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非水電解質(zhì)二次電池及非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法

文檔序號:6897407閱讀:132來源:國知局

專利名稱::非水電解質(zhì)二次電池及非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種鋰離子二次電池等非水電解質(zhì)二次電池,特別涉及與非水電解質(zhì)二次電池的安全性有關(guān)的技術(shù)。
背景技術(shù)
:近年來,電子機器的可攜帶化和無線化迅速發(fā)展。人們越來越強烈地要求得到小型、輕量且能量密度很高的二次電池作為用來驅(qū)動所述電子機器的電源。作為滿足所述要求的、典型的二次電池,可以舉出非水電解質(zhì)二次電池。一般來講,在非水電解質(zhì)二次電池中,特別采用金屬鋰或鋰合金等活性物質(zhì)作為負極材料,或者,采用鋰離子嵌入到一種主(host)物質(zhì)(在此,"主物質(zhì)"指能夠被鋰離子進行嵌入(Intercalation)及脫嵌(Deintercalation)的物質(zhì))即碳中而成的鋰嵌入化合物作為負極材料。此外,采用溶解有LiCK)4或LiPF6等鋰鹽的非質(zhì)子性有機溶劑作為電解液。詳細說明一下,該非水電解質(zhì)二次電池具有負極、正極及隔膜。負極由所述負極材料及保持所述負極材料的負極集流體構(gòu)成;正極由與鋰離子進行可逆性電化學(xué)反應(yīng)的正極活性物質(zhì)(例如,鋰鈷復(fù)合氧化物)及保持該正極活性物質(zhì)的正極集流體構(gòu)成。隔膜保持電解液,并介于負極與正極之間,防止負極與正極之間造成短路。作為制造這種非水電解質(zhì)二次電池的方法,有下述方法,即首先,將正極及負極分別成形為薄膜片(sheet)狀或箔狀,再將正極及負極夾著隔膜層疊或巻繞成旋渦狀,來形成發(fā)電元件。接著,將該發(fā)電元件收納于由實施了鍍不銹鋼加工或鍍鎳加工的鐵或鋁等金屬制成的電池殼體內(nèi),再將非水電解液注入到電池殼體內(nèi)。之后,將蓋板固定在電池殼體上,來對電池殼體進行密封。這樣來制造出非水電解質(zhì)二次電池。一般來講,當(dāng)對鋰二次電池進行了過充電或在鋰二次電池內(nèi)造成了內(nèi)部短路時,鋰二次電池會發(fā)熱而成為高溫狀態(tài)。因為鋰二次電池在高溫下有造成熱失控之虞,所以人們要求提高鋰二次電池的安全性。在此,可以想到下述原因作為鋰二次電池成為高溫狀態(tài)的原因。當(dāng)過充電或造成了內(nèi)部短路等原因使電池成為異常狀態(tài)時,隔膜熔化或收縮,使得正極和負極造成短路。由于該短路,很大的電流流通,結(jié)果電池的溫度急劇上升,使得電池成為高溫狀態(tài)。此外,在此可以舉出下述原因作為鋰二次電池在高溫下被放置時導(dǎo)致熱失控的主要原因,該原因是鋰二次電池處于充電狀態(tài)并且在高溫下時,正極活性物質(zhì)處于不穩(wěn)定的狀態(tài)。就是說,鋰二次電池處于充電狀態(tài)并且在高溫下時,氧從正極活性物質(zhì)(例如,鋰鈷復(fù)合氧化物)中脫嵌,該脫嵌后的活性氧與電解液等進行反應(yīng)。該反應(yīng)產(chǎn)生反應(yīng)熱,因此電池的溫度變得更高。當(dāng)處于溫度更高的狀態(tài)時,氧從正極活性物質(zhì)中更為急劇地脫嵌,因而活性氧與電解液等進行的反應(yīng)變得更為激烈,更為迅猛地產(chǎn)生反應(yīng)熱??梢哉J為,由于這樣的連鎖性發(fā)熱,電池導(dǎo)致熱失控。作為提高鋰二次電池的熱穩(wěn)定性的技術(shù)方案,有人提出了增高活性物質(zhì)的電阻的方法(例如,參照專利文獻l)。具體而言,通過采用粉體填充密度為3.8g/cn^時的電阻系數(shù)在lmQ"cm以上且40mQcm以下的鋰鈷復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì),就能夠抑制電池在造成了短路時發(fā)熱。此外,作為提高鋰二次電池的熱穩(wěn)定性的技術(shù)方案,有人提出了將電阻值高于集流體的電阻值的電阻體層設(shè)置在集流體表面上的方法(例如,參照專利文獻2)。具體而言,通過設(shè)置電阻值在0.1Q'cri^到100Q,cn^的電阻體層,就能夠抑制造成了短路時的大電流放電。專利文獻1日本公開專利公報特開2001-297763號公報專利文獻2日本公開專利公報特開平10-199574號公報然而,若要如專利文獻2所提出的技術(shù)那樣將最佳的電阻體層設(shè)置在集流體表面上,就不可避免遇到很難的問題,如選擇電阻值最佳的材料,管理該電阻體層的厚度等等。此外,根據(jù)專利文獻l所提出的技術(shù),即使增高正極活性物質(zhì)的電阻,造成了短路時流通的電流也會在將極板設(shè)為很薄的極板或者混合劑(mixture)層所包含的導(dǎo)電劑量比較多的情況下很多,難以抑制電池在造成了短路時發(fā)熱。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明正是為解決所述問題而研究開發(fā)出來的,其目的在于提供一種即使電池造成內(nèi)部短路也能夠以簡單的方式抑制電池的熱失控的、安全性很優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池。為了達成所述目的,本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池包括正極、負極、隔膜及非水電解液,該正極是正極混合劑層被設(shè)置在正極集流體上而成的;該負極是負極混合劑層被設(shè)置在負極集流體上而成的;該隔膜被配置于正極與負極之間,正極集流體由包含鋁的導(dǎo)電體形成;正極混合劑層具有第一混合劑層和被形成在第一混合劑層上的第二混合劑層;第一混合劑層由包含可溶于水中或可分散于水中的第一有機材料的第一混合劑材料形成;第二混合劑層由包含可溶于有機溶劑中或可分散于有機溶劑中的第二有機材料的第二混合劑材料形成。其中,最好是這樣的,即第一混合劑層是對使第一混合劑材料與水混合起來得到的第一混合溶液進行干燥而形成的層;第二混合劑層是對使第二混合劑材料與有機溶劑混合起來得到的第二混合溶液進行干燥而形成的層。根據(jù)本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池,當(dāng)形成第一混合劑層時,正極集流體中的鋁與第一混合溶液(糊狀物(paste))中的水進行反應(yīng),使得由氧化鋁形成的膜被形成在正極集流體與第一混合劑層之間的界面,因而能夠增高正極集流體與正極混合劑層之間的界面的電阻。因此,即使隔膜在電池造成了內(nèi)部短路時熔化而消失,因為正極與負極之間的電阻很大,所以也能夠抑制短路電流流通于正極與負極之間。因此,電池的溫度因短路電流而上升這一現(xiàn)象的發(fā)生受到抑制,能夠提供安全性很優(yōu)良的電池。而且,在形成第一混合劑層時采用水作為使正極活性物質(zhì)混合的溶劑,而在形成第二混合劑層時采用有機溶劑作為使正極活性物質(zhì)混合的8溶劑。在這樣設(shè)定的情況下,雖然正極活性物質(zhì)中的鋰有可能在形成第一混合劑層時溶解到水中,但是正極活性物質(zhì)中的鋰不會在形成第二混合劑層時溶解到有機溶劑中,因而能夠利用第二混合劑層來補償?shù)谝换旌蟿拥碾姵厝萘康南陆?。因此,能夠提供電氣性能很?yōu)良的電池。在本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池中,最好是這樣的,艮P:在正極集流體與第一混合劑層之間的界面形成有由氧化鋁形成的膜,該膜是第一混合溶液中的水與正極集流體中的鋁進行反應(yīng)而形成的。在本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池中,第一混合劑材料最好包含由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑。這樣,就能使水當(dāng)形成第一混合劑層時在正極集流體與第一混合劑層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜,除此之外還能使由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑防止下述現(xiàn)象的發(fā)生,該現(xiàn)象是在制作電池后,隨著電池反復(fù)充放電,氧化鋁進一步被形成在所述界面。由此,能夠在正極集流體與正極混合劑層之間的界面形成厚度恒定的膜,換句話說,形成電阻值恒定的電阻膜,因而能夠增高正極集流體與正極混合劑層之間的界面的電阻并將該電阻值保持為恒定的值。因此,能夠?qū)㈦姵靥匦跃S持為恒定,并且確保電池的安全性。在本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池中,第一混合劑材料最好包含正極活性物質(zhì),該正極活性物質(zhì)由含有鋁的鋰復(fù)合氧化物構(gòu)成。這樣,正極活性物質(zhì)中的鋁就溶解出來,使得正極集流體與正極混合劑層之間的界面形成氧化鋁膜,因而能夠增大形成在正極集流體與正極混合劑層之間的界面的膜的厚度。因此,能夠提供安全性更為優(yōu)良的電池。