專利名稱：：適用于制作二次電池的正極的復(fù)合材料及以其制得的電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種適用于制作電池的正極的材料，特別是涉及一種適用于制作二次電池的正極的復(fù)合材料及以其所制得的電池。
背景技術(shù)：
：隨著電子產(chǎn)品的多元化發(fā)展，使得可攜式能源的需求與日俱增，例如消費性電子產(chǎn)品、醫(yī)療器材、電動自行車、電動汽車、電動手工具等領(lǐng)域，都需要可攜式電源以作為其電力來源。目前可攜式能源則以能夠重復(fù)使用的二次電池使用較為廣泛，而在現(xiàn)有二次電池種類中，因鋰離子二次電池具有高體積比電容、無污染、循環(huán)充放特性良好，且無記憶效應(yīng)等優(yōu)點較具發(fā)展?jié)摿?。另外，鋰離子二次電池的性能表現(xiàn)受到若干因素影響，其中以用來制作正極的材料較為關(guān)鍵，而已知的制作電池正極用的材料中，以磷酸鋰鐵化合物為基礎(chǔ)的具有橄欖石結(jié)構(gòu)或NASICON結(jié)構(gòu)的化合物，因為具有良好的電化學(xué)特征、無環(huán)境污染、安全性較佳、原材料來源豐富、比容量高、循環(huán)性能及熱穩(wěn)定性好且充放電效率高等優(yōu)點，而被認(rèn)為是極具應(yīng)用潛力的鋰離子電池正4及材津牛之一。然而，磷酸鋰鐵化合物材料的電子電導(dǎo)率與鋰離子擴(kuò)散性極低，在高倍率充放電時，比容量會降低，使其在高電流密度的應(yīng)用受到限制。為了改善磷酸鋰鐵的電子電導(dǎo)率，常見的方法有縮小材料粉末粒徑或摻雜導(dǎo)電材料。其中摻雜導(dǎo)電材料的方式，例如日本專利案公開號JP2003-323892,揭露一種制造正極材料的方法，該方法主要利用溶劑幫助異相固體混合，是將磷酸鋰鐵粉末、導(dǎo)電金屬微粒與極性溶劑置于密閉容器中，在100250。C的環(huán)境溫度下，使導(dǎo)電金屬微?；鞊接诹姿徜囪F粉末。該方法需在高溫高壓下操作，而且由于金屬微粒的活性通常極高，也增加控制操作環(huán)境的難度，整體的生產(chǎn)成本較為昂貴。另外一種常見的摻雜導(dǎo)電材料的方式，是在混合磷酸鋰鐵起始物時加入有機(jī)物，例如在固態(tài)混合法中，將鋰鹽、鐵鹽、磷酸鹽與有機(jī)物一起混合，再進(jìn)行熱處理，使鋰鹽、鐵鹽、磷酸鹽形成磷酸鋰鐵，而有機(jī)物則進(jìn)行熱裂解反應(yīng)，生成烷類或烯類氣體及導(dǎo)電性碳質(zhì)，導(dǎo)電性碳質(zhì)即混摻于磷酸鋰鐵粉末中。但是此法在大量生產(chǎn)時，有機(jī)物裂解后的排放物會污染環(huán)境，造成環(huán)保問題，因此并不實用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人等經(jīng)多方研究與試驗，發(fā)現(xiàn)使作為導(dǎo)電材料的金屬氧化物附著于具有橄欖石結(jié)構(gòu)或/及鈉硅康(NASICON)結(jié)構(gòu)的化合物粉末微粒形成復(fù)合材料，可以增加該橄欖石結(jié)構(gòu)或/及鈉硅康(NASICON)結(jié)構(gòu)的化合物，例如磷酸鋰鐵，粒子與粒子之間的電子導(dǎo)電性，且有利于離子的擴(kuò)散，例如鋰離子，進(jìn)而使得以該復(fù)合材料制成的電池具有良好的電化學(xué)可逆性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及熱安定性，適合于應(yīng)用在大電流輸出的電池與多串并電池組。再者，本發(fā)明形成復(fù)合材料的方式，工藝容易控制，制造較為簡單方便，且可降低對環(huán)境造成的污染。因此，本發(fā)明的目的即是提供一種具有較佳的電子導(dǎo)電性并可提升離子擴(kuò)散速率，因而適用于制作二次電池的正極的復(fù)合材料。