，該材料甚至在室溫下也可非常穩(wěn)定地循環(huán)。在10. 42 mAh/g (C/100)和1. 05 Ah/g (IC)之間的較低充電電流和較高充電電流下，也研究了該材料的可逆特性。圖5示出，該容量隨不斷增加的C-速率而下降，即通常在電池中觀測(cè)到的效應(yīng)。但與此無(wú)關(guān)，保持了循環(huán)穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料，其含堿金屬離子、氟陰離子和尺寸最高為20 nm的金屬納米顆粒，該顆粒分布于由石墨納米碳構(gòu)成的基質(zhì)中。
2.權(quán)利要求1的陰極材料，其含鋰離子或鈉離子作為堿金屬離子。
3.權(quán)利要求1或2的陰極材料，其含由多壁納米碳構(gòu)成的基質(zhì)。
4.用于制備權(quán)利要求1-3之一的基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料的方法，其中在單一的熱處理步驟中加熱包括金屬和有機(jī)化合物的成分，直到所述有機(jī)化合物分解，其中在該熱處理步驟前或后加入堿金屬氟化物。
5.權(quán)利要求4的方法，其中通過(guò)球磨機(jī)混入所述金屬氟化物。
6.權(quán)利要求4或5的方法，其中使用氟化鋰或氟化鈉作為金屬氟化物。
7.權(quán)利要求4-6之一的方法，其中使用金屬茂作為包括金屬和有機(jī)化合物的成分。
8.權(quán)利要求7的方法，其中使用含過(guò)渡金屬的金屬茂。
9.權(quán)利要求7或8的方法，其中所述金屬茂在封閉的反應(yīng)容器中與金屬氟化物一起在 6000C _800°C范圍內(nèi)熱分解。
10.權(quán)利要求4-6之一的方法，其中使用金屬鹽在由有機(jī)化合物構(gòu)成的基質(zhì)中的分散體。
11.權(quán)利要求10的方法，其中使用金屬鹽在由聚合物、單體或生物材料構(gòu)成的基質(zhì)中的分散體作為有機(jī)化合物。
12.權(quán)利要求1-3之一的基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料在堿金屬離子電池中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料，其含堿金屬離子、氟陰離子和大小最高為20nm的金屬納米顆粒，該顆粒分布于石墨納米碳基質(zhì)中。此外，本發(fā)明還涉及一種用于制備該基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料的方法，其中加熱包括金屬和有機(jī)化合物的成分直到該有機(jī)化合物分解。在該熱處理步驟前或后加入堿金屬氟化物。最后本發(fā)明還涉及基于氟化物的轉(zhuǎn)換電極的陰極材料在堿金屬離子電池中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)H01M10/052GK102388487SQ201080016146
公開日2012年3月21日 申請(qǐng)日期2010年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月11日
發(fā)明者哈恩 H., 菲希特納 M., 普拉卡什 R. 申請(qǐng)人:卡爾斯魯厄技術(shù)研究所