在本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池中,第一混合劑材料最好包含正極活性物質(zhì),該正極活性物質(zhì)由含有鎳的鋰復(fù)合氧化物構(gòu)成。這樣,就能夠使電池容量隨著正極活性物質(zhì)中的鎳含有率的增高而增大。再加上,即使正極活性物質(zhì)的熱穩(wěn)定性隨著正極活性物質(zhì)中的鎳含有率的增高而下降,也能夠通過采用本發(fā)明的結(jié)構(gòu)來抑制電池的溫度上升。因此,能夠安全地利用鎳含有率高的正極活性物質(zhì)(即,熱穩(wěn)定性低的正極活性物質(zhì))。在本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池中,最好是這樣的,艮P:第一混合劑材料包含由第一有機材料構(gòu)成的第一粘結(jié)劑;第二混合劑材料包含由第二有機材料構(gòu)成的第二粘結(jié)劑。這樣,通過采用與水具有相容性的粘結(jié)劑作為第一粘結(jié)劑,并采用與不是水的溶劑(有機溶劑)具有相容性的粘結(jié)劑作為第二粘結(jié)劑,就能夠防止當(dāng)將第二混合劑層形成在第一混合劑層上時,被含在第一混合劑層中的第一粘結(jié)劑溶解到第二混合溶液中。在本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池中,最好是這樣的,艮P:第一粘結(jié)劑包含聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene)、聚四氟乙烯的改性物(denaturedpolytetrafluoroethylene)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(tetrafluoroethylene一hexafluoropropylenecopolymer)或四氣乙j:希陽六氣丙烯共聚物的改性物(denaturedtetrafluoroethylene-hexafluoropropylenecopolymer);第二粘結(jié)齊U包含聚偏二氟乙烯(polyvinylidenedifluoride)或聚偏二氟乙烯的改性物(denaturedpolyvinylidenedifluoride)。為了達成所述目的,本發(fā)明所涉及的第二非水電解質(zhì)二次電池包括正極、負極、隔膜及非水電解液,該正極是正極混合劑層被設(shè)置在正極集流體上而成的;該負極是負極混合劑層被設(shè)置在負極集流體上而成的;該隔膜被配置于正極與負極之間,正極集流體由包含鋁的導(dǎo)電體形成;在正極集流體與正極混合劑層之間設(shè)置有包含導(dǎo)電劑的底層,該導(dǎo)電劑由可溶于水中或可分散于水中的有機材料及碳材料構(gòu)成。底層最好是對使有機材料及導(dǎo)電劑與水混合起來得到的混合溶液進行干燥而形成的層。根據(jù)本發(fā)明所涉及的第二非水電解質(zhì)二次電池,當(dāng)形成底層時,混合溶液(糊狀物)中的水和正極集流體中的鋁進行反應(yīng),使得正極集流體與底層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜。與此同時,能夠用由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑防止氧化鋁在制作電池后隨著電池所反復(fù)的充放電進一步被形成在該界面。因此,能夠在正極集流體與底層之間的界面形成厚度恒定的膜,換句話說,形成電阻值恒定的電阻膜。因此,能夠增高正極集流體與正極混合劑層之間的電阻并將該電阻維持為恒定的值。因此,能夠?qū)㈦姵靥匦跃S持為恒定,并確保電池的安全性。在本發(fā)明所涉及的第二非水電解質(zhì)二次電池中,最好是這樣的,即在正極集流體與底層之間的界面形成有由氧化鋁形成的膜,該膜是混合溶液中的水與正極集流體中的鋁進行反應(yīng)而形成的。在本發(fā)明所涉及的第一或第二非水電解質(zhì)二次電池中,最好是這樣的,即被含在正極混合劑層中的正極活性物質(zhì)是通式為LiNixCOyA1^,02的化合物,構(gòu)成通式的x值符合0.7〈x〈1.0的關(guān)系,構(gòu)成通式的y值符合(Xy〈0.3的關(guān)系。本發(fā)明所涉及的第一或第二非水電解質(zhì)二次電池是一種安全性很優(yōu)良的電池,因而連熱穩(wěn)定性低的正極活性物質(zhì)也能夠安全地利用。為了達成所述目的,本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法包括工序(a)和工序(b),在該工序(a)中,將包含可溶于水中或可分散于水中的第一有機材料的第一混合劑材料與水混合而成的第一混合劑懸浮液涂敷在包含鋁的正極集流體上,再進行干燥,來形成第一混合劑層;在該工序(b)中,在工序(a)之后,將包含可溶于有機溶劑中或可分散于有機溶劑中的第二有機材料的第二混合劑材料與有機溶劑混合而成的第二混合劑懸浮液涂敷在第一混合劑層上,再進行干燥,來形成第二混合劑層。根據(jù)本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法,因為當(dāng)形成第一混合劑層時,正極集流體中的鋁與第一混合劑懸浮液中的水進行反應(yīng),由氧化鋁形成的膜被形成在正極集流體與第一混合劑層之間的界面,所以能夠增高正極集流體與正極混合劑層之間的界面的電阻。而且,當(dāng)形成第一混合劑層時采用水作為使正極活性物質(zhì)混合的溶劑,而當(dāng)形成第二混合劑層時采用有機溶劑作為使正極活性物質(zhì)混合的溶劑。在這樣設(shè)定的情況下,雖然正極活性物質(zhì)中的鋰有可能在第一混合劑懸浮液中溶解到水中,但是正極活性物質(zhì)中的鋰不會在第二混合劑懸浮液中溶解到有機溶劑中。在本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法中,最好是這樣的,即在工序(a)中,由氧化鋁形成的膜被形成在正極集流體與第一混合劑層之間的界面,該膜是第一混合劑懸浮液中的水與正極集流體中的鋁進行反應(yīng)而形成的。在本發(fā)明所涉及的第一非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法中,第一混合劑材料最好包含由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑。這樣,就能使水當(dāng)形成第一混合劑層時在正極集流體與第一混合劑層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜,除此之外還能使由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑防止氧化鋁隨著制作電池后的電池所反復(fù)的充放電進一步被形成在該界面。因此,能夠在正極集流體與正極混合劑層之間的界面形成厚度恒定的膜,換句話說,形成電阻值恒定的電阻膜,因而能夠增高正極集流體與正極混合劑層之間的界面的電阻并將該電阻維持為恒定的值。為了達成所述目的,本發(fā)明所涉及的第二非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法包括工序(a)和工序(b),在該工序(a)中,將可溶于水中或可分散于水中的有機材料及由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑與水混合而成的懸浮液涂敷在包含鋁的正極集流體上,再進行干燥,來形成底層;在該工序(b)中,在工序(a)之后,將由混合劑材料構(gòu)成的混合劑懸浮液涂敷在底層上,再進行干燥,來形成正極混合劑層。根據(jù)本發(fā)明所涉及的第二非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法,當(dāng)形成底層時,懸浮液中的水和正極集流體中的鋁進行反應(yīng),使得正極集流體與底層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜。與此同時,能夠用由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑防止氧化鋁隨著制作電池后的電池所反復(fù)的充放電進一步被形成在該界面。因此,能夠在正極集流體與底層之間的界面形成厚度恒定的膜,換句話說,形成電阻值恒定的電阻膜。在本發(fā)明所涉及的第二非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法中,最好是這樣的,即在工序(a)中,由氧化鋁形成的膜被形成在正極集流體與底層之間的界面,該膜是懸浮液中的水和正極集流體中的鋁進行反應(yīng)而形成的?!l(fā)明的效果一根據(jù)本發(fā)明所涉及的非水電解質(zhì)二次電池及非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法,能夠提供安全性優(yōu)良并且電氣性能優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池。圖1是縱向剖面圖,顯示本發(fā)明的第一實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池的結(jié)構(gòu)。圖2是放大而顯示的剖面圖,顯示本發(fā)明的第一實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池用正極的結(jié)構(gòu)。