專利名稱：包含可交聯(lián)聚烯烴和增粘劑樹脂的壓敏粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏粘合劑(PSA)，該P(yáng)SA包含可交聯(lián)聚烯烴和至少一種增粘劑樹脂， 本發(fā)明還涉及以溶劑組合物或熱熔粘合劑的形式施涂該P(yáng)SA的方法，以及該P(yáng)SA在膠帶中 的用途。
背景技術(shù)：
具有高共聚單體含量的無規(guī)共聚物(也稱為塑性體)具有低結(jié)晶度和約40°C 60°C的低熔點(diǎn)或者是無定形的。它們充當(dāng)硬質(zhì)聚烯烴的增柔劑(flexibilizer)或抗沖增 韌劑添加劑。對于熱熔粘合劑它們的使用程度有限，因?yàn)榈腿埸c(diǎn)意味著它們是不耐熱的。提出將這種塑性體作為共擠出層，用于略有粘性并易于再分開的表面保護(hù)膜。這 些膜在室溫沒有明顯的結(jié)合強(qiáng)度(換言之，低于0. lN/cm)，但高于熔點(diǎn)可以密封作為防擦 傷保護(hù)的聚碳酸酯、丙烯酸類玻璃或ABS面板，之后在室溫下再次去除。由具有高共聚單體 含量的無規(guī)共聚物制成的表面保護(hù)膜不具備良好的儲存品質(zhì)，因?yàn)樵谏愿咭恍┑膬Υ鏈囟?下，卷狀物(roll)遭受粘連，這意味著它們不能再次解開，而且，它們也不具備使用者需要 的耐熱性。因此，通常使用具有低共聚單體含量并由此具有超過60°C的較高熔點(diǎn)的無規(guī)共聚 物，盡管實(shí)際上需要較高的密封溫度。這些膜在室溫沒有粘性。作為選擇，也使用具有聚丙 烯酸酯或合成橡膠的PSA涂層的膜。還提出將塑性體用于在室溫(23°C )具有粘性的表面保護(hù)膜。通過添加少量增塑 劑或增粘劑(增粘樹脂)，將結(jié)晶度降低至即使在室溫、至少在光滑塑料板或拋光的鋼板上 也獲得良好粘性的程度。然而，這些粘合劑比具有軟質(zhì)無規(guī)共聚物的共擠出層的耐熱性甚 至還低，因此不能充當(dāng)工業(yè)用膠帶的PSA。另外，當(dāng)從這些板上去除之后，它們留下薄的但仍 可見的覆蓋物，本領(lǐng)域技術(shù)人員稱之為重影(ghosting)。出于這些原因，它們難以得到現(xiàn)有 應(yīng)用的認(rèn)可。因此，對于具有粘性的表面保護(hù)膜，通常使用具有聚丙烯酸酯粘合劑或合成橡膠 粘合劑涂層的膜。當(dāng)為了密封層或LLDPE(PE-LLD)而制備包含增粘劑樹脂和聚烯烴均聚物(如 LDPE(PE-LD)或聚丙烯均聚物)，或者具有低共聚單體含量的共聚物(如無規(guī)聚丙烯)的粘 合劑時，它們證實(shí)不是粘性的。膠帶包含或者由如下物質(zhì)組成至少一層(壓敏)粘合劑，結(jié)合有增粘劑樹脂或聚 丙烯酸酯，及非常少量極其昂貴的有機(jī)硅，所述粘合劑通?；谔烊幌鹉z、合成橡膠(例如 聚異丁烯、苯乙烯嵌段共聚物、EVA、SBR)。典型的PSA具有如下性質(zhì)高結(jié)合強(qiáng)度、剪切強(qiáng) 度、由熔體進(jìn)行無溶劑加工的能力、高耐水性(與分散體類涂料相反)、有利的成本、或高熱 老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。膠帶應(yīng)該包含在室溫以及通常也在高溫具有高粘結(jié)強(qiáng)度(結(jié)合強(qiáng)度)和剪切強(qiáng)度 (耐冷流性(resistance to cold flow))的PSA (粘合劑)。為此，通常使用基于天然橡膠、苯乙烯嵌段共聚物和丙烯酸酯的粘合劑制造膠帶。天然橡膠粘合劑包含溶劑并具有低 的老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。苯乙烯嵌段共聚物粘合劑，一般基于苯乙烯-異戊二烯-苯乙 烯嵌段共聚物的粘合劑可以無溶劑地處理，但同樣具有低的老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。基于 氫化苯乙烯嵌段共聚物的粘合劑非常昂貴，具有低的粘性(粘著性)和結(jié)合強(qiáng)度，因此和許 多基底的粘附差。它們在100°C以下同樣會變軟。丙烯酸酯粘合劑具有良好的老化穩(wěn)定性 和UV穩(wěn)定性，但和低能量、非極性聚合物如聚乙烯的粘附差，盡管至今付出了全部努力。有 機(jī)硅PSA具有良好的老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性及良好的粘附性，尤其對于低能量表面，但極 其昂貴且不能用標(biāo)準(zhǔn)硅化襯里加襯(或者不能將其再次除去)。長久以來期望將各種粘合劑的如下有利性質(zhì)彼此相結(jié)合的粘合劑高結(jié)合強(qiáng)度， 尤其在低能量表面上的高結(jié)合強(qiáng)度，與丙烯酸酯粘合劑類似的老化穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性，以 及還有有利的成本和充分的剪切強(qiáng)度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供用于例如膠帶的PSA，其具有上面列出的優(yōu)點(diǎn)，同時不具有現(xiàn) 有技術(shù)中的缺點(diǎn)。此目的通過本發(fā)明中所述的壓敏粘合劑而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明進(jìn)一步給出本發(fā)明主題的 有利拓展以及所述粘合劑的用途。本發(fā)明包括以下實(shí)施方式實(shí)施方式1.壓敏粘合劑，其包含可交聯(lián)聚烯烴和至少一種增粘劑樹脂，其中所述 聚烯烴由至少兩種單體A和B及至少一種適合交聯(lián)的共聚單體C構(gòu)成，所述單體A和B選 自α-烯烴、乙酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯。2.實(shí)施方式1的壓敏粘合劑，其特征在于所述可交聯(lián)聚烯烴的至少兩種單體A和B選自α -烯烴，優(yōu)選選自乙烯、丙烯、丁 烯、己烯和辛烯。3.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑，其特征在于所述聚烯烴的熔體指數(shù)小于lOg/lOmin和/或門尼粘度大于5。4.