本發(fā)明的另一目的是提供一種二次電池，該二次電池包含負(fù)電極、電解質(zhì)及由上述復(fù)合材料制成的正電極，該二次電池具有良好的電化學(xué)可逆性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及熱安定性，適合應(yīng)用于大電流輸出的電池與多串并電池組。本發(fā)明的適用于制作二次電池的正極的復(fù)合材料包含具有橄欖石結(jié)構(gòu)或/及鈉硅康(NASICON)結(jié)構(gòu)的化合物，及具有導(dǎo)電性的金屬氧化物。該化合物是作為該復(fù)合材料的基質(zhì)并呈粉末狀，且該金屬氧化物是附著于該化合物的粉末微粒上。進(jìn)一步觀察，該金屬氧化物是以較該化合物的粉末微粒更為微細(xì)的粒子狀態(tài)呈包覆地附著在該化合物的粉末微粒表面。該化合物是以下列組成式表示A3xMI2y(P04)3;該金屬氧化物是以下列組成式表示MlIaOb;其中，A為選自鋰(Li)、鈉(Na)、鐘(K)、鈹(Be)、鎂(Mg)、硼(B)及鋁(A1)中的至少一種；MI、MII可相同或不同，且分別為選自鈧(Sc)、鈦(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銅(Cu)、鋅(Zn)、釔(Y)、鋯(Zr)、鈮(Nb)、鉬(Mo)、鈹(Be)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、硼(B)、鋁(A1)、鎵(Ga)、錫(Sn)、銦(In)、硅(Si)及鍺(Ge)中的至少一種；且0^^1.2,1.2SyS1.8,0<a^7,0<bS12,但是其組成元素并不以前述所列的元素為限。前述該化合物的具體實例為磷酸鋰鐵(LiFeP04)化合物。該金屬氧化物的具體實例包括氧化鎂(MgO)、氧化鈦(Ti02)、氧化釩(￥205)、氧化錳(MnO)、氧化鋁(Al2Cb)、氧化硅(Si02)、氧化鈷(CoO)、氧化鎳(NiO)、氧化鋁鋅(ZnA10z,其中z表示O與Zn、Al的不確定比例的價數(shù)平衡)、氧化銅(CuO)、氧化鋅(ZnO)。該復(fù)合材料中的金屬氧化物含量可依需求調(diào)整，而以低于該復(fù)合材料的總重量的5重量百分比Cwt。/cO較佳。該復(fù)合材料還可包含碳質(zhì)，該碳質(zhì)是附著于該化合物的粉末微粒上，且該碳質(zhì)可具有導(dǎo)電性或不具導(dǎo)電性。該碳質(zhì)的含量也可依需求調(diào)整，而以低于該復(fù)合材料的總重量的5重量百分比(wt。/。)較佳。制作本發(fā)明的復(fù)合材料的方法，可舉例如下第一種方式可在含有A離子、MI離子及(P04廣的混合溶液中，加入MII金屬氧化物，使其充分混合后再以過濾或干燥方式，制成固體粉末，并且在50~900。C氣氛控制環(huán)境中進(jìn)行熱處理(熱處理溫度依據(jù)金屬氧化物的特性調(diào)整)，制得以A^Ml2y(P04)3化合物為基質(zhì)，并于該化合物的粉末微粒上附著有金屬氧化物的復(fù)合材料。第二種方式可在含有A離子、MI離子及(P04廣的混合溶液中，加入MII金屬鹽，并配合酸堿值調(diào)整，使MII金屬鹽形成氫氧化物再形成金屬氧化物，其后可用與前述第一種方式相同的步驟形成復(fù)合材料。第三種方式可先制成A^Ml2y(P04)3化合物粉末，再配制含Mil金屬鹽的溶液，然后將A3xMl2y(P04)3化合物粉末浸入該溶液中，其后可用與前述第二種方式相同的步驟，包括調(diào)整酸堿值、熱處理等步驟，形成復(fù)合材料。由于前述制法不但工藝容易控制，且不會產(chǎn)生有機(jī)物裂解的排放物，而可兼顧到環(huán)保問題。以該復(fù)合材料制成正電極搭配適當(dāng)?shù)呢?fù)電極和電解質(zhì)等，即可組裝成二次電池。電池的制作為本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所熟知，在此不再詳細(xì)描述。