圖3是放大而顯示的剖面圖,顯示本發(fā)明的第二實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池用正極的結(jié)構(gòu)。符號說明l一電池殼體;2—封口板;2a—金屬制蓋;2b—金屬制防止爆炸閥體;2c—金屬制箔狀閥體;2d—金屬制濾片;3—墊片;3a—外側(cè)墊片;3b—內(nèi)側(cè)墊片;4一正極;4a—正極引線;5—負極;5a—負極引線;6一隔膜;7a—上部絕緣板;7b—下部絕緣板;8—極板組;1A—正極集流體;ll一第一混合劑層;12—第二混合劑層;1B—正極混合劑層;2A一正極集流體;21—底層;22、2B—正極混合劑層。具體實施例方式下面,參照附圖對本發(fā)明的各個實施方式加以說明。(第一實施方式)下面,舉出鋰離子二次電池作為具體例,參照圖1及圖2對本發(fā)明的第一實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池加以說明。圖1是縱向剖面圖,顯示本發(fā)明的第一實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池的結(jié)構(gòu)。如圖l所示,本實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池包括例如由不銹鋼制作的電池殼體1和被收納于電池殼體1內(nèi)的極板組8。在電池殼體1的上表面上形成有開口。封口板2(詳細地說,封口板2由金屬制蓋2a、金屬制防止爆炸閥體2b、金屬制箔狀閥體2c及金屬制濾片(filter)2d構(gòu)成)隔著墊片(gasket)3(詳細地說,墊片3由外側(cè)墊片3a和內(nèi)側(cè)墊片3b構(gòu)成)已斂縫在開口部分上,開口部分通過該斂縫加工已被封口。極板組8具有正極4、負極5及例如由聚乙烯(polyethylene)制作的隔膜6,是通過使正極4及負極5夾著隔膜6巻繞成漩渦狀而形成的。在該極板組8的上方配置有上部絕緣板7a;在極板組8的下方配置有下部絕緣板7b。鋁制正極引線(lead)4a的一端被安裝在正極4上,該正極引線4a的另一端被連接在兼作正極端子的封口板2上。另一方面,鎳制負極引線5a的一端被安裝在負極5上,該負極引線5a的另一端被連接在兼作負極端子的電池殼體l上。下面,參照圖2,對本發(fā)明的第一實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池用正極的結(jié)構(gòu)進行說明。圖2是放大而顯示的剖面圖,顯示本發(fā)明的第一實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池用正極的結(jié)構(gòu)。如圖2所示,正極4具有正極集流體1A和正極混合劑層1B,該正極混合劑層1B是第一混合劑層11和第二混合劑層12依次層疊而成的。在正極集流體1A與第一混合劑層11之間的界面形成有由氧化鋁形成的膜(未示)?!凑龢O集流體〉正極集流體1A是以鋁為主的板狀部件,長度比較長的具有多孔結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電性基板或具有無孔結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電性基板被用作該正極集流體1A。正極集流體1A的厚度并不受到特別的限制,最好在lum以上且500lim以下,更好的是在5ym以上且20um以下。若將正極集流體1A的厚度設(shè)為所述范圍內(nèi)的值,就能夠在保持正極4的強度的狀態(tài)下謀求輕〈正極混合劑層〉一第一混合劑層一第一混合劑層11由包含可溶于水中或可分散于水中的第一有機材料的第一混合劑材料形成。換句話說,第一混合劑層11由對使第一混合劑材料與水混合起來得到的第一混合溶液進行干燥而成的層構(gòu)成。在此,第一混合劑材料最好除了正極活性物質(zhì)(例如,鋰復(fù)合氧化物)以外還包含導(dǎo)電劑等。此外,最好采用由可溶于水中或可分散于水中的有機材料構(gòu)成的第一粘結(jié)劑作為第一有機材料。從熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性的角度來看,最好采用聚四氟乙烯或聚四氟乙烯的改性物、或者四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP:14tetrafluoroethylene-hexafluoropropylenecopolymer)或四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的改性物作為被含在第一混合劑層11中的第一粘結(jié)劑。一第二混合劑層一第二混合劑層12由包含可溶于有機溶劑中或可分散于有機溶劑中的第二有機材料的第二混合劑材料形成。換句話說,第二混合劑層12由對使第二混合劑材料與有機溶劑混合起來得到的第二混合溶液進行干燥而成的層構(gòu)成。在此,第二混合劑材料最好除了正極活性物質(zhì)(例如,鋰復(fù)合氧化物)以外還包含導(dǎo)電劑等。此外,最好采用由可溶于有機溶劑中或可分散于有機溶劑中的有機材料構(gòu)成的第二粘結(jié)劑作為第二有機材料。從熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性的角度來看,最好采用聚偏二氟乙烯(polyvinylidenedifluoride)或聚偏二氟乙烯的改性物作為被含在第二混合劑層12中的第二粘結(jié)劑。在此,在本實施方式中,舉出第一混合劑層11和第二混合劑層12都包含正極活性物質(zhì)的情況作為具體例進行了說明。本發(fā)明不被限于該情況。只要是正極活性物質(zhì)至少被含在第二混合劑層12中就可以。一_導(dǎo)電劑一一例如用下述物質(zhì)作為被含在正極混合劑層1B中的導(dǎo)電劑天然石墨及人造石墨等石墨類,乙炔黑(AB:acetyleneblack)、科琴黑(Ketjenblack)、槽法炭黑(channelblack)、爐法炭黑(fiirnaceblack)、燈黑(lampblack)及熱裂炭黑(thermalblack)等炭黑類,碳纖維及金屬纖維等導(dǎo)電性纖維類,氟化碳(carbonfluoride),鋁等金屬粉末類,氧化鋅(zincoxide)及鈦酸鉀(potassiumtitanate)等導(dǎo)電性晶須類,氧化鈦(titaniumoxide)等導(dǎo)電性金屬氧化物,或者苯衍生物等有機導(dǎo)電性材料等等。一一正極活性物質(zhì)一一例如可以舉出下述物質(zhì)作為正極活性物質(zhì)LiCo02、LiNi02、LiMn02、LiCoNi02、LiCoMOz、LiNiMOz、LiMn204、LiMnM04、LiMeP04、以及Li2MeP04F(M二鈉、鎂、鈧、釔、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋁、鉻、鉛、銻及硼中的至少一種元素)等含鋰化合物。進而說,所述正極活性物質(zhì)也可以是用種類不同的元素置換所述含鋰化合物的一部分元素而成的物質(zhì)。此外,也可以將用金屬氧化物、鋰氧化物或?qū)щ妱┑冗M行了表面處理的物質(zhì)用作正極活性物質(zhì)。作為表面處理,例如可以舉出疏水化處理。下面,對本發(fā)明的第一實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法進行說明。首先,使包含可溶于水中或可分散于水中的第一有機材料的第一混合劑材料與水混合,來調(diào)配第一混合劑懸浮液,再將得到的第一混合劑懸浮液涂敷在正極集流體(參照圖2韻1A)上,進行干燥,來形成第一混合劑層(參照圖2的11)。在此,第一混合劑材料最好除了正極活性物質(zhì)以外還包含導(dǎo)電劑等。此外,最好采用由可溶于水中或可分散于水中的有機材料構(gòu)成的第一粘結(jié)劑作為第一有機材料。這時,第一混合劑懸浮液中的水和正極集流體中的鋁進行反應(yīng),使得正極集流體與第一混合劑層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜(補充說明一下,因為該膜形成得非常薄,所以在圖2中未顯示該膜)。接著,使包含可溶于有機溶劑中或可分散于有機溶劑中的第二有機材料的第二混合劑材料與N-甲基吡咯垸酮(N-methylpyrrolidone)混合,來調(diào)配第二混合劑懸浮液,再將得到的第二混合劑懸浮液涂敷在第一混合劑層上,進行干燥,來形成第二混合劑層(參照圖2的12)。在此,第二混合劑材料最好除了正極活性物質(zhì)以外還包含導(dǎo)電劑等。此外,最好采用由可溶于N-甲基吡咯垸酮中或可分散于N-甲基吡咯烷酮中的有機材料構(gòu)成的第二粘結(jié)劑作為第二有機材料。這樣,就能夠制造出在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層(參照圖2的1B)的正極(參照圖2的4),該正極混合劑層是第一混合劑層及第二混合劑層依次層疊而成的。補充說明一下,本發(fā)明所涉及的非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法不被限于所述制造方法,例如也可以在形成第一混合劑層后以規(guī)定溫度進行熱處理;也可以在形成第二混合劑層后以規(guī)定溫度進行熱處理。根據(jù)本實施方式,當(dāng)形成第一混合劑層時,第一混合劑懸浮液中的水和正極集流體中的鋁進行反應(yīng),使得正極集流體與第一混合劑層之間的界面形成由氧化鋁構(gòu)成的膜,因而能夠增高正極集流體與正極混合劑層之間的界面的電阻。