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑，其特征在于，所述聚烯烴由EPDM(乙 烯-丙烯彈性體或乙烯-丙烯橡膠)和作為共聚單體C的至少一種二烯構(gòu)成，所述二烯如 5-乙叉-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯或5-乙烯基-2-降冰片烯。5.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑，其特征在于所述聚烯烴是乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和適合交聯(lián)的共聚單 體的三元共聚物，該共聚單體例如為乙烯基硅烷、丙烯酸或甲基丙烯酸，或者所述聚烯烴為用所述共聚單體接枝的選自下列的共聚物得到的共聚物乙烯和 丙烯的共聚物，丙烯和丁烯的共聚物，乙烯和辛烯的共聚物，丙烯和丁烯的共聚物，以及乙 烯、丙烯和二烯的三元共聚物，該二烯選自5-乙叉-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯和5-乙烯 基-2-降冰片烯。
6.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑，其特征在于所述聚烯烴可得自所述至少兩種單體A和B與所述共聚單體C的共聚，該共聚單 體C優(yōu)選選自不飽和有機(jī)酸或其鹽，更優(yōu)選選自所述有機(jī)酸，例如富馬酸、丙烯酸、甲基丙 烯酸或衣康酸。7.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑，其特征在于所述聚烯烴可得自所述至少兩種單體A和B的共聚及所述共聚單體C在該聚合物 上的接枝，該共聚單體優(yōu)選為乙烯基硅烷或甲基丙烯酸羥乙酯，或者優(yōu)選選自不飽和有機(jī) 酸，它們的酸酐或鹽。8.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑，其特征在于所述壓敏粘合劑包括增塑劑，優(yōu)選選自礦物油，液體增粘劑樹脂，異丁烯均聚物和 /或異丁烯-丁烯共聚物的液體聚合物，鄰苯二甲酸、偏苯三酸、檸檬酸或己二酸的酯，特別 是它們與支化辛醇和壬醇的酯。9.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑的用途，其特征在于將所述壓敏粘合劑由溶液，優(yōu)選由在甲苯中的溶液施涂，更特別是施涂至載體，通 過異氰酸酯、環(huán)氧化物、鈦化合物、鋁化合物、噁唑啉、吖丙啶或胺進(jìn)行交聯(lián)。10.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑的用途，其特征在于將所述壓敏粘合劑由熔體施涂，更特別是施涂至載體，并通過環(huán)氧化物、胺、鋅化 合物或鎂化合物進(jìn)行交聯(lián)。11.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，其中所述 膠帶的至少一個面與鋼的結(jié)合強(qiáng)度為至少0. 5N/cm，優(yōu)選至少2N/cm，更優(yōu)選至少9N/cm，和 /或與聚乙烯的結(jié)合強(qiáng)度為至少2N/cm，優(yōu)選至少4N/cm，更優(yōu)選至少8N/cm。12.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，其中在一 個涂層中所述壓敏粘合劑的涂覆重量為15 300g/m2，優(yōu)選為20 75g/m2。13.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，其中剪切 強(qiáng)度為至少200min和/或微剪切移動測試中的彈性分量為至少15%。14.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，所述膠帶 具有聚乙烯泡沫載體，該載體與粘合劑接觸的表面是未經(jīng)(預(yù))處理的。15.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，其中所述 載體為無紡布、紡織品、膜或泡沫體，優(yōu)選為交聯(lián)的聚乙烯泡沫體，或者為粘彈性載體。16.前述實(shí)施方式至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，該膠帶用 于在低能表面，膜如頂板隔熱膜，建筑物的外層或粗糙基底上的粘結(jié)，作為標(biāo)簽，作為粘合 劑阻隔帶，或者用于包纏應(yīng)用如汽車電纜束的生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的核心點(diǎn)是在壓敏粘合劑中的包含至少三種不同單體的可交聯(lián)聚烯烴，它 作為天然橡膠或作為苯乙烯嵌段共聚物如SIS的替代，允許生產(chǎn)價(jià)廉、老化穩(wěn)定的膠帶，該 膠帶通過交聯(lián)而具有剪切強(qiáng)度。在下文中，術(shù)語壓敏粘合劑常?？s寫為PSA。在本發(fā)明的意義上，PSA是能夠給予 膠帶與鋼的結(jié)合強(qiáng)度為至少0. 5N/cm，優(yōu)選至少lN/cm的那些。由此，本發(fā)明提供一種壓敏粘合劑，其包含可交聯(lián)聚烯烴和至少一種增粘劑樹脂， 其中所述聚烯烴由至少兩種單體A和B及至少一種適合交聯(lián)的共聚單體C構(gòu)成，單體A和B 選自α-烯烴、乙酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯。或者，所述聚烯烴由EPDM(乙 烯-丙烯彈性體或乙烯-丙烯橡膠)和作為共聚單體C的至少一種二烯構(gòu)成，所述二烯如 5-乙叉-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯或5-乙烯基-2-降冰片烯。該可交聯(lián)聚烯烴的單體A和 B優(yōu)選選自α -烯烴，更優(yōu)選選自乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯。本發(fā)明中的術(shù)語“聚烯烴”不僅包括在嚴(yán)格科學(xué)意義上的聚烯烴，即僅由α-烯 烴單體構(gòu)成，而且還包括在塑料領(lǐng)域技術(shù)人員慣常命名的聚烯烴，其主要由α -烯烴單體 構(gòu)成，但可以包含共聚形式的單體，例如乙酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯或乙烯基硅烷(例如，乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙氧基 硅烷)，或者可以用諸如硅烷、甲基丙烯酸縮水甘油酯或馬來酸酐的共聚單體接枝。