本發(fā)明的有益效果在于本發(fā)明的適用于制作二次電池的正極的復(fù)合材料因其中含有具有導(dǎo)電性的金屬氧化物而可以增加具有橄欖石結(jié)構(gòu)或/及鈉硅康(NASICON)結(jié)構(gòu)的化合物的電子導(dǎo)電性，并提升離子擴(kuò)散速率，同時，其工藝不但容易控制而且對環(huán)境較為友善。此外，以該復(fù)合材料制成的電池可具有良好的電化學(xué)可逆性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及熱安定性，適合應(yīng)用于大電流輸出的電池與多串并電池組，產(chǎn)業(yè)應(yīng)用范圍相當(dāng)廣泛。說明本發(fā)明的實施例1所制得的復(fù)合材料粉末說明本發(fā)明的實施例2所制得的復(fù)合材料粉末說明本發(fā)明的實施例3所制得的復(fù)合材料粉末說明本發(fā)明的比較例1所制得的磷酸鋰鐵粉末圖5是一電容量對電位微分與電位的關(guān)系圖，說明本發(fā)明的實施例4所制得的復(fù)合材料制成正極片后的化學(xué)可逆性。圖6是另一電容量對電位微分與電位的關(guān)系圖，說明比較例1所制得的磷酸鋰鐵制成正極片后的化學(xué)可逆性。圖7是一電容量與電位的關(guān)系圖，說明本發(fā)明的實施例5所制得的復(fù)合材料制成正極片后的充放電循環(huán)測試。圖8是另一電容量與電位的關(guān)系圖，說明比較例2所制得的磷酸鋰鐵制成正極片后的充放電測試。圖9是另一電容量與電位的關(guān)系圖，說明本發(fā)明的實施例6所制得的復(fù)合材料制成正極片后的充放電循環(huán)測試。具體實施例方式實施例<實施例1>將230克磷酸與52克檸檬酸混合，并加入600毫升去離子水進(jìn)行溶解，再加入110克鐵粉進(jìn)行消化，以形成磷酸鐵與磷酸亞鐵，待消化完成后加入84克氫氧化鋰，并置入球磨罐中進(jìn)行研磨與分散，待分散均勻后再加入0.8圖1是AEM影像照片，微粒的微觀形態(tài)。圖2是AEM影像照片，微粒的微觀形態(tài)。圖3是AEM影像照片，微粒的微觀形態(tài)。圖4是AEM影像照片，微粒的微觀形態(tài)?？说妮p質(zhì)氧化鎂進(jìn)行再次研磨以使分散完全。利用噴霧干燥法干燥前述溶液，制得粉末狀的起始物。將該起始物粉末以氧化鋁匣缽承載，置入氣氛爐中，以5°C/min的升溫速度升溫至800°C,在通氮氣氛下持溫800。C熱處理8小時，制得含有磚酸鋰鐵、氧化鎂及碳質(zhì)的復(fù)合材料粉末(LiFeP(VMgO/C)。<實施例2>實施例2的實施步驟與實施例1大致相同，只是，以1.6克的氧化鈦替換氧化鎂，而制得含有磷酸鋰鐵、氧化鈦及碳質(zhì)的復(fù)合材料粉末(LiFeP04/Ti02/C)。<實施例3>實施例3的實施步驟與實施例1大致相同，只是，以3.6克的氧化釩替換氧化鎂，而制得含有磷酸鋰鐵、氧化釩及碳質(zhì)的復(fù)合材料粉末(LiFeP04/V205/C)。<實施例4〉將4050克磷酸與625克檸檬酸混合，并加入15升去離子水進(jìn)行溶解，再加入1800克鐵粉進(jìn)行消化，以形成磷酸鐵與磷酸亞鐵，待消化完成后加入485克氯化鋅，邊以攪拌機(jī)攪拌使之分散，然后加入含有1500克氫氧化鋰的水溶液15升充分混合后，再以氨水調(diào)整混合溶液的pH值到8.5,此時溶液中的氯化鋅因中和反應(yīng)而形成氫氧化鋅，但是因中和過程放熱導(dǎo)致溫度升高，使得氫氧化鋅再形成氧化鋅。利用噴霧干燥法干燥前述溶液，制得粉末狀的起始物。將該起始物粉末以氧化鋁匣缽承載，置入放置有碳粉的氣氛爐中，以5。C/min的升溫速度升溫至800。C,在通氮氣氛下持溫800。C熱處理8小時，制得含有磷酸鋰鐵、氧化鋅及碳質(zhì)的復(fù)合材料粉末(LiFeP(VZnO/C)。<實施例5〉將2880克磷酸與313克檸檬酸混合，并加入10升去離子水進(jìn)行溶解，再加入1396克鐵粉進(jìn)行消化，檸檬酸可加速鐵粉完全消化而形成磷酸鐵與磷酸亞鐵，接著加入含有1049克氫氧化鋰的水溶液IO升，均勻混合后，利用噴霧干燥法干燥前述混合溶液，以制得粉末狀的起始物。