一種二甲胺水溶液檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，尤其一種二甲胺水溶液檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 二甲胺是一種中強(qiáng)堿性無(wú)色易燃?xì)怏w，常見(jiàn)為二甲胺40%水溶液，現(xiàn)行制備二甲 胺水溶液的生產(chǎn)工藝不可避免地會(huì)伴生痕量的一甲胺，二甲胺和一甲胺均為低級(jí)脂肪胺。 二甲胺水溶液是一種常見(jiàn)的化工產(chǎn)品，在化工生產(chǎn)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。主要用作橡膠硫化促進(jìn) 劑、皮革去毛劑、醫(yī)藥(抗菌素）、農(nóng)藥、紡織工業(yè)溶劑、染料、炸藥、推進(jìn)劑及二甲肼、N，N-二 甲基甲酰胺等有機(jī)中間體的原料。其中二甲基甲酰胺生產(chǎn)消耗的二甲胺占總消耗量的 44.7%，農(nóng)藥生產(chǎn)消耗占38.9%，醫(yī)藥等生產(chǎn)消耗占16.4%。目前在醫(yī)藥行業(yè)，已廣泛應(yīng)用 于美羅培南、鹽酸二甲雙胍等藥物的合成，其中一甲胺含量對(duì)胺化反應(yīng)和產(chǎn)品的質(zhì)量有重 要的影響。
[0003] 高效液相色譜法是目前常用的分析方法。高效液相色譜法以其分離效能高、靈敏 度高、分析速度快等特點(diǎn)得到廣泛的應(yīng)用，百分之七十以上的有機(jī)化合物可用高效液相色 譜分析，特別是在高沸點(diǎn)、大分子、強(qiáng)極性、熱穩(wěn)定性差化合物的分離分析上，顯示出優(yōu)勢(shì)。
[0004] 目前，已報(bào)道的二甲胺的檢驗(yàn)方法有分光光度法、氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián) 用、離子色譜法、液相色譜法、毛細(xì)管電泳法及質(zhì)譜法。分光光度法一般采用試劑對(duì)一甲胺 及二甲胺進(jìn)行衍生，生成具有紫外吸收的物質(zhì)，但該方法靈敏度低、效率低且重復(fù)性差。氣 相色譜法為目前檢測(cè)短鏈脂肪胺最主要的方法，但因樣品為水溶液，長(zhǎng)期分析易對(duì)毛細(xì)管 色譜柱產(chǎn)生損傷。根據(jù)HG/T2973,采用填充色譜柱對(duì)二甲胺水溶液進(jìn)行檢驗(yàn)，檢驗(yàn)耗時(shí)較 長(zhǎng)，且低級(jí)脂肪胺極性較大，易造成拖尾峰和重復(fù)性差。氣質(zhì)聯(lián)用及質(zhì)譜法操作復(fù)雜、耗時(shí) 較長(zhǎng)。離子色譜法分析效率較高，但一些常見(jiàn)陽(yáng)離子會(huì)嚴(yán)重影響檢測(cè)結(jié)果且價(jià)格昂貴。毛細(xì) 管電泳法操作簡(jiǎn)單，不需要衍生，但靈敏度低，且影響電滲的因素較多，進(jìn)而影響了重復(fù)性。 液相色譜法是測(cè)定低級(jí)脂肪胺類(lèi)含量的經(jīng)典測(cè)量方法，由于該類(lèi)化合物極性大，且對(duì)液相 色譜檢測(cè)器的響應(yīng)值較高，無(wú)發(fā)色團(tuán)，無(wú)熒光特性和紫外吸收特征，故往往要先將其衍生化 以便達(dá)到易于分離、檢測(cè)的目的。柱前衍生與高效液相色譜相結(jié)合具有其操作簡(jiǎn)單、分析時(shí) 間短，方法靈敏、線性范圍寬，結(jié)果準(zhǔn)確可靠及普及型廣等優(yōu)點(diǎn)，因此是分析檢測(cè)二甲胺水 溶液的有力工具。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種操作簡(jiǎn)單、靈敏快速、重復(fù)性高、成 本低廉的二甲胺水溶液檢測(cè)方法。
[0006] 本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的，采用以下技術(shù)方案:一種二甲胺水溶液檢測(cè)方法，其特征 在于，包括以下步驟：
[0007] (1 )、使用氯甲酸對(duì)硝基芐酯對(duì)二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行衍生
[0008] 分別準(zhǔn)確稱取二甲胺水溶液對(duì)照品置于納氏比色管中，加入水、氯甲酸對(duì)硝基芐 酯二氯甲烷溶液及二氯甲烷后震蕩lOmin，靜置分層，取下層溶液，用甲醇稀釋500倍后過(guò) 0.45μπι濾膜，備用；
[0009] (2)、使用高效液相色譜配備紫外檢測(cè)器對(duì)衍生后二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行檢測(cè)；
[0010] (3 )、繪制二甲胺水溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線
[0011] 以步驟(2)的儀器和檢測(cè)條件對(duì)二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行檢測(cè)后，以稱樣量為縱 坐標(biāo)，以峰面積橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0012] ⑷、待測(cè)樣品衍生化
[0013] 準(zhǔn)確稱取二甲胺水溶液樣品置于納氏比色管中，加入水、氯甲酸對(duì)硝基芐酯二氯 甲烷溶液及二氯甲烷后震蕩lOmin，靜置分層，取下層溶液，用甲醇稀釋500倍后過(guò)0.45μπι濾 膜，備用；
[0014] (5)根據(jù)步驟(2)的檢測(cè)結(jié)果對(duì)待測(cè)樣品中二甲胺進(jìn)行檢測(cè)，使用標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算待 測(cè)樣品中二甲胺含量。