用于本發(fā)明目的的可交聯(lián)的共聚單體是在引入(通過共聚或接枝)至嚟合物中之后， 允許該聚合物化學(xué)交聯(lián)的那些。然而，這些共聚單體包括僅在苛刻條件(時間、溫度)下使用 過氧化物或基于硫的硫化而可交聯(lián)的二烯。因此，優(yōu)選允許在PSA工業(yè)的常規(guī)制備條件下化學(xué) 交聯(lián)的其它可交聯(lián)的共聚單體。這些共聚單體更優(yōu)選為現(xiàn)有技術(shù)已知的丙烯酸酯PSA中的那 些，特別包括甲基丙烯酸縮水甘油酯，馬來酸酐，和富馬酸、衣康酸、丙烯酸及甲基丙烯酸。首先，優(yōu)選的可交聯(lián)聚烯烴是乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和適合 交聯(lián)的共聚單體的三元共聚物，該共聚單體例如為乙烯基硅烷、甲基丙烯酸縮水甘油酯、馬 來酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸；其次，是用所述共聚單體接枝的選自下列的共聚物和三元共 聚物得到的聚合物乙烯和丙烯的共聚物，丙烯和丁烯的共聚物，乙烯和辛烯的共聚物，以 及乙烯、丙烯和二烯的三元共聚物，該二烯優(yōu)選選自5-乙叉-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯和 5-乙烯基-2-降冰片烯。這種聚烯烴目前還沒有用于PSA，而是用于共擠出膜，作為聚烯烴層和聚酰胺層之 間的增粘層，作為聚酰胺的抗沖改性劑，用于改進(jìn)玻璃纖維增強(qiáng)的聚烯烴混配物的強(qiáng)度，以 及作為聚烯烴膜上的密封層用于與復(fù)合鋁箔的層壓。乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的商品化三元共聚物的特 征在于具有高含量的酸，其對諸如金屬、PVC、聚碳酸酯、樹脂玻璃(Plexiglas)或漆料等的 極性基底表現(xiàn)出高的粘附性，但不可再次除去，并且理論上允許高的交聯(lián)程度。這些性質(zhì)產(chǎn) 生PSA的優(yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域。用馬來酸酐接枝的、商品化的乙烯和/或丙烯的共聚物或EPDM橡膠具有低的酸含 量，因此潛在地還可以從極性基底上再次除去。在反應(yīng)擠出機(jī)中借助于過氧化物通過接枝而引入共聚單體的聚烯烴在溶劑組合 物中使用得不那么多，因?yàn)榇嬖谀z部分(gel fractions)的風(fēng)險(xiǎn)，而是更多地用于熱熔PSA。優(yōu)點(diǎn)之一是這種聚烯烴在市場上可自由獲得，在內(nèi)部制造的情況下易于得到。其次， 可以避免使用溶劑。通過共聚而引入共聚單體的聚烯烴適合用于這兩類粘合劑；由于良好 的溶解性，優(yōu)選由溶液施涂，這對于熱熔PSA是難以實(shí)現(xiàn)或不可能實(shí)現(xiàn)的，例如，在低的涂覆重量下。根據(jù)本發(fā)明的一種有利實(shí)施方式，在聚烯烴中的共聚單體C的量為 5wt%。由于剪切強(qiáng)度，優(yōu)選本發(fā)明聚烯烴的熔體指數(shù)小于lOg/lOmin，更優(yōu)選小于 lg/lOmin，更特別小于0. 5g/10min，尤其小于0. lg/lOmin。在對剪切強(qiáng)度的要求不苛刻， 但重要的是良好的加工性能時，熔體指數(shù)應(yīng)大于或等于0.5g/10min。根據(jù)ISO 1133在 2. 16kg下測試熔體指數(shù)并以g/lOmin為單位表示。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的，在本申請 中所指的數(shù)值是隨聚烯烴中主要單體變化而在不同的溫度下進(jìn)行測定的，在主要含乙烯或 丁烯的聚合物的情況中，相應(yīng)溫度為190°C，而在主要含丙烯的聚合物的情況中，相應(yīng)溫度 為 230 0C ο聚烯烴的門尼粘度優(yōu)選大于5，更優(yōu)選大于35，更特別大于60。它是根據(jù)ASTM D 1646在ML 1+4、125°C的條件下測定的。在含馬來酸酐的聚合物中，水分的入侵可能伴隨著酸酐環(huán)的水解，這可能影響熔 體指數(shù)和門尼粘度。聚烯烴的撓曲模量優(yōu)選小于50MPa，更優(yōu)選小于^MPa ；該聚烯烴優(yōu)選是無定形的 和/或具有小于105°C的晶體熔點(diǎn)。熔化熱優(yōu)選低于18J/g，更優(yōu)選低于3J/g。過分偏離這些性質(zhì)導(dǎo)致結(jié)晶度變得太高并因此產(chǎn)生低的粘性?？梢愿鶕?jù)ASTM D 790測定撓曲模量(在2%應(yīng)變下的正割模量)。根據(jù)ISO 3146通過DSC(Mettler DSC 822)測定聚烯烴的晶體熔點(diǎn)和熔化熱，其 中加熱速率為10°c /min。當(dāng)出現(xiàn)兩個或更多個熔融峰時，所選的晶體熔點(diǎn)是具有最高溫度 的那個，由所有這些熔融峰的總和確定熔化熱。當(dāng)通過接枝，通過加入在另一聚烯烴中的單 體或過氧化物的母料制備本發(fā)明的聚烯烴時，不考慮其晶體熔點(diǎn)和熔化熱。在壓敏粘合劑中本發(fā)明聚烯烴的量優(yōu)選為15wt% 60wt%，更優(yōu)選為20wt% 40wt%。實(shí)踐中通過剪切強(qiáng)度和粘性之間所要求的平衡來確定此量。根據(jù)另一有利實(shí)施方式，當(dāng)不存在另外的輔助物或其它添加劑時，增粘劑樹脂的 含量為40wt % 80wt %，更優(yōu)選為60wt % 80wt %。本發(fā)明的聚烯烴可以與橡膠組合物中已知的彈性體如天然橡膠或合成橡膠組合。 優(yōu)選根本不使用或僅僅使用少量不飽和彈性體如天然橡膠、SBR、NBR或不飽和的苯乙烯嵌 段共聚物，這意味著含量應(yīng)該不大于5wt%。在期望改性的情形中，優(yōu)選在主鏈中具有不飽 和度的合成橡膠如聚異丁烯、丁基橡膠、HNBR或氫化的苯乙烯嵌段共聚物。特別優(yōu)選的是 本發(fā)明聚烯烴和除了共聚單體之外組成相同的共聚物的混合物——換言之，例如，接枝烯 烴共聚物和相同的未接枝共聚物的混合物，因?yàn)檫@樣可以降低原料成本。增粘劑樹脂的量優(yōu)選為80 300phr，更優(yōu)選為150 200phr?！皃hr”指相對于 100重量份橡膠或聚合物(100份橡膠或樹脂)添加劑的重量份，本文指基于100重量份聚 烯烴計(jì)。