取部分該起始物粉末以氧化鋁匣缽承載，置入于氣氛爐中，以5°C/min的升溫速度升溫至700°C，在通氮氣氛下持溫70(TC熱處理8小時，制得磷酸鋰鐵粉末。取1.4克氯化鋅與1.2克氯化鋁，以150ml去離子水溶解，并加入前述制得的磷酸鋰鐵粉末IOO克，以攪拌機(jī)攪拌生成泥漿狀，再加入約1.5ml氨水，使該混和溶液的pH值由約45轉(zhuǎn)為8.5左右，然后進(jìn)行過濾。再將所得的過濾物以氧化鋁坩鍋承載，置入氣氛爐中，以5。C/min的升溫速度升溫至800。C,在通氮氣氛下持溫80(TC熱處理8小時，制得含有磷酸鋰鐵、氧化鋁鋅及碳質(zhì)的復(fù)合材料粉末(LiFeP(VZnAl(VC)。<實施例6>將11.5克的磷酸及1克的檸檬酸與1克蔗糖以100ml去離子水溶解，再加入5.6克鐵粉進(jìn)行消化，使鐵粉形成磷酸鐵與磷酸亞鐵，待消化完畢后，加入0.72克的硝酸銅進(jìn)行混合，然后加入含有4.2克的氬氧化鋰的水溶液100ml進(jìn)行中和反應(yīng)，此時混合溶液的pH值約略小于7,再加入適量氨水使混合溶液的pH值約為8，充分?jǐn)嚢韬?，將混合溶液干燥，制得粉末狀的起始物。將該起始物以氧化鋁坩鍋承載，置入氣氛爐中，以5。C/min的升溫速度升溫至800。C,在通氮氣氛下持溫800。C熱處理8小時，再以爐冷方式降至室溫，制得含有磷酸鋰鐵、氧化銅及碳質(zhì)的復(fù)合材料粉末(LiFePCVCiiO/C)。<實施例7~13>實施例7~13的實施步驟與實施例1大致相同，只是，實施例l中的金屬氧化物(氧化鎂)成分，分別以適量的氧化鉛(實施例7)、氧化硅(實施例8)、氧化鋅(實施例9)、氧化鈷(實施例10)、氧化鎳(實施例11)、氧化銅(實施例12)及氧化錳(實施例13)取代，而制得含有不同金屬氧化物的復(fù)合材料。上述實施例中，除了實施例4及實施例6所含有的碳質(zhì)中部分具有導(dǎo)電性之外，其余實施例所含的碳質(zhì)只來自于幫助鐵粉消化的檸檬酸，為SP3結(jié)構(gòu)，不具導(dǎo)電性，所以可得知金屬氧化物對于磷酸鋰鐵化合物的電化學(xué)性質(zhì)的影響。比專交例<比較例1>于200ml的去離子水中，加入4.196克氬氧化鋰，17.99克草酸亞鐵，及11.53克的磷酸，充分混合后加熱干燥，制得粉末狀的起始物，將該起始物粉末以氧化鋁匣缽承載，置入氣氛爐中，以5。C/min的升溫速度升溫至800°C,在通氮氣氛下持溫800。C熱處理8小時，再以爐冷方式降至室溫，制得磷酸鋰鐵粉末，以模擬一般的磷酸鋰鐵材料。<比較例2〉取部分于實施例5中制得的該起始物粉末以氧化鋁匣缽承載，置入氣氛爐中，以5°C/min的升溫速度升溫至800°C,在通氮氣氛下持溫800。C熱處理8小時，制得磷酸鋰鐵粉末。粉末微粒顯微影像分析利用解析式透射電子顯樣t鏡(AEM,AnalyticalTransmissionElectronMicroscope,型號正OLJEM-3010)觀察納米級粉末微粒的微觀形態(tài)。取實施例1制得的復(fù)合材料粉末的一部分為樣品，將其均勻分散于去離子水中，再將含有該樣品的去離子水滴入標(biāo)準(zhǔn)的AEM用銅制載具中，使該樣品可在AEM的真空環(huán)境中進(jìn)行分析，其拍攝到的顯微影像照片如圖l所示。另外，再分別取實施例2、3制得的復(fù)合材料粉末及比較例1制得的磷酸鋰鐵粉末為樣品，以前述分析步驟拍攝樣品的顯微影像照片分別如圖2、3、4所示，各圖中的標(biāo)尺(scalebar)均為20nm。比較圖14可以發(fā)現(xiàn)圖13中磷酸鋰鐵微粒表面附著有粒子更微小的金屬氧化物(分別為氧化鎂、氧化鈦、氧化釩)，且金屬氧化物密布于磷酸鋰鐵微粒表面，呈現(xiàn)磷酸鋰鐵微粒表面包覆一層金屬氧化物的形態(tài)，而在圖4中并未發(fā)現(xiàn)磷酸鋰鐵微粒表面有附著物。