[0015] 優(yōu)選的，所述步驟（2)及步驟（5)中的高效液相色譜配備紫外檢測(cè)器的檢測(cè)條件 是：島津LC-20AT高效液相色譜儀;色譜柱:C18250_ X 4.6_、5μπι;流速：1. OmL/min;檢測(cè)波 長(zhǎng):254nm;柱溫40 °C ;進(jìn)樣量:20yL;流動(dòng)相:水-甲醇;運(yùn)行時(shí)間：25min。
[0016] 優(yōu)選的，所述流動(dòng)相的洗脫梯度為： 時(shí)間min A% (水） B% (甲醇） 0t01 65 35： 18.00 25 75
[0017] 22.00 25 75 22.01 65 35 25.00 65 35,
[0018] 本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明二甲胺水溶液檢測(cè)方法，操作簡(jiǎn)單、靈敏快速、成本 低廉、結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 本發(fā)明通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)一步詳述，下述實(shí)施例是說(shuō)明性的，不是限定性的，不能 以下述實(shí)施例來(lái)限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0020] 本發(fā)明中所使用的方法，如無(wú)特殊說(shuō)明，均為常規(guī)方法;本發(fā)明中所使用的試劑或 原料，如無(wú)特殊說(shuō)明，均為常規(guī)的市售產(chǎn)品。
[0021] 實(shí)施例1
[0022] -種二甲胺水溶液檢測(cè)方法，包括以下步驟：
[0023] (1)、使用氯甲酸對(duì)硝基芐酯對(duì)二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行衍生
[0024] 分別準(zhǔn)確稱取二甲胺水溶液對(duì)照品0. lg、0.3g、0.5g、0.75g、1.Og于25mL納氏比色 管中，加入4.5mL水，3mL氯甲酸對(duì)硝基芐酯二氯甲烷溶液及2mL二氯甲烷后震蕩lOmin，靜置 分層，取下層溶液，用甲醇稀釋500倍后過(guò)0.45μπι濾膜，備用；
[0025] (2)、使用高效液相色譜配備紫外檢測(cè)器對(duì)衍生后二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行檢測(cè)， 高效液相色譜配備紫外檢測(cè)器的檢測(cè)條件是：島津LC-20AT高效液相色譜儀；色譜柱： C18250mmX 4 ·6ηιηι、5μηι;流速：1 · OmL/min;檢測(cè)波長(zhǎng)：254nm;柱溫40°C ;進(jìn)樣量：20yL;流動(dòng) 相:水-甲醇;運(yùn)行時(shí)間：25min;洗脫梯度如下： 時(shí)間min A% (水） B% (甲醇）
[0026] 0.01 65 35 18.00 25 75 22.00 .25 75
[0027] 22.01 65 35 25.00 65 35
[0028] (3)、繪制二甲胺水溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線
[0029] 以步驟(2)的儀器和檢測(cè)條件對(duì)二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行檢測(cè)后，以稱樣量為縱 坐標(biāo)，以峰面積橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0030] (4)、待測(cè)樣品衍生化
[0031] 準(zhǔn)確稱取二甲胺水溶液樣品0.5g于25mL納氏比色管中，加入4.5mL水，3mL氯甲酸 對(duì)硝基芐酯二氯甲烷溶液及2mL二氯甲烷后震蕩lOmin，靜置分層，取下層溶液，用甲醇稀釋 500倍后過(guò)0.45μπι濾膜，備用；
[0032] (5)根據(jù)步驟(2)的檢測(cè)結(jié)果對(duì)待測(cè)樣品中二甲胺進(jìn)行檢測(cè)，使用標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算待 測(cè)樣品中二甲胺含量。
[0033] 實(shí)施例2
[0034] 本實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法的二甲胺的重復(fù)性進(jìn)行檢測(cè)，包括以下步驟：
[0035 ] 分別準(zhǔn)確稱取二甲胺水溶液對(duì)照品0.5 g六份于6個(gè)2 5mL納氏比色管中，加入4.5mL 水，3mL氯甲酸對(duì)硝基芐酯二氯甲烷溶液及2mL二氯甲烷后震蕩lOmin，靜置分層，取下層溶 液甲醇稀釋500倍后過(guò)0.45μπι濾膜，備用，檢測(cè)方法同實(shí)施例1，根據(jù)分析結(jié)果計(jì)算本發(fā)明方 法的二甲胺的重復(fù)性。
[0036] 實(shí)施例3
[0037] 本實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法的二甲胺的加標(biāo)回收率進(jìn)行檢測(cè)，包括以下步驟：
[0038]采用樣品加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，分別在樣品中加入500mg/mL二甲胺水溶液對(duì)照溶液 0.025mL、0.05mL、0. lmL，分別對(duì)應(yīng)加標(biāo)量12.5mg、25mg、50mg，衍生方法同實(shí)施例1;每個(gè)樣 品檢測(cè)三次，檢測(cè)方法同實(shí)施例1，根據(jù)分析結(jié)果計(jì)算本發(fā)明方法的二甲胺的加標(biāo)回收率。 [0039]加標(biāo)回收率=(加標(biāo)試樣測(cè)定值-空白測(cè)定值加標(biāo)量X 100%。
[0040]上面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了示例性描述，顯然本發(fā)明具體實(shí)現(xiàn)并不受上述方