通過增粘劑樹脂的軟化點(diǎn)(根據(jù)DIN ISO 4625測定)調(diào)節(jié)剪切強(qiáng)度和粘性之間 的平衡，且該軟化點(diǎn)優(yōu)選為85°C 125°C。令人驚訝地顯示，與常規(guī)橡膠組合物相反，本發(fā)明粘合劑的粘性和結(jié)合強(qiáng)度高度 依賴于樹脂的多分散性。多分散性是摩爾質(zhì)量分布中重均分子量和數(shù)均分子量之比，可 以通過凝膠滲透色譜法測定(PD = Mw/Mn)。由此使用的增粘劑樹脂是多分散性小于2. 1， 優(yōu)選小于1. 8，更優(yōu)選小于1. 6的那些。使用多分散性為1. 0 1. 4的樹脂可獲得最大粘 性。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn。使用的洗脫劑是含 有0. 體積三氟乙酸的THF。在25°C進(jìn)行測量。使用的初級柱為PSS-SDV，5y，103 A,ID 8. Omm χ 50mm。使用柱PSS-SDV，5 μ，103，還有IO5和IO6進(jìn)行分離，各柱具有ID 8. Omm χ 300mm。樣品濃度為4g/l，流動速率為1. Oml/分鐘。相對于PMMA標(biāo)樣進(jìn)行測量。(μ = μ m;l A= IO-10ITi)用于本發(fā)明PSA的非常適合的增粘劑樹脂是基于松香或松香衍生物(例如歧化、 二聚或酯化松香)的樹脂，優(yōu)選為部分或全部氫化的形式。在所有的增粘劑樹脂中，它們具 有最大粘性，可能因?yàn)榫哂?. O 1. 2的低多分散性。萜烯-酚醛樹脂同樣合適，但僅得到 適中的粘性，但另一方面具有非常好的剪切強(qiáng)度和耐老化性。優(yōu)選烴樹脂，由于其極性而推測該烴樹脂是高度相容的。這些樹脂為，例如芳族 樹脂如香豆酮-茚樹脂或基于苯乙烯或α -甲基苯乙烯的樹脂、或得自C5單體如間戊二烯 (來自裂解裝置的C5或C9餾分)，或者萜烯如α -菔烯或β -苧烯，或其組合的聚合的脂環(huán) 族烴樹脂，優(yōu)選部分氫化或全部氫化的形式，以及由含芳族的烴樹脂或環(huán)戊二烯聚合物的 氫化得到的烴樹脂。如果欲特別地粘，則粘合劑優(yōu)選包括液體增塑劑，例如脂族(直鏈或支化的)、脂 環(huán)族(環(huán)烷的)和芳族礦物油，鄰苯二甲酸、偏苯三酸、檸檬酸或己二酸的酯，液體橡膠(例 如，低分子量丁腈橡膠、丁二烯橡膠或聚異戊二烯橡膠)，異丁烯和/或丁烯的液體聚合物， 軟化點(diǎn)低于40°C且基于增粘劑樹脂(特別是上述種類的增粘劑樹脂)的原料的液體樹脂和 增塑劑樹脂。特別優(yōu)選液體異丁烯聚合物如異丁烯均聚物或異丁烯-丁烯共聚物，以及軟 化點(diǎn)低于40°C的液體樹脂和增塑劑樹脂。礦物油非常便宜，特別適合用于給聚烯烴賦予粘 性，但可能遷移到粘結(jié)的基底如紙中，因此，在一種實(shí)施方式中，PSA基本上不含礦物油。增 塑劑的量優(yōu)選為50 120phr。然而，為了優(yōu)化性能，使用的PSA可以共混有其它添加劑，例如，主抗氧化劑和輔 助抗氧化劑，填料、阻燃劑、顏料、UV吸收劑、抗臭氧劑、金屬鈍化劑、光穩(wěn)定劑、光引發(fā)劑、交 聯(lián)劑或交聯(lián)促進(jìn)劑。合適的填料和顏料的實(shí)例包括炭黑、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鋅、玻璃纖 維或聚合物纖維、玻璃或聚合物的實(shí)心或中空結(jié)構(gòu)如微珠、氧化鋅、硅酸鹽或二氧化硅。還 可行的是本發(fā)明的粘合劑不使用抗氧化劑和光穩(wěn)定劑，因?yàn)榉€(wěn)定性比常規(guī)橡膠粘合劑高， 這對于醫(yī)用和包裝應(yīng)用(食品)是有利的。根據(jù)一種有利的實(shí)施方式中，添加劑的總含量不超過5wt%。本發(fā)明的壓敏粘合劑可以通過各種方法施用至載體材料。取決于現(xiàn)有的設(shè)備、目 標(biāo)涂覆重量、交聯(lián)反應(yīng)速率和聚烯烴的溶解度，可以通過涂布在載體上或通過和載體共擠 出，由溶液或由熔體進(jìn)行PSA的制備和涂布。當(dāng)PSA由溶液處理時，優(yōu)選在甲苯中制備或溶 于甲苯，然后施涂(涂布)。合適的用于熔體的制備方法包括間歇法和連續(xù)法。特別優(yōu)選通過擠出機(jī)連續(xù)制造PSA，然后在適當(dāng)高溫下將粘合劑直接涂布在目標(biāo)基底上。用于本發(fā)明 PSA的優(yōu)選的涂布方法是使用縫形模頭的擠出涂布，和壓延涂布。根據(jù)應(yīng)用，本發(fā)明的主題可以用于單面或雙面膠帶。當(dāng)膠帶具有多層結(jié)構(gòu)時，可以 通過共擠出、層合或涂布將兩個或更多個層施用到另一層的上部。可以直接涂布在載體上 或襯里(包括加工襯里(in-process liner))上。(壓敏)粘合劑可以存在于如下情況中-沒有載體和另外的層，-沒有載體，但有另一PSA層，-在載體的一個面上，載體的另一個面攜帶另一PSA (優(yōu)選基于聚丙烯酸酯)，或密 封層，或者-在載體的兩個面上，此時兩個面上的PSA可以具有相同或不同的組成。在雙面膠帶的應(yīng)用中，在粘合劑的一個面或兩個面襯以襯里。例如，用于該產(chǎn)品的 襯里或加工襯里是具有防粘涂層(優(yōu)選具有有機(jī)硅涂層)的防粘紙或防粘膜。預(yù)期的襯里 載體例如是聚酯或聚丙烯的膜，或者蠟光紙，它們含有或沒有涂層。層的涂覆重量(涂層厚度)優(yōu)選為15 300g/m2，更優(yōu)選為20 75g/m2。優(yōu)選膠帶與鋼的結(jié)合強(qiáng)度為至少0. 5N/cm,更優(yōu)選至少2N/cm，且更特別為至少 9N/cm。膠帶與LDPE (PE-LD)的結(jié)合強(qiáng)度優(yōu)選為至少2N/cm，更優(yōu)選至少4N/cm，且更特別為 至少8N/cm。除非另有說明，根據(jù)AFERA4001在15mm寬的測試帶上以180°的剝離角測定 結(jié)合強(qiáng)度。根據(jù)AFERA4001，基底是鋼板或LDPE板。膠帶的剪切強(qiáng)度優(yōu)選為至少200min，更優(yōu)選至少lOOOmin，且更特別為至少 5000min。大體上如EP 1 582 575B1的W066]段所述進(jìn)行該測試(本文在23°C在鋼上用 Ikg的測試重物進(jìn)行試驗(yàn))。剪切強(qiáng)度在此處是指剪切耐受時間(shear withstand time)。在微剪切移動測試(microshear travel test)中，膠帶的彈性分量(elastic component)優(yōu)選為至少15%，更優(yōu)選至少50%。大體上如EP 1582575B1的