此外，在圖l還可發(fā)現(xiàn)碳質(zhì)附著于磷酸鋰鐵微粒表面的部分區(qū)域，顯示實施例l、2、3的復(fù)合材料所含的碳質(zhì)只附著于部分磷酸鋰鐵微粒表面，或是只附著于磷酸鋰鐵微粒表面的部分區(qū)域，所以在圖2及圖3所拍攝到的區(qū)域并未發(fā)現(xiàn)碳質(zhì)。充放電循環(huán)測試取實施例1所制得的復(fù)合材料粉末與碳黑及聚偏二氟乙烯(PVDF)以80:10:10的比例混和均勻后，涂布于鋁箔上，經(jīng)烘干后，制成適當(dāng)?shù)恼龢O試片，并與鋰金屬組成20324丑扣型電池，利用充放電機(jī)(Maccor4000)在2.8V4.0V的充放電范圍，以C/5的充放電速率進(jìn)行充放電循環(huán)測試。另外，以前述測試實施例1的復(fù)合材料粉末相同的步驟，分別取實施例213制得的復(fù)合材料粉末以及比較例1、2制得的磷酸鋰鐵粉末，進(jìn)行充放電循環(huán)測試。各實施例及比較例的測試結(jié)果將在以下說明。電化學(xué)可逆性圖5與圖6分別為以實施例4的復(fù)合材料粉末(LiFeP(VZnO/C)制成的半電池及以比較例1的磷酸鋰鐵粉末制成的半電池，進(jìn)行充放電循環(huán)測試的結(jié)果，將電容量對電位進(jìn)行微分后的dQ/dV值與電位的關(guān)系圖。dQ/dV對電位的關(guān)系圖中，峰值電位差相當(dāng)接近時，意味電化學(xué)氧化(充電)還原(放電)可逆性良好。相反地，在dQ/dV對電位的關(guān)系圖中呈現(xiàn)寬的峰，即峰值電位差加大，意味電化學(xué)氧化(充電)還原(放電)可逆性差。因此，比較圖5與圖6可發(fā)現(xiàn)，實施例4充電時(上曲線)電位集中于3.50V,而放電時(下曲線)電位集中于3.40V，表示電化學(xué)反應(yīng)穩(wěn)定，具有非常良好的電化學(xué)可逆性。反觀比較例1充電時電位集中于3.55V以上，而放電時電位集中于3.25V以下，顯示電化學(xué)反應(yīng)不穩(wěn)定，電化學(xué)可逆性較差。電容量圖7與圖8分別為利用實施例5的復(fù)合材料粉末(LiFeP(VZnAlCVC)制成的半電池及以比較例2的磷酸鋰鐵粉末制成的半電池，所測得的電容量與電位的關(guān)系圖。圖7顯示在實施例5中制成的半電池于室溫下的初;改電(標(biāo)示為1的曲線)比電容量為105mAh/g，經(jīng)過10圈循環(huán)充力丈電后(標(biāo)示為10的曲線)放電比電容量為101mAh/g,圖8顯示在比較例2中制成的半電池于室溫下的初^C電(標(biāo)示為1的曲線)比電容量為78mAh/g,經(jīng)過10圈循環(huán)充放電后(標(biāo)示為10的曲線)放電比電容量為68mAh/g。由實施例5與比較例2所測得的數(shù)據(jù)可以明顯看出，借助于金屬氧化物，能夠達(dá)到提升比電容量的效果。此外，實施例5與比較例2主要用來觀察金屬氧化物的影響，所以實施例5在熱處理過程沒有使用含碳微粒的氣氛，以排除導(dǎo)電性碳質(zhì)的摻雜，但是實施例5的起始物中的鐵離子是源自鐵粉消化后生成的磷酸鐵及磷酸亞鐵，只在氮氣氣氛中熱處理，無法使三價鐵離子還原成二價鐵離子，因此所形成的復(fù)合材料中含有微量的三價鐵離子，而損失部分電容量。若在含碳微粒的氣氛中熱處理，將可使實施例5的比電容量更為增加。圖9為利用實施例6的復(fù)合材料粉末(LiFePCVCuO/C)制成的半電池，所測得的電容量與電位的關(guān)系圖，室溫下在實施例6所制成的半電池的初放電(標(biāo)示為1的曲線)比電容量為142mAh/g,經(jīng)過10圈循環(huán)充放電后(標(biāo)示為10的曲線)放電比電容量為145mAh/g,顯示利用混摻導(dǎo)電性金屬氧化物與碳質(zhì)可以大幅增加比電容量。前述提及的實施例5、6及比較例2的循環(huán)充放電測試初放電電容及經(jīng)過10圈循環(huán)充放電后的放電電容整理如下表1,并連同實施例13及713的測試結(jié)果一并示于表I。