因此,即使當(dāng)電池造成了內(nèi)部短路時,隔膜熔化而消失,因為正極與負極之間的電阻值很大,所以也能夠抑制短路電流流通于正極與負極之間。因此,能夠抑制電池的溫度由于短路電流的產(chǎn)生而上升,能夠提供安全性很優(yōu)良的電池。而且,當(dāng)形成第一混合劑層時采用水作為使正極活性物質(zhì)混合的溶劑,而當(dāng)形成第二混合劑層時采用不是水的溶劑(具體而言,例如是N-甲基吡咯烷酮)作為使正極活性物質(zhì)混合的溶劑。在這樣設(shè)定的情況下,雖然正極活性物質(zhì)中的鋰有可能在第一混合劑懸浮液中溶解到水中,但是正極活性物質(zhì)中的鋰不會在第二混合劑懸浮液中溶解到N-甲基吡咯烷酮中,因而能夠利用第二混合劑層來補償?shù)谝换旌蟿拥碾姵厝萘康南陆?。因此,能夠提供電氣性能很?yōu)良的電池。此外,通過采用與水具有相容性的粘結(jié)劑作為第一粘結(jié)劑,并采用與不是水的溶劑(具體而言,例如是N-甲基吡咯垸酮)具有相容性的粘結(jié)劑作為第二粘結(jié)劑,就能夠防止當(dāng)將第二混合劑層形成在第一混合劑層上時,被含在第一混合劑層中的第一粘結(jié)劑溶解到第二混合劑懸浮液(詳細地說,是N-甲基吡咯垸酮)中。在此,正極混合劑層最好包含含有鋁(Al)的鋰復(fù)合氧化物作為被含在第一混合劑層中的正極活性物質(zhì)。這樣,正極活性物質(zhì)中的鋁就溶解出來,使得正極集流體與正極混合劑層之間的界面形成氧化鋁膜,因而能夠增大被形成在正極集流體與正極混合劑層之間的界面的膜的厚度。因此,能夠提供安全性更為優(yōu)良的電池。正極混合劑層最好包含含有鎳(Ni)的鋰復(fù)合氧化物作為被含在第一混合劑層中的正極活性物質(zhì)。這樣,就能夠使電池容量隨著正極活性物質(zhì)中的鎳含有率的增高而增大。再加上,即使正極活性物質(zhì)的熱穩(wěn)定性隨著正極活性物質(zhì)中的鎳含有率的增高而下降,也能夠通過采用本發(fā)明的結(jié)構(gòu)來抑制電池的溫度上升。因此,能夠安全地利用鎳含有率高的正極活性物質(zhì)(即,熱穩(wěn)定性低的正極活性物質(zhì))。下面,對負極的結(jié)構(gòu)進行說明。負極(參照圖1的5)具有負極集流體和負極混合劑層。在負極集流體的兩個面上分別形成有負極混合劑層。負極混合劑層最好除了負極活性物質(zhì)以外還包含粘結(jié)劑及導(dǎo)電劑等等?!簇摌O集流體〉負極集流體是具有導(dǎo)電性的板狀部件,長度比較長(長條狀)的具有多孔結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電性基板或具有無孔結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電性基板被用作該負極集流體。例如不銹鋼、鎳或銅等被用作負極集流體。負極集流體的厚度并不受到特別的限制,最好在lym以上且500um以下,更好的是在5"m以上且20um以下。若將負極集流體的厚度設(shè)為所述范圍內(nèi)的值,就能夠在保持負極5的強度的狀態(tài)下謀求輕量化。〈負極混合劑層〉一—粘結(jié)劑一一例如可以使用下述物質(zhì)作為被含在負極混合劑層中的粘結(jié)劑,艮P:PVDF(polyvinylidenedifluoride:聚偏二氟乙烯)、聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene)、聚乙烯(polyethylene)、聚丙烯(polypropylene)、芳香族聚酰胺(aramid)樹脂、聚酰胺(polyamide)、聚酰亞胺(polyimide)、聚酰胺-酰亞胺(polyamideimide)、聚丙烯睛(polyacrylonitrile)、聚丙烯酸(polyacrylicacid)、聚丙烯酸甲酯(polymethylacrylate)、聚丙烯酸乙酯(polyethylacrylate)、聚丙烯酸己酉旨(polyhexylacrylate)、聚甲基丙'烯酸(polymethacrylicacid)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)、聚甲基丙烯酸乙酯(polyethylmethacrylate)、聚甲基丙烯酸己酯(polyhexylmethacrylate)、聚乙酸乙烯酯(polyvinylacetate)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)、聚醚(polyether)、聚醚砜(polyethersulphone)、六氟聚丙烯(hexafluoropolypropylene)、丁苯橡膠(styrene-butadienerubber)或羧甲基纖維素(carboxymethylcellulose)等等。例如采用下述物質(zhì)作為粘結(jié)齊U,艮卩從四氟乙烯(tetrafluoroethylene)、六氟乙烯(hexafluoroethylene)、六氟丙烯(hexafluoropropylene)、全氟烷基乙烯基醚(perfluoroalkylvinylether)、l,l-二氟乙烯(vinylidenefluoride)、三氟氯乙烯(chlorotrifluoroethylene)、乙烯(ethylene)、丙烯(propylene)、18五氟丙烯(pentafluoropropylene)、氟甲基乙烯基醚(fluoromethylvinylether)、丙烯酸(acrylicacid)及己二烯(hexadiene)中選出的兩種以上的單體進行共聚而構(gòu)成的共聚物?;蛘?,混合起來使用從所述材料中選出的兩種以上的物質(zhì)也可以。一一導(dǎo)電劑一_例如采用下述物質(zhì)作為被含在負極混合劑層中的導(dǎo)電劑天然石墨及人造石墨等石墨類,乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、爐法炭黑、燈黑及熱裂炭黑等炭黑類,碳纖維及金屬纖維等導(dǎo)電性纖維類,氟化碳,鋁等金屬粉末類,氧化鋅及鈦酸鉀等導(dǎo)電性晶須類,氧化鈦等導(dǎo)電性金屬氧化物或者苯衍生物等有機導(dǎo)電性材料等等。一一負極活性物質(zhì)一一例如采用下述物質(zhì)作為負極活性物質(zhì)金屬、金屬纖維、碳材料、氧化物、氮化物、錫化合物、硅化合物或各種合金材料等等。因為單質(zhì)的硅(Si)或錫(Sn)等、硅化合物及錫化合物的電容密度很高,所以最好采用單質(zhì)的硅(Si)或錫(Sn)等、硅化合物或者錫化合物作為負極活性物質(zhì)。例如可以采用下述物質(zhì)作為碳材料各種天然石墨、焦炭、一部分己被石墨化的炭黑、碳纖維、球狀碳、各種人造石墨或非晶碳等等??梢圆捎孟率鑫镔|(zhì)作為硅化合物用從硼、鎂、鎳、鈦、鉬、鈷、鈣、鉻、銅、鐵、錳、鈮、鉭、釩、鎢、鋅、碳、氮及錫所構(gòu)成的元素組中選出的至少一種以上的元素置換SiOx(0.05<x<1.95)或硅中的一部分硅(Si)而成的硅合金或硅固溶體等等。可以采用下述物質(zhì)作為錫化合物Ni2Sn4、Mg2Sn、SnOx(0<x<2)、Sn02或SnSi03等等。也可以單獨使用一種負極活性物質(zhì),也可以組合起來使用兩種以上的負極活性物質(zhì)。下面,對負極的制造方法進行說明。首先,使負極混合劑材料與溶劑混合,來調(diào)配負極混合劑懸浮液,再將得到的負極混合劑懸浮液涂敷在負極集流體上,進行干燥。這樣,就能夠制造出在負極集流體的兩個面上分別形成有負極混合劑層的負極。在此,負極混合劑懸浮液最好除了負極活性物質(zhì)以外還包含粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑等等。下面,對隔膜進行說明。用離子滲透度很高、并同時具有規(guī)定的機械強度及絕緣性的多微孔膜、編織布(wovencloth)或無紡布等作為介于正極(參照圖1的4)與負極(參照圖1的5)之間的隔膜(參照圖1的6)。從電池安全性的角度來看,例如采用聚丙烯或聚乙烯等聚烯烴(polyolefm)是很適當(dāng)?shù)?,這是因為聚丙烯或聚乙烯等聚烯烴具有很優(yōu)良的耐久性,并且具有切斷電流(shutdown)功能。隔膜的厚度一般在10um以上且300um以下的范圍內(nèi),最好將該厚度設(shè)在10um以上且40iim以下的范圍內(nèi)。更好的是將隔膜的厚度設(shè)在10um以上且30ym以下的范圍內(nèi),比上述范圍更好的是將該厚度設(shè)在15um以上且25nm以下的范圍內(nèi)。在此,多微孔膜也可以是由一種材料制作的單層膜,也可以是由一種材料或兩種以上的材料制作的復(fù)合膜或多層膜。此外,隔膜的孔隙率最好在30%以上且70%以下的范圍內(nèi),更好的是在35%以上且60%以下的范圍內(nèi)。在此,"孔隙率"指孔部體積相對隔膜總體積的百分比。下面,對非水電解質(zhì)進行說明??梢圆捎靡籂?、凝膠狀或固體的非水電解質(zhì)作為非水電解質(zhì)。液狀非水電解質(zhì)(非水電解液)包含電解質(zhì)(例如,為鋰鹽)和使該電解質(zhì)溶解的非水溶劑。凝膠狀非水電解質(zhì)包含非水電解質(zhì)和保持該非水電解質(zhì)的高分子材料。