段所 述進(jìn)行該測試(本文在40°C在鋼上用IOOg的測試重物進(jìn)行試驗(yàn))。由公式(ySl-yS2)/ μ Sl計(jì)算該彈性分量，以％為單位表示。本發(fā)明的壓敏粘合劑優(yōu)選通過共聚單體C的反應(yīng)進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)。用乙烯基硅烷如 乙烯基三乙氧基硅烷接枝的聚烯烴的優(yōu)勢在于，僅在熔體涂覆之后通過水分進(jìn)行交聯(lián)，然 而由于自交聯(lián)，儲存時間有限，在厚層的情況中，水分入侵的可能性受到限制。用丙烯酸羥 乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、不飽和酸或其衍生物接枝的聚烯烴的優(yōu)勢在于，它們的儲存時間 是無限的，在由溶液加工的情況中，它們可以用常規(guī)用于天然橡膠粘合劑和丙烯酸酯粘合 劑的交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，該交聯(lián)劑例如異氰酸酯、環(huán)氧化物、鈦化合物、鋁化合物、噁唑啉、吖 丙啶或胺。用酸或其衍生物接枝的聚烯烴也可以由熔體涂布并同時進(jìn)行交聯(lián)。但這限制了 合適的交聯(lián)劑的選擇，胺和環(huán)氧化物可以混入熔體，條件是交聯(lián)劑和工藝條件選擇適當(dāng)，使 得PSA交聯(lián)且仍可以由熔體涂布。在由熔體加工的情況中，離子型交聯(lián)是特別有利的，因?yàn)?該交聯(lián)是熱可逆的且不會中斷由熔體涂布的操作。結(jié)果是在最終應(yīng)用高達(dá)約100°C以上時 該交聯(lián)仍有效，但在剪切和溫度作用下允許高于約170°C的熱塑性加工。適合此用途的是 酸與一價(jià)和二價(jià)金屬離子(特別是鋅離子和鎂離子)的鹽。該鹽可以通過單體如丙烯酸鋅 共聚或接枝產(chǎn)生，或者更簡單地通過含有酸或酸酐的聚合物與金屬化合物如氧化鋅或氫氧化鎂反應(yīng)產(chǎn)生。用共聚單體接枝烯烴聚合物可以在擠出機(jī)中在熔體中進(jìn)行或者在固相工藝 (例如，得自Kometra公司)中進(jìn)行。由于這通常在過氧化物存在時發(fā)生，烯烴聚合物可能 部分交聯(lián)，這使得不能在溶液中使用本發(fā)明的聚烯烴，以及至少使得其在熔體中使用變得 更困難。因此，工藝條件和烯烴聚合物的選擇是重要的。飽和的烯烴聚合物，特別是那些具 有低乙烯含量的那些，在這個方面比具有高二烯單體含量的EPDM橡膠更加適合。已證實(shí)特 別合適的方法中，烯烴聚合物優(yōu)選在10% 20%濃度溶液中(例如在甲苯或正己烷中)接 枝，優(yōu)選在沸點(diǎn)，沒有交聯(lián)發(fā)生下進(jìn)行。因而只需要將溶液和增粘劑樹脂及任何其它添加劑 (尤其是交聯(lián)劑)混合，得到備用的PSA?？梢允褂盟幸阎妮d體作為載體材料，例如稀松布(scrims)、機(jī)織織物、針織 織物、無紡布、膜、紙、薄紗、泡沫體和發(fā)泡的膜。合適的膜為聚丙烯膜(優(yōu)選取向的聚丙烯 膜)，聚酯膜，未塑化和/或塑化的PVC膜。優(yōu)選聚烯烴泡沫體、聚氨酯泡沫體、EPDM和氯丁 二烯泡沫體。本文中的聚烯烴指聚乙烯和聚丙烯，其中由于柔軟性優(yōu)選聚乙烯。術(shù)語“聚乙 烯”包括LDPE，還有乙烯共聚物如LLDPE和EVA。特別合適的是交聯(lián)的聚乙烯泡沫體或粘彈 性載體。后者優(yōu)選聚丙烯酸酯，更優(yōu)選填充有玻璃或聚合物的中空結(jié)構(gòu)體。在與粘合劑結(jié)合之前，該載體可以通過上底漆或物理預(yù)處理如電暈預(yù)處理來制 備。對于雙面膠帶，以此方式處理交聯(lián)的聚乙烯泡沫體，因?yàn)楸┧狨SA和該泡沫體的 粘附性非常弱，即使處理也不是十分滿意。因此，完全出乎意料的是，本發(fā)明的組合物即使 在沒有進(jìn)行表面處理的情況下也出色地附著于該泡沫體——換言之，在強(qiáng)行試圖分開它們 時，泡沫體被破壞?？梢再x予膠帶防粘涂層，例如，聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯或有機(jī)硅防粘涂層，尤 其當(dāng)載體反面由聚烯烴構(gòu)成時。在本發(fā)明的意義上，表述“膠帶”包括所有的片狀結(jié)構(gòu)如兩維延伸的膜或膜部分， 具有延伸的長度和有限的寬度的帶狀物，帶部分，模切物、標(biāo)簽等。膠帶優(yōu)選采取卷形式的 連續(xù)網(wǎng)幅的形式，而不是模切物或標(biāo)簽。膠帶可以卷的形式制備，換言之，以自身卷繞的阿 基米德螺線的形式。所述壓敏粘合劑特別適合低能量表面如非極性漆面、印刷板、聚乙烯、聚丙烯或 EPDM，換言之，例如，用于密封或用帶子系聚烯烴袋或者用于將烯烴塑料或彈性體部件(尤 其是塑料部件)固定到機(jī)動車上。因此，本發(fā)明的主題對于在化妝品包裝(例如爽膚水瓶 或洗發(fā)水瓶)上的標(biāo)簽是理想的，因?yàn)樗叨韧该鳎芎玫馗街谒芰掀可?，防水并且是?化穩(wěn)定的。在安全標(biāo)簽如磁性報(bào)警標(biāo)簽或數(shù)據(jù)載體如Holospot (tesa Holospot 是僅 在幾平方毫米大小的地方包含信息陣列(information array)的自粘性聚合物標(biāo)簽，它牢 固地附著在產(chǎn)品上并含有預(yù)先通過高分辨率激光寫入信息陣列中的各種公開和隱匿的安 全特征)的情況中，本發(fā)明的主題解決了常規(guī)粘合劑和非極性基底粘附差的問題。在膠帶 中本發(fā)明的PSA也適合與建筑物中的粗糙基底和外層粘結(jié)，作為包裝膠帶，以及用于包纏 應(yīng)用。在外層上施用的實(shí)例為輥涂灰泥(roll plasters)和單層灰泥，用于粘結(jié)腸造瘺袋 (colostomy bag)和電極的模切物，活性物質(zhì)片(透皮片)，和繃帶。由于具有老化穩(wěn)定性， 該P(yáng)SA提供了避免皮膚刺激或其它化學(xué)效應(yīng)的物質(zhì)的可能性。