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表l可知，實施例的電容量均高于比較例2,且經(jīng)過十次循環(huán)充放電后的電容值也較比較例2穩(wěn)定，顯示使用不同材料的金屬氧化物均具有提升電容量的功能。并由實施例6及實施例12所測得的電容量可發(fā)現(xiàn)，使用相同材料的金屬氧化物但是以不同方式制得的復(fù)合材料可具有同等的電容量。歸納上述，本發(fā)明適用于制作二次電池的正極的復(fù)合材料，借助于附著在基質(zhì)(磷酸鋰鐵)微粒的金屬氧化物，即，基質(zhì)的粒子與粒子之間混摻有金屬氧化物，可以增加基質(zhì)的電子導(dǎo)電性，提升離子擴(kuò)散速率，而使本發(fā)明的復(fù)合材料可較一般的磷酸鋰鐵化合物大幅增加比電容量并具有良好的電化學(xué)可逆性。進(jìn)一步地，以本發(fā)明的復(fù)合材料為正極材料所制成的二次電池，可具有良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及熱安定性，適合大電流輸出與多串并電池組的應(yīng)用。權(quán)利要求1.一種適用于制作二次電池的正極的復(fù)合材料，其特征在于包含具有橄欖石結(jié)構(gòu)或/及鈉硅康(NASICON)結(jié)構(gòu)的化合物，及具有導(dǎo)電性的金屬氧化物。2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其特征在于該化合物是作為基質(zhì)并呈粉末狀，且該金屬氧化物是附著于該化合物的粉末微粒上。3.如權(quán)利要求2所述的復(fù)合材料，其特征在于該金屬氧化物是呈包覆地附著于該化合物的粉末微粒表面。4.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其特征在于該化合物是以下列組成式表示A3xMI2y(P04)3;該金屬氧化物是以下列組成式表示MlIaOb;其中，MI、MII可相同或不同，且分別為選自鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、牽臬、《同、《爭、4乙、#■、銀、銅、《皮、《美、4丐、4恩、湖、4呂、4易、4象、銅、石圭及鍺中的至少一種；且1.2^1.8，0<aS7,0<b^l2。5.如權(quán)利要求4所述的復(fù)合材料，其特征在于A為選自鋰、鈉、鉀、鈹、鎂、硼及鋁中的至少一種；且0^x^1.2。6.如權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合材料，其特征在于該復(fù)合材料還包含碳質(zhì)。7.如權(quán)利要求6所述的復(fù)合材料，其特征在于該-友質(zhì)是附著于該化合物的粉末微粒上。8.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其特征在于該金屬氧化物的含量占該復(fù)合材料的總重量的5重量百分比以下。9.如權(quán)利要求6所述的復(fù)合材料，其特征在于該碳質(zhì)的含量占該復(fù)合材料的總重量的5重量百分比以下。10.—種二次電池，其特征在于其正電極是采用如權(quán)利要求1至9中任一項所述的復(fù)合材料制成。全文摘要一種適用于制作二次電池的正極的復(fù)合材料，包含具有橄欖石結(jié)構(gòu)或/及NASICON結(jié)構(gòu)的化合物，及具有導(dǎo)電性的金屬氧化物。借由該金屬氧化物可以達(dá)到增加電子導(dǎo)電性，并提升離子擴(kuò)散速率的功效。文檔編號H01M4/02GK101304083SQ200710103278公開日2008年11月12日申請日期2007年5月10日優(yōu)先權(quán)日2006年5月11日發(fā)明者劉文仁,楊智偉申請人:立凱電能科技股份有限公司