作為該高分子材料,例如有下述高分子材料能夠適當(dāng)?shù)厥褂镁燮蚁?polyvinylidenedifluoride)、聚丙烯睛(polyacrylonitrile)、聚環(huán)氧乙烷(polyethyleneoxide)、聚氯乙烯(polyvinylchloride)、聚丙烯酸酯(polyacrylate)或聚偏二氟乙烯六氟丙烯(poly(vinylidenefluoride-hexafluoropropylene))等等。固體非水電解質(zhì)包含高分子固體電解質(zhì)。在此,下面對非水電解液加以詳細的說明??梢允褂靡阎姆撬軇┳鳛橛脕硎闺娊赓|(zhì)溶解的非水溶劑。該非水溶劑的種類并不受到特別的限制,例如采用環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯或環(huán)狀羧酸酯等等。在此,作為環(huán)狀碳酸酯,可以舉出碳酸亞丙酯(PC:propylenecarbonate)、碳酸亞乙酯(EC:ethylenecarbonate)等等。作為鏈狀碳酸酯,可以舉出碳酸二乙酯(DEC:diethylcarbonate)、碳酸甲乙酯(EMC:ethylmethylcarbonate)、以及碳酸二甲酯(DMC:dimethylcarbonate)等等。作為環(huán)狀羧酸酯,可以舉出Y-丁內(nèi)酯(GBL:gamma畫butyrolactone)、Y-戊內(nèi)酉旨(GVL:gamma-valerolactone)等等。也可以單獨使用一種非水溶劑,也可以組合起來使用兩種以上的非水溶劑。電解質(zhì)相對非水溶劑的溶解量最好設(shè)為0.5mol/m3以上且2mol/1113以下的范圍內(nèi)的值。例如可以采用下述物質(zhì)作為溶于非水溶劑中的電解質(zhì),S卩LiC104、LiBF4、LiPF6、LiAlCl4、LiSbF6、LiSCN、LiCF3S03、LiCF3C02、LiAsF6、LiB10Cli0、低級月旨族羧酸鋰(loweraliphaticcarboxyliclithium)、LiCl、LiBr、Lil、氯硼烷鋰(chloroboranelithium)、硼酸鹽(borate)類或酰亞胺鹽(imidesalt)類等等。在此,作為硼酸鹽類,可以舉出雙(1,2-苯二酚根(2-)-O,O,)硼酸鋰(bis(1,2-benzendiolate(2-)國O,O,)lithiumborate)、雙(2,3-萘二酚根(2-)-O,O')硼酸鋰(bis(2,3-naphthalenediolate(2誦)-O,O,)lithiumborate)、雙(2,2'-聯(lián)苯二酚根(2-)-O,O,)硼酸鋰(bis(2,2,-biphenyldiolate(2畫)-O,O,)lithiumborate)及雙(5畫氟-2-竽圣基-l-苯石黃酸畫O,O,)硼酸鋰(bis(5-fluoro-2-olate-l-benzenesulfonicacid-O,O,)lithiumborate)等等。作為酰亞胺鹽類,可以舉出雙三氟甲基磺酸酰亞胺鋰((CF3S02)2NLi:bistrifluoromethanesulfonicacidimidelithium)、三氟甲基磺酸九氟丁基磺酸酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C4F9SO2):trifluoromethanesulfonicacidnonafluorobutanesulfonicacidimidelithium)及雙五氟乙基磺酸酰亞胺鋰((C2F5S02)2NLi:bispentafluoroethanesulfonicacidimidelithium)等等。也可以單獨使用一種電解質(zhì),也可以組合起來使用兩種以上的電解質(zhì)。也可以使非水電解液含有在負極上分解而形成鋰離子導(dǎo)電性很強的膜從而提高電池的充放電效率的添加劑。作為具有這樣的功能的添加劑,例如可以舉出碳酸亞乙烯酯(VC:vinylenecarbonate)、4-碳酸甲基亞乙烯酯(4-methylvinylenecarbonate)、4,5-碳酸二甲基亞乙烯酯(4,5-dimethylvinylenecarbonate)、4-碳酸乙基亞乙烯酉旨(4-ethylvinylenecarbonate)、4,5-碳酸二乙基亞乙烯酯(4,5-diethylvinylenecarbonate)、4-碳酸丙基亞乙烯酉旨(4-propylvinylenecarbonate)、4,5-碳酸二丙基亞乙烯酉旨(4,5畫dipropylvinylenecarbonate)、4-碳酸苯基亞乙烯酯(4-phenylvinylenecarbonate)、4,5-碳酸二苯基亞乙烯酯(4,5-diphenylvinylenecarbonate)、碳酸乙烯亞乙酉旨(VEC:vinylethylenecarbonate)及碳酸二乙烯亞乙酯(divinylethylenecarbonate)等等。也可以單獨使用所述化合物,也可以組合起來使用兩種以上的所述化合物。在所述化合物中,最好采用從碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯及碳酸二乙烯亞乙酯所構(gòu)成的化合物組中選出的至少一種化合物。補充說明一下,所述化合物也可以是已被氟原子置換一部分氫原子的。再說,也可以使非水電解液含有已知的苯衍生物,該苯衍生物在過充電時被分解而將膜形成在極板上,來使電池失去活性。作為具有所述功能的苯衍生物,最好采用具有苯基及與苯基相鄰的環(huán)狀化合物基團的苯衍生物。在此,作為環(huán)狀化合物基團,可以舉出苯基、環(huán)狀醚基、環(huán)狀酯基、環(huán)烷基及苯氧基等等。作為苯衍生物的具體例,可以舉出環(huán)己基苯(cyclohexylbenzene)、聯(lián)苯(bipheny1)及二苯醚(diphenylether)等等。也可以單獨使用所述苯衍生物,也可以組合起來使用兩種以上的所述苯衍生物。不過,苯衍生物相對非水溶劑的含量的體積百分比最好在非水溶劑的整體的10%以下。補充說明一下,在本實施方式中舉出鋰離子二次電池作為非水電解質(zhì)二次電池的具體例,舉出圖1所示的結(jié)構(gòu)作為其結(jié)構(gòu)的具體例并進行了說明。不過,本發(fā)明不被限于所述例子。具體而言,比如說,鋰離子二次電池也可以不是圓筒型的,而是方筒型或高輸出功率型的。此外,鋰離子二次電池的極板組8的結(jié)構(gòu)也可以不是正極4和負極5夾著隔膜6巻繞成旋渦狀的結(jié)構(gòu)(參照圖l),而具有正極和負極夾著隔膜而層疊起來的結(jié)構(gòu)。(一個變形例)下面,對本發(fā)明的一個變形例所涉及的非水電解質(zhì)二次電池加以簡單的說明。補充說明一下,在本變形例中僅說明該變形例與所述第一實施方式之間的不同之處,不反復(fù)進行與第一實施方式的說明一樣的說明。在此,第一實施方式與本變形例之間的不同之處在于下述事項。在第一實施方式中,采用一般性導(dǎo)電材料作為被含在第一混合劑懸浮液中的導(dǎo)電劑。而在本變形例中,采用由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑作為被含在第一混合劑懸浮液中的導(dǎo)電劑。這樣,就能使水當(dāng)形成第一混合劑層時在正極集流體與正極混合劑層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜,除此之外還能使由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑防止下述現(xiàn)象的發(fā)生,該現(xiàn)象是在制作電池后,隨著電池反復(fù)充放電,氧化鋁進一步被形成在所述界面。由此,能夠在正極集流體與正極混合劑層之間的界面形成厚度恒定的膜,換句話說,形成電阻值恒定的電阻膜,因而能夠增高正極集流體與正極混合劑層之間的界面的電阻并將該電阻保持為恒定的值。因此,能夠在將電池特性維持為恒定的狀態(tài)下確保電池的安全性。(第二實施方式)下面,參照圖3對本發(fā)明的第二實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池進行說明。圖3是放大而顯示的剖面圖,顯示本發(fā)明的第二實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池用正極的結(jié)構(gòu)。補充說明一下,在本實施方式中僅說明本實施方式與所述第一實施方式之間的不同之處,不反復(fù)進行與第一實施方式的說明一樣的說明。在此,第一實施方式與本實施方式之間的不同之處在于下述事項。如上述的圖2所示,第一實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池包括正極集流體1A和正極混合劑層1B,該正極混合劑層1B是第一混合劑層11(詳細地說,該第一混合劑層11是對使第一混合劑材料與水混合起來得到的第一混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)和第二混合劑層12(詳細地說,該第二混合劑層12是對使第二混合劑材料與有機溶劑混合起來得到的第二混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)依次層疊而成的。在正極集流體1A與正極混合劑層1B之間的界面形成有由氧化鋁形成的膜(未示)。與此相對,如圖3所示,本實施方式所涉及的非水電解質(zhì)二次電池包括正極集流體2A、底層21(詳細地說,該底層21是對使可溶于水中或可分散于水中的有機材料及由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑與水混合起來得到的懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)及正極混合劑層2B,該正極混合劑層2B是對使溶劑與混合劑材料混合起來得到的混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層22所構(gòu)成的。