因此，本發(fā)明的PSA還適合 用于制備衛(wèi)生用產(chǎn)品如尿布閉合物(closures)、尿布或衛(wèi)生巾，而且，尤其附著在這些產(chǎn)品 中使用的聚烯烴膜和無紡布上，以及具有比常規(guī)氫化的苯乙烯嵌段共聚物組合物低的成本和高的熱穩(wěn)定性。包纏應(yīng)用的實(shí)例是電絕緣和汽車電纜束(cable loom)的生產(chǎn)。與天然 或合成橡膠粘合劑不同的是，本發(fā)明的粘合劑即使在高溫下也與PP、PE和PVC線材絕緣物 相容。在建筑應(yīng)用中作為石膏帶，用于粘結(jié)頂板絕緣膜(防水蒸汽和液體水的阻擋膜)和 作為密封應(yīng)用和其它戶外應(yīng)用的浙青膠帶，觀察到在低溫條件下良好的粘結(jié)性能，以及相 對較好的UV穩(wěn)定性。另外的應(yīng)用為用于連續(xù)粘結(jié)印刷或非印刷膜幅的起始膠帶，在光伏模 塊或電子組件中作為防止水分和氧氣擴(kuò)散的阻擋膠帶。此外，本發(fā)明還適合用于粘合劑的 粘彈層，該粘彈層是同時實(shí)現(xiàn)PSA功能和載體功能的層，至今由昂貴的聚丙烯酸酯制造，層 厚約0. 5 3mm，在一些情形中，還額外配置有更粘的聚丙烯酸酯的外層。以下通過大量實(shí)施例說明本發(fā)明，而不希望因此限制本發(fā)明。實(shí)施例的原料Lucalen A ^lOM :89wt%乙烯、7%丙烯酸正丁酯和4%丙烯酸的三元共聚物，熔 點(diǎn)為96°C，熔化熱為73J/g，撓曲模量為約84MPa，密度為0. 927g/m3，熔體指數(shù)為7g/10minLotryl 7BA 01 乙烯和7%丙烯酸正丁酯的共聚物，熔體指數(shù)為1. 3g/10min，密 度為0. 930g/cm3，撓曲模量為85MPa，熔點(diǎn)為107°CEngage 7447 乙烯和丁烯的共聚物，熔點(diǎn)為35 °C，撓曲模量為8MPa，密度為 0. 865g/m3，熔體指數(shù)在接枝前為5g/10min，在接枝后為0. 33g/10minTafmer A 0550S 乙烯和丁烯的共聚物，熔體指數(shù)在接枝前為0. 5g/10min且在接 枝后為0. 03g/10min，密度為0. 861g/cm3，撓曲模量為7MPa，晶體熔點(diǎn)為45°CInfuse 9817 乙烯和辛烯的共聚物，熔點(diǎn)為120°C，撓曲模量為23MPa，密度為 0. 877g/m3，熔體指數(shù)在接枝前為15g/10min且在接枝后為4g/10minVistamaxx 3000 丙烯和乙烯的共聚物，熔體指數(shù)在接枝前在230°C為7g/10min 且在190°C為4. 7g/10min，密度為0. 871g/cm3，撓曲模量為40MPa，晶體熔點(diǎn)為56°C，熔化熱 為 29. 8J/gElvaloy AC 3517Si 乙烯和17%丙烯酸丁酯及約1 %乙烯基硅烷的三元共聚物， 熔體指數(shù)為5. 3g/10min，密度為0. 924g/cm3，撓曲模量為40MPa，晶體熔點(diǎn)為97°C，熔化熱 為 60. 6J/gElvaloy 3717 乙烯和17%丙烯酸丁酯的共聚物，熔體指數(shù)為7g/10min，晶體熔 點(diǎn)為96 0CKeltan DE 5005 乙烯-丙烯橡膠，基于用2%馬來酸酐接枝的Keltan 3200，乙烯 含量為49%，接枝后門尼粘度為65。Keltan 3200A 乙烯-丙烯橡膠，乙烯含量為49%，門尼粘度為20Buna EP XT 2708VP 乙烯-丙烯橡膠，68%乙烯，ENB 0%，0. 8%馬來酸酐接枝的， 門尼粘度為28，熔體指數(shù)為0. 10g/10minBuna EP G 2170VP :EPDM，乙烯含量 72 %，門尼粘度為 25，ENB 1.2%，密度為 0. 86g/cm3，熔體指數(shù)在 190° 為 0. 0g/10min 且在 230°C為 0. lg/10minOndina 933 白油(直鏈烴-環(huán)烷烴礦物油)Indopol H-100 聚異丁烯-聚丁烯-共聚物，根據(jù)ASTM D 445在100°C的運(yùn)動粘 度為210cSWingtack 10 液體 C5 烴樹脂
Wingtack 95 非氫化的C5烴樹脂，熔點(diǎn)為95°CEscorez 1310 非氫化的C5烴樹脂，熔點(diǎn)為94°C，多分散性為1. 5Epicure 925 三亞乙基四胺，充當(dāng)交聯(lián)劑或充當(dāng)環(huán)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)促進(jìn)劑Polypox H 205 α，ω - 二氨基-聚氧化丙烯Polypox R-16 季戊四醇四縮水甘油基醚Desmodur VP LS 2371 異氟爾酮二異氰酸酯預(yù)聚物Irganox 1726 酚類抗氧化劑，含有基于硫的功能的輔助抗氧化劑Irganox 1076 酚類抗氧化劑Tinuvin 622 :HALS 光穩(wěn)定劑Q-Cel 5025 中空玻璃珠活性氧化鋅用于橡膠交聯(lián)的細(xì)碎的氧化鋅，得自Bayer實(shí)施例1在擠出機(jī)中用Iwt%馬來酸酐接枝Tafmer A 0550S。在熔體中混入25. 5重量份 該聚合物、54重量份Escorez 1310、20重量份Ondina 933和0. 5重量份Irganox 1726，并 以300g/m2涂覆重量涂布在25 μ m用三氯乙酸蝕刻的聚酯膜上。實(shí)施例2如實(shí)施例1實(shí)施，但每100重量份粘合劑(聚合物和添加劑)還加入1重量份 Epicure 925。實(shí)施例3在擠出機(jī)中用lwt%馬來酸酐接枝hfuse 9817。在熔體中混入25. 5重量份該 聚合物、50重量份hcorez 1310和27重量份Wingtack 10，并以250g/m2涂覆重量涂布在 25 μ m用三氯乙酸蝕刻的聚酯膜上。實(shí)施例4如實(shí)施例3實(shí)施，但每100重量份粘合劑還加入1重量份Epicure 925。實(shí)施例5如實(shí)施例3實(shí)施，但每100重量份粘合劑還加入4. 35重量份Polypox H 205。實(shí)施例6如實(shí)施例3實(shí)施，但還加入1重量份Polypox R-16和0. 2重量份Epicure 925。對比例1如實(shí)施例3實(shí)施，但使用未接枝Whfuse 9817。實(shí)施例7在回流下將100重量份Vistamaxx 3000溶于900重量份甲苯。邊攪拌邊添加0. 5 重量份馬來酸酐和0.025重量份Perkadox 16 (過氧化物，得自Akzo Nobel)，并在回流下 將溶液沸騰2小時。然后由該接枝聚合物制備粘合劑。組成(不含溶劑部分) 重量份 接枝聚合物，54重量份Wingtack 95和18重量份Ondina 933。以50g/m2涂覆重量涂布在 25 μ m用三氯乙酸蝕刻的聚酯膜，并隨后進(jìn)行干燥。實(shí)施例8以與實(shí)施例7相同的方法進(jìn)行制備，但每100重量份本發(fā)明的聚合物加入1. 65重量份乙酰丙酮鋁。