在正極集流體2A與底層21之間的界面形成有由氧化鋁形成的膜(未圖示出來)。在此,從熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性的角度來看,最好采用聚四氟乙烯或聚四氟乙烯的改性物、或者四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP:tetrafluoroethylene-hexafluoropropylenecopolymer)或四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的改性物作為可溶于水中或可分散于水中的有機材料。根據(jù)本實施方式,能夠得到與上述一個變形例的效果一樣的效果。就是說,當(dāng)形成底層時,懸浮液中的水和正極集流體中的鋁進行反應(yīng),使得正極集流體與底層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜。與此同時,能夠用由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑防止氧化鋁在制作電池后隨著電池所反復(fù)的充放電進一步被形成在該界面。因此,能夠在正極集流體2A與底層21之間的界面形成厚度恒定的膜,換句話說,形成電阻值恒定的電阻膜。因此,能夠增高正極集流體與正極混合劑層之間的電阻并將該電阻維持為恒定的值。因此,能夠在將電池特性維持為恒定的狀態(tài)下確保電池的安全性。下面,對本發(fā)明的各個實施例加以說明。(第一實施例)下面,參照上述圖1對本發(fā)明的第一實施例所涉及的電池加以說明。圖1所示的非水電解質(zhì)二次電池包括金屬制電池殼體1和被收納于電池殼體1內(nèi)的極板組8。極板組8具有正極4、負極5及聚乙烯制隔膜6,正極4和負極5已夾著隔膜6巻繞成旋渦狀。在該極板組8的上部上配置有上部絕緣板7a;在該極板組8的下部上配置有下部絕緣板7b。封口板2利用激光焊接法隔著墊片3焊接在電池殼體1的開口端部,開口端部通過該焊接已被封口。鋁制正極引線4a的一端被安裝在正極4上,該正極引線4a的另一端被連接在兼作正極端子的封口板2上。另一方面,銅制負極引線5a的一端被安裝在負極5上,該負極引線5a的另一端被連接在電池殼體1的有底部上。(1)制作正極一第一混合劑層一首先,將100重量份(partbyweight)的用作正極活性物質(zhì)的LiNi。.8oCO(u。Al(u。02、以及1.25重量份的用作導(dǎo)電劑的乙炔黑(碳材料)、使3重量份的用作第一粘結(jié)劑的聚四氟乙烯(PTFE:polytetrafluoroethylene)分散于水中而成的水分散乳濁液及使1重量份的用作增稠劑的羧甲基纖維素(CMC:carboxymethylcellulose)溶于水中而成的水溶液混合起來,從而得到了包含正極混合劑的糊狀物(第一混合劑懸浮液)。將該糊狀物涂敷在厚度為15ym的鋁箔(正極集流體)上,再進行干燥,來形成了第一混合劑層。接著,在250。C的溫度下對在兩個面上形成有第一混合劑層的正極集流體實施了10個小時的熱處理,從而使被含在第一混合劑層中的CMC分解。一第二混合劑層一接著,將100重量份的用作正極活性物質(zhì)的LiNio.8。CO(H。Alo.K)02、以及1.25重量份的用作導(dǎo)電劑的乙炔黑和使1.7重量份的用作第二粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯(PVDF:polyvinylidenedifluoride)溶解到N-甲基吡咯烷酮(NMP:N-methylpyrrolidone)溶劑中而成的溶液混合起來,從而得到了包含正極混合劑的糊狀物(第二混合劑懸浮液)。將該糊狀物涂敷在第一混合劑層上,再進行干燥,來形成了第二混合劑層。接著,對在兩個面上依次形成有第一混合劑層和第二混合劑層的正極集流體進行壓制,來使厚度成為0.125mm,然后進行切斷,來得到了厚度為0.125mm、寬度為57mm、長度為667mm的正極。這樣來制作了在正極集流體(參照圖2的1A)的兩個面上分別形成有正極混合劑層(參照圖2的IB)的正極(參照圖2的4),該正極混合劑層是讓第一混合劑層(參照圖2的11)及第二混合劑層(參照圖2的12)依次層疊而成的。在此,以第一混合劑層中的LiM謹Coo.K)Al詣02與第二混合劑層中的LiNi謹C0(u。Al(n。02的重量比成為1:9的方式制作了正極混合劑層。(2)制作負極首先,對100重量份的鱗片狀人造石墨進行粉碎及分級,來使平均25粒徑成為20iim左右。接著,將100重量份的用作負極活性物質(zhì)的鱗片狀人造石墨、以及3重量份的用作粘結(jié)劑的丁苯橡膠(styrene-butadienerubber)和含有重量百分比為1%的羧甲基纖維素(carboxymethylcellulose)的水溶液混合起來,從而得到了包含負極混合劑的糊狀物(負極混合劑懸浮液)。之后,將該糊狀物涂敷在厚度為8iim的銅箔(負極集流體)上,再進行干燥。之后,通過壓制使厚度成為0.156mm,再進行切斷,來制作了厚度為0.156mm、寬度為58.5mm、長度為750mm的負極。(3)調(diào)配非水電解液將重量百分比為5%的用作添加劑的碳酸亞乙烯酯(vinylenecarbonate)添加在用作非水溶劑的、碳酸亞乙酯(ethylenecarbonate)與碳酸二甲酯(dimethylcarbonate)的體積比為1:3的混合溶劑中,并讓用作電解質(zhì)的LiPF6溶解到該混合溶劑中,使LiPF6的濃度為1.4mol/m3。這樣來調(diào)配出了非水電解液。(4)制作非水電解質(zhì)二次電池首先,將鋁制正極引線(參照圖1的4a)安裝在正極集流體上,并將鎳制負極引線(參照圖1的5a)安裝在負極集流體上。之后,將正極(參照圖1的4)及負極(參照圖1的5)夾著聚乙烯制隔膜(參照圖1的6)巻繞起來,從而構(gòu)成了極板組(參照圖1的8)。接著,將上部絕緣板(參照圖1的7a)配置于極板組的上部上,并將下部絕緣板(參照圖1的7b)配置于極板組的下部上。之后,將負極引線焊接在電池殼體(參照圖1的1)上,并將正極引線焊接在具有內(nèi)壓動作式安全閥的封口板(參照圖1的2)上,再將極板組收納于電池殼體內(nèi)。接著,通過減壓方式將非水電解液注入到電池殼體內(nèi)。之后,通過將電池殼體的開口端部隔著墊片(參照圖1的3)斂縫在封口板上,來制作了非水電解質(zhì)二次電池。將通過上述辦法制作出的電池稱為第一電池。(第一比較例)下面,對第一比較例所涉及的電池進行說明。在此,第一實施例與本比較例之間的不同之處在于下述事項。在第一實施例中制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層是第一混合劑層(在此,第一混合劑層指對使第一混合劑材料混合在"水"中來得到的第一混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)和第二混合劑層(在此,第二混合劑層指對使第二混合劑材料混合在"有機溶劑"中來得到的第二混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)依次層疊而成的。與此相對,在本比較例中制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層是第二混合劑層和第一混合劑層依次層疊而成的。也就是說,在第一實施例中,在上述"(1)制作正極"這一工序中,在形成第一混合劑層后形成第二混合劑層,而在本比較例中,在形成第二混合劑層后形成第一混合劑層。(1)制作正極一第二混合劑層一首先,將100重量份的用作正極活性物質(zhì)的LiNiQ.8QCo。.10Al。.1()O2、以及1.25重量份的用作導(dǎo)電劑的乙炔黑和使1.7重量份的用作第二粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯(PVDF:polyvinylidenedifluoride)溶解到N-甲基吡咯烷酮(NMP:N-methylpyrrolidone)溶劑中而成的溶液混合起來,從而得到了包含正極混合劑的糊狀物(第二混合劑懸浮液)。將該糊狀物涂敷在厚度為15iim的正極集流體上,再進行干燥,來形成了第二混合劑層。一第一混合劑層一接著,將100重量份的用作正極活性物質(zhì)的LiNi,CoaH)Alo.1002、以及1.25重量份的用作導(dǎo)電劑的乙炔黑、使3重量份的用作第一粘結(jié)劑的聚四氟乙烯(PTFE:polytetrafluoroethylene)分散于水中而成的水分散乳濁液及使1重量份的用作增稠劑的羧甲基纖維素(CMC:carboxymethylcellulose)溶于水中而成的水溶液混合起來,從而得到了包含正極混合劑的糊狀物(第一正極混合劑懸浮液)。將該糊狀物涂敷在第二混合劑層上,再進行千燥,來形成了第一混合劑層。接著,在25(TC的溫度下對在兩個面上依次形成有第二混合劑層和第一混合劑層的正極集流體實施了熱處理,從而使被含在第一混合劑層中的CMC分解。接著,對在兩個面上依次形成有第二混合劑層和第一混合劑層的正極集流體進行壓制,來使厚度成為0.125mm,然后進行切斷,來得到了厚度為0.125mm、寬度為57mm、長度為667mm的正極。在此,以第二混合劑層中的LiNi,Coo.K)Al(UQ02與第一混合劑層中的LiNi,Co。.,。Al。.,。02的重量比成為1:9的方式形成了正極混合劑層。將如上所述的、除了下述不同之處以外都按照與第一實施例一樣的辦法制作而成的電池稱為第二電池,該不同之處是制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層是第二混合劑層和第一混合劑層依次層疊而成的。(第二比較例)下面,對第二比較例所涉及的電池進行說明。在此,第一實施例與本比較例之間的不同之處在于下述事項。在第一實施例中制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層是第一混合劑層和第二混合劑層依次層疊而成的。與此相對,在本比較例中制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層僅由第一混合劑層構(gòu)成。首先,將100重量份的用作正極活性物質(zhì)的LiNio.8oCo(uoAl(uo02、以及1.25重量份的用作導(dǎo)電劑的乙炔黑、使3重量份的用作第一粘結(jié)劑的聚四氟乙烯(PTFE:polytetrafluoroethylene)分散于水中而成的水分散乳濁液及使1重量份的用作增稠劑的羧甲基纖維素(CMC:carboxymethylcellulose)溶于水中而成的水溶液混合起來,從而得到了包含正極混合劑的糊狀物(第一混合劑懸浮液)。將該糊狀物涂敷在厚度為15um的正極集流體上,再進行干燥,來形成了第一混合劑層。接著,在250'C的溫度下對在兩個面上形成有第一混合劑層的正極集流體實施了熱處理,從而使被含在第一混合劑層中的CMC分解。接著,對在兩個面上形成有第一混合劑層的正極集流體進行壓制,來使厚度成為0.125mm,然后進行切斷,來得到了厚度為0.125mm、寬度為57mm、長度為667mm的正極。將如上所述的、除了下述不同之處以外都按照與第一實施例一樣的辦法制作而成的電池稱為第三電池,該不同之處是制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層僅由第一混合劑層構(gòu)成。(第三比較例)下面,對第三比較例所涉及的電池進行說明。在此,第一實施例與本比較例之間的不同之處在于下述事項。在第一實施例中制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層是第一混合劑層和第二混合劑層依次層疊而成的。與此相對,在本比較例中制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層僅由第二混合劑層構(gòu)成。首先,將100重量份的用作正極活性物質(zhì)的LiNi。.8oCo(noAl。.io02、以及1.25重量份的用作導(dǎo)電劑的乙炔黑和使1.7重量份的用作第二粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯(PVDF:polyvinylidenedifluoride)溶解到N-甲基吡咯烷酮(NMP:N-methylpyrrolidone)溶劑中而成的溶液混合起來,從而得到了包含正極混合劑的糊狀物(第二混合劑懸浮液)。將該糊狀物涂敷在厚度為15um的正極集流體上,再進行干燥,來形成了第二混合劑層。接著,對在兩個面上形成有第二混合劑層的正極集流體進行壓制,來使厚度成為0.125mm,然后進行切斷,來制作了厚度為0.125mm、寬度為57mm、長度為667mm的正極。將如上所述的、除了下述不同之處以外都按照與第一實施例一樣的辦法制作而成的電池稱為第四電池,該不同之處是制作了在正極集流體的兩個面上分別形成有正極混合劑層的正極,該正極混合劑層僅由第二混合劑層構(gòu)成?!瘁斸斪釉囼灐祵υ诘谝粚嵤├兄谱鞯牡谝浑姵?、以及在第一到第三比較例中制作的第二到第四電池進行釘釘子試驗,對各種電池即第一到第四電池的安全性進行了評價。下面,簡單地說明一下該釘釘子試驗的測量條件。以1.45A的恒流(constantcurrent)對各種電池即第一到第四電池進行充電,直到電壓達4.25V為止,再以恒壓(constantvoltage)進行充電,直到電流成為50mA為止。之后,在6(TC的環(huán)境下使2.7cl)的釘子以5mm/sec的釘釘子速度貫通各種電池即第一到第四電池的中心部,觀測了電池外觀的變化。此外,準備充電后的第一到第四電池,各種電池分別有五節(jié)。在75。C的環(huán)境下使2.74)的釘子以150mm/sec的釘釘子速度貫通各種電池即第一到第四電池的中心部,確認了造成冒煙的電池有幾節(jié)。下面的表1顯示其結(jié)果?!措姵厝萘俊祵υ诘谝粚嵤├兄谱鞯牡谝浑姵亍⒁约霸诘谝坏降谌容^例中制作的第二到第四電池測量了電池容量。下面,簡單地說明一下所述測量電池容量時的條件。在25'C的環(huán)境下,以1.4A的恒流對各種電池即第一到第四電池進行充電,直到電壓達4.2V為止,然后以4.2¥的恒壓進行充電,直到電流成為50mA為止。之后,以0.56A的恒流進行放電,直到電壓成為2.5V為止,再對此時的各種電池即第一到第四電池的容量進行了測量。下面的表1顯示其結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>一釘釘子試驗的結(jié)果一如表1所示,在采用第一混合劑層(對使第一混合劑材料混合到水中來得到的第一混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)作為被形成在與正極集流體接觸的位置上的層的第一電池和第三電池(具體而言,包括在正極集流體上形成有通過第一混合劑層及第二混合劑層依次層疊而成的正極混合劑層的正極的第一電池、以及包括在正極集流體上形成有僅由第一混合劑層構(gòu)成的正極混合劑層的正極的第三電池)中,不存在造成冒煙的電池。與此相對,在采用第二混合劑層(對使第二混合劑材料混合到NMP中來得到的第二混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)作為被形成在與正極集流體接觸的位置上的層的第二電池和第四電池(具體而言,包括在正極集流體上形成有通過第二混合劑層及第一混合劑層依次層疊而成的正極混合劑層的正極的第二電池、以及包括在正極集流體上形成有僅由第二混合劑層構(gòu)成的正極混合劑層的正極的第四電池)中,確認到了造成冒煙的電池。上述結(jié)果的原因是這樣的,即在第一電池或第三電池中,當(dāng)將第一混合劑懸浮液涂敷在由鋁制作的正極集流體上時,正極集流體的表面通過與被含在第一混合劑懸浮液中的水的接觸而腐蝕,使得正極集流體與第一混合劑層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜(該膜形成得比被形成在通常的鋁表面的氧化鋁厚)。可以認為,該膜抑制在造成了短路時流通于電池中的短路電流,使得電池安全性得到了提高。一電池容量的結(jié)果一如表1所示,第一到第四電池的電池容量,與第一混合劑層(就是說,對使第一混合劑材料混合到水中來得到的第一混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)中的正極活性物質(zhì)的重量和第二混合劑層(就是說,對使第二混合劑材料混合到NMP中來得到的第二混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的層)中的正極活性物質(zhì)的重量的比例相對應(yīng)。也就是說,被含在正極混合劑層中的第二混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量比越高,所得到的電池的電池容量越大。具體而言,在具有由第一混合劑層及第二混合劑層構(gòu)成的正極混合劑層的第一電池和第二電池中,第一電池的(第一混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量)(第二混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量)這個比例為1:9,而第二電池的(第一混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量)(第二混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量)這個比例為9:1。此外,第三電池具有僅由第一混合劑層構(gòu)成的正極混合劑層,而第四電池具有僅由第二混合劑層構(gòu)成的正極混合劑層。因此,如表1所示,被含在正極混合劑層中的第二混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量比為100%的第四電池具有最大的電池容量(2850mAh),被含在正極混合劑層中的第二混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量比為90%的第一電池僅次于第四電池,具有第二大電池容量(2800mAh)。與此相對,被含在正極混合劑層中的第二混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量比為0%的第三電池(換句話說,被含在正極混合劑層中的第一混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量比為100%的第三電池)具有最小的電池容量(2600mAh),被含在正極混合劑層中的第二混合劑層中的正極活性物質(zhì)的重量比為10%的第二電池稍微優(yōu)于第三電池,具有在大小方面居倒數(shù)第二位的電池容量(2650mAh)??