實(shí)施例9以與實(shí)施例7相同的方法進(jìn)行制備，但每100重量份本發(fā)明的聚合物添加3. 3重 量份乙酰丙酮鋁。對比例2以與實(shí)施例7相同的方法進(jìn)行制備，但Vistamaxx 3000沒有接枝(無馬來酸酐和 無 Perkadox 16)。實(shí)施例10以與實(shí)施例7相同的方法進(jìn)行制備，但使用甲基丙烯酸羥乙酯代替馬來酸酐。在 涂布前，將粘合劑混入8. 45重量份的Desmodur VP LS 2371，基于100重量份本發(fā)明的聚合物。實(shí)施例11在行星式滾筒擠出機(jī)上混合以下組分IOOphrLucalen A 2910MIOOphrEscorez 131050phrQ-Cel 5025IOphr活性氧化鋅2phrIrganox 1726IphrTinuvin 622.在輥涂機(jī)設(shè)備(roll applicator(weighing) 1000g/m2的粘合劑層。該層在兩個面進(jìn)行電暈處理并且每面層合有100g/m2丙 烯酸酯組合物。如下制備該丙烯酸酯組合物常規(guī)用于自由基聚合的反應(yīng)器中裝入45kg丙烯酸2-乙基己酯、45kg丙烯酸正丁 酯、5kg丙烯酸甲酯、5kg丙烯酸和66kg丙酮/異丙醇(92.5 7. 5)。邊攪拌邊使氮?dú)馔ㄟ^ 反應(yīng)器，持續(xù)45分鐘后，將反應(yīng)器加熱至58°C并加入50g AIBN0然后將外部加熱浴加熱至 75°C并恒定地在此外部溫度下進(jìn)行反應(yīng)。1小時后再加入50g AIBN,并且在4小時后用20kg 丙酮/異丙醇混合物進(jìn)行稀釋。在5小時之后和再過7小時之后，每次用150g 二(4-叔丁 基環(huán)己基)過氧二碳酸酯進(jìn)行再引發(fā)。反應(yīng)時間22小時之后，停止聚合并冷卻至室溫。聚 丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化率為99. 6 %，K值為59，固含量為M%，平均分子量Mw = 557000g/mol,多 分散性PD(Mw/Mn) = 7. 6。使用擠出機(jī)在減壓下使丙烯酸酯聚合物溶液脫去溶劑，在第二步 以70重量份丙烯酸酯聚合物和30重量份Dertophene DT 1100的比例，還有環(huán)氧交聯(lián)劑和 胺促進(jìn)劑共混。隨后，將該丙烯酸酯組合物以100g/m2施涂至雙面硅化的聚酯膜上并和上 述的聚氨酯粘合劑層層合。在90°剝離角下進(jìn)行結(jié)合強(qiáng)度的測量。實(shí)施例12在熔體中混入沘重量份Lucalen A ^10M、54重量份Escorez 1310和18重量份 Indopol H-100并以250g/m2涂覆重量涂布到25 μ m用三氯乙酸蝕刻的聚酯膜上。實(shí)施例13以與實(shí)施例12相同的方法進(jìn)行制備，但在每種情況下每100重量份粘合劑(聚合 物和添加劑，不含溶劑)加入2重量份Polypox R-16和2重量份Polypox H-205。
以與實(shí)施例12相同的方法進(jìn)行制備，但用Lotryl 7BA 01代替Lucalen A 2910Mo實(shí)施例14在擠出機(jī)中用馬來酸酐接枝Engage 7447。在熔體中混入觀重量份聚合 物、54 重量份 Escorez 1310，18 重量份 Ondina 933 和 0. 5 重量份 Irganox 1076，以 300g/ m2涂覆重量從熔體涂布到用三氯乙酸蝕刻的聚酯膜上。實(shí)施例15粘合劑具有實(shí)施例14的配方，但在溶液(甲苯)中制備，涂布在25 μ m用三氯乙 酸蝕刻的聚酯膜上并干燥。涂覆重量為50g/m2。對比例4與實(shí)施例14相同，但使用未接枝的^igage 7447。實(shí)施例16以與實(shí)施例15相同的方法進(jìn)行制備，但添加1. 65重量份的乙酰丙酮鋁，基于100 重量份聚合物。實(shí)施例17在熔體中混入25. 5重量份ElvaloyAC 3517Si、54重量份Escorez 1310和20重 量份Ondina 933，并以225g/m2涂覆重量涂布到25 μ m用三氯乙酸蝕刻的聚酯膜上。實(shí)施例18以與實(shí)施例17相同的方法進(jìn)行制備，但在交聯(lián)測量之前將樣品在80%相對濕度 和40°C儲存3天。對比例5以與實(shí)施例17相同的方法進(jìn)行制備，但使用Elvaloy 3717。實(shí)施例19在溶液(甲苯)中制備沘重量份Keltan DE 500554重量份Escorez 1310和18重量份Ondina 933，涂布在25 μ m用三氯乙酸蝕刻的聚酯膜上，并干燥。涂覆重量為50g/2m 。實(shí)施例20以與實(shí)施例19相同的方法進(jìn)行制備，但加入1. 89重量份的Polypox H205，基于 100重量份聚合物。對比例6以與實(shí)施例19相同的方法進(jìn)行制備，但使用Keltan 3200A。實(shí)施例21在溶液(甲苯)中制備沘重量份Buna EP XT 270SVP、54重量份Escorez 1310 和18重量份Ondina 933，與3. 3重量份乙酰丙酮鋁混合，基于100重量份聚合物，然后涂布 在25 μ m用三氯乙酸蝕刻的聚酯膜上，并干燥。涂覆重量為50g/m2。對比例7以與實(shí)施例21相同的方法進(jìn)行制備，但使用Buna EP G 2170VP。結(jié)果E =實(shí)施例，CE =對比例，CF =內(nèi)聚破壞(粘合劑分開)，AF =粘合失效(在沒有 流動的情況下粘合劑與基底分層)
權(quán)利要求
1.壓敏粘合劑，其包含可交聯(lián)聚烯烴和至少一種增粘劑樹脂，其中所述聚烯烴由至少 兩種單體A和B及至少一種適合交聯(lián)的共聚單體C構(gòu)成，所述單體A和B選自α -烯烴、乙 酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯。