梢哉J為,第二電池和第三電池的電池容量比較低的原因在于當(dāng)形成第一混合劑層時,正極活性物質(zhì)中的鋰溶解到水中。如上所述,確認到了在第一及第三電池中不存在當(dāng)釘釘子試驗時造成冒煙的電池,第一及第三電池具有優(yōu)良的安全性,但其中第三電池沒有足夠大的電池容量。另一方面,確認到了第一及第四電池的電池容量足夠大,第一及第四電池的電氣性能很優(yōu)良,但在其中的第四電池中存在當(dāng)釘釘子試驗時造成冒煙的電池。就是說,只有第一電池才同時具有優(yōu)良的安全性和優(yōu)良的電氣性能。如上所述,通過符合下述(1)和(2)的結(jié)構(gòu)條件,才能夠提供安全性優(yōu)良并且電氣性能優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池。補充說明一下,與第四電池相比第一電池的電池容量更小,但不言而喻,第一電池的電池容量足夠大,該電池容量完全在于可供實用的范圍內(nèi)。(1)通過將對使第一混合劑材料與"水"混合來得到的第一混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的第一混合劑層設(shè)置在正極集流體上,來在正極集流體與第一混合劑層之間的界面形成由氧化鋁形成的膜(換句話說,為電阻膜)。(2)將對使第二混合劑材料與"有機溶劑"混合來得到的第二混合劑懸浮液進行涂敷及干燥而成的第二混合劑層設(shè)置在第一混合劑層上?!I(yè)實用性一如上所述,本發(fā)明能夠提供安全性優(yōu)良并且電氣性能優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池,因此,例如作為電子機器驅(qū)動用電源,本發(fā)明所涉及的非水電解質(zhì)二次電池很有用。權(quán)利要求1.一種非水電解質(zhì)二次電池,其包括正極、負極、隔膜及非水電解液,該正極是正極混合劑層被設(shè)置在正極集流體上而成的;該負極是負極混合劑層被設(shè)置在負極集流體上而成的;該隔膜被配置于所述正極與所述負極之間,其特征在于所述正極集流體由包含鋁的導(dǎo)電體形成;所述正極混合劑層具有第一混合劑層和被形成在所述第一混合劑層上的第二混合劑層;所述第一混合劑層由包含可溶于水中或可分散于水中的第一有機材料的第一混合劑材料形成;所述第二混合劑層由包含可溶于有機溶劑中或可分散于有機溶劑中的第二有機材料的第二混合劑材料形成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述第一混合劑層是對使所述第一混合劑材料與水混合起來得到的第一混合溶液進行干燥而形成的層;所述第二混合劑層是對使所述第二混合劑材料與有機溶劑混合起來得到的第二混合溶液進行干燥而形成的層。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于在所述正極集流體與所述第一混合劑層之間的界面形成有由氧化鋁形成的膜,該膜是所述第一混合溶液中的水與所述正極集流體中的鋁進行反應(yīng)而形成的。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述第一混合劑材料包含由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述第一混合劑材料包含正極活性物質(zhì),該正極活性物質(zhì)由含有鋁的鋰復(fù)合氧化物構(gòu)成。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述第一混合劑材料包含正極活性物質(zhì),該正極活性物質(zhì)由含有鎳的鋰復(fù)合氧化物構(gòu)成。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述第一混合劑材料包含由所述第一有機材料構(gòu)成的第一粘結(jié)劑;所述第二混合劑材料包含由所述第二有機材料構(gòu)成的第二粘結(jié)劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述第一粘結(jié)劑包含聚四氟乙烯、聚四氟乙烯的改性物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物或四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的改性物;所述第二粘結(jié)劑包含聚偏二氟乙烯或聚偏二氟乙烯的改性物。9.一種非水電解質(zhì)二次電池,其包括正極、負極、隔膜及非水電解液,該正極是正極混合劑層被設(shè)置在正極集流體上而成的;該負極是負極混合劑層被設(shè)置在負極集流體上而成的;該隔膜被配置于所述正極與所述負極之間,其特征在于所述正極集流體由包含鋁的導(dǎo)電體形成;在所述正極集流體與所述正極混合劑層之間設(shè)置有包含導(dǎo)電劑的底層,該導(dǎo)電劑由可溶于水中或可分散于水中的有機材料及碳材料構(gòu)成。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述底層是對使所述有機材料及所述導(dǎo)電劑與水混合起來得到的混合溶液進行干燥而形成的層。11.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于在所述正極集流體與所述底層之間的界面形成有由氧化鋁形成的膜,該膜是所述混合溶液中的水與所述正極集流體中的鋁進行反應(yīng)而形成的。12.根據(jù)權(quán)利要求1或9所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于:被含在所述正極混合劑層中的正極活性物質(zhì)是通式為LiNixCoyA1^—y02的化合物;所述構(gòu)成通式的x值符合0.7〈x〈1.0的關(guān)系;所述構(gòu)成通式的y值符合0〈y〈0.3的關(guān)系。13.—種非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法,其特征在于所述非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法包括工序a,將包含可溶于水中或可分散于水中的第一有機材料的第一混合劑材料與水混合而成的第一混合劑懸浮液涂敷在包含鋁的正極集流體上,再進行干燥,來形成第一混合劑層,和工序b,在所述工序a之后,將包含可溶于有機溶劑中或可分散于有機溶劑中的第二有機材料的第二混合劑材料與有機溶劑混合而成的第二混合劑懸浮液涂敷在所述第一混合劑層上,再進行干燥,來形成第二混合劑層。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法,其特征在于在所述工序a中,由氧化鋁形成的膜被形成在所述正極集流體與所述第一混合劑層之間的界面,該膜是所述第一混合劑懸浮液中的水與所述正極集流體中的鋁進行反應(yīng)而形成的。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法,其特征在于所述第一混合劑材料包含由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑。16.—種非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法,其特征在于所述非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法包括工序a,將可溶于水中或可分散于水中的有機材料及由碳材料構(gòu)成的導(dǎo)電劑與水混合而成的懸浮液涂敷在包含鋁的正極集流體上,再進行干燥,來形成底層,和工序b,在所述工序a之后,將由混合劑材料構(gòu)成的混合劑懸浮液涂敷在所述底層上,再進行干燥,來形成正極混合劑層。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法,其特征在于在所述工序a中,由氧化鋁形成的膜被形成在所述正極集流體與所述底層之間的界面,該膜是所述懸浮液中的水和所述正極集流體中的鋁進行反應(yīng)而形成的。全文摘要本發(fā)明公開了非水電解質(zhì)二次電池及非水電解質(zhì)二次電池用正極的制造方法。該電池包括正極混合劑層(1B)設(shè)置在正極集流體(1A)上的正極(4)、負極混合劑層設(shè)置在負極集流體上的負極、配置于正負極之間的隔膜及非水電解液。正極集流體(1A)由含鋁的導(dǎo)電體形成。正極混合劑層(1B)有第一混合劑層(11)和形成在第一混合劑層(11)上的第二混合劑層(12)。第一混合劑層(11)由包含可溶于或可分散于水中的第一有機材料的第一混合劑材料形成。第二混合劑層(12)由包含可溶于或可分散于有機溶劑中的第二有機材料的第二混合劑材料形成。能提供即使電池造成內(nèi)部短路也能容易地抑制電池?zé)崾Э氐?、安全性好的非水電解質(zhì)二次電池。文檔編號H01M4/04GK101320822SQ200810110379公開日2008年12月10日申請日期2008年6月4日優(yōu)先權(quán)日2007年6月4日發(fā)明者中井美有紀,平野拓治,村岡芳幸,笠松真治,西野肇申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社
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