2.權(quán)利要求1的壓敏粘合劑， 其特征在于所述可交聯(lián)聚烯烴的至少兩種單體A和B選自α -烯烴，優(yōu)選選自乙烯、丙烯、丁烯、己 烯和辛烯。
3.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑， 其特征在于所述聚烯烴的熔體指數(shù)小于lOg/lOmin和/或門尼粘度大于5。
4.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑，其特征在于，所述聚烯烴由EPDM(乙烯-丙 烯彈性體或乙烯-丙烯橡膠)和作為共聚單體C的至少一種二烯構(gòu)成，所述二烯如5-乙 叉-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯或5-乙烯基-2-降冰片烯。
5.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑， 其特征在于所述聚烯烴是乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和適合交聯(lián)的共聚單體的 三元共聚物，該共聚單體例如為乙烯基硅烷、丙烯酸或甲基丙烯酸，或者所述聚烯烴為用所述共聚單體接枝的選自下列的共聚物得到的共聚物乙烯和丙烯的 共聚物，丙烯和丁烯的共聚物，乙烯和辛烯的共聚物，丙烯和丁烯的共聚物，以及乙烯、丙烯 和二烯的三元共聚物，該二烯選自5-乙叉-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯和5-乙烯基-2-降冰 片烯。
6.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑， 其特征在于所述聚烯烴可得自所述至少兩種單體A和B與所述共聚單體C的共聚，該共聚單體C 優(yōu)選選自不飽和有機(jī)酸或其鹽，更優(yōu)選選自所述有機(jī)酸，例如富馬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸 或衣康酸。
7.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑， 其特征在于所述聚烯烴可得自所述至少兩種單體A和B的共聚及所述共聚單體C在該聚合物上的 接枝，該共聚單體優(yōu)選為乙烯基硅烷或甲基丙烯酸羥乙酯，或者優(yōu)選選自不飽和有機(jī)酸，它 們的酸酐或鹽。
8.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑， 其特征在于所述壓敏粘合劑包括增塑劑，優(yōu)選選自礦物油，液體增粘劑樹脂，異丁烯均聚物和/或 異丁烯-丁烯共聚物的液體聚合物，鄰苯二甲酸、偏苯三酸、檸檬酸或己二酸的酯，特別是 它們與支化辛醇和壬醇的酯。
9.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑的用途， 其特征在于將所述壓敏粘合劑由溶液，優(yōu)選由在甲苯中的溶液施涂，更特別是施涂至載體，通過異氰酸酯、環(huán)氧化物、鈦化合物、鋁化合物、噁唑啉、吖丙啶或胺進(jìn)行交聯(lián)。
10.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑的用途，其特征在于將所述壓敏粘合劑由熔體施涂，更特別是施涂至載體，并通過環(huán)氧化物、胺、鋅化合物 或鎂化合物進(jìn)行交聯(lián)。
11.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，其中所述膠帶 的至少一個面與鋼的結(jié)合強(qiáng)度為至少0. 5N/cm，優(yōu)選至少2N/cm，更優(yōu)選至少9N/cm，和/或 與聚乙烯的結(jié)合強(qiáng)度為至少2N/cm，優(yōu)選至少4N/cm，更優(yōu)選至少8N/cm。
12.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，其中在一個涂 層中所述壓敏粘合劑的涂覆重量為15 300g/m2，優(yōu)選為20 75g/m2。
13.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，其中剪切強(qiáng)度 為至少200min和/或微剪切移動測試中的彈性分量為至少15%。
14.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，所述膠帶具有 聚乙烯泡沫載體，該載體與粘合劑接觸的表面是未經(jīng)(預(yù))處理的。
15.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，其中所述載體 為無紡布、紡織品、膜或泡沫體，優(yōu)選為交聯(lián)的聚乙烯泡沫體，或者為粘彈性載體。
16.前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的壓敏粘合劑在單面或雙面膠帶中的用途，該膠帶用于在 低能表面，膜如頂板隔熱膜，建筑物的外層或粗糙基底上的粘結(jié)，作為標(biāo)簽，作為粘合劑阻 隔帶，或者用于包纏應(yīng)用如汽車電纜束的生產(chǎn)。
全文摘要
本發(fā)明披露了包含可交聯(lián)聚烯烴和增粘劑樹脂的壓敏粘合劑。該壓敏粘合劑包含可交聯(lián)聚烯烴和至少一種增粘劑樹脂，其中所述聚烯烴由至少兩種單體A和B及至少一種適合交聯(lián)的共聚單體C構(gòu)成，單體A和B選自α-烯烴、乙酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯?；蛘?，所述聚烯烴由EPDM(乙烯-丙烯彈性體或乙烯-丙烯橡膠)和作為共聚單體C的至少一種二烯構(gòu)成，所述二烯如5-乙叉-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯或5-乙烯基-2-降冰片烯。
文檔編號H01B7/02GK102051145SQ201010535100
公開日2011年5月11日 申請日期2010年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月3日
發(fā)明者伯恩哈德·馬西格, 克斯廷·梅茨勒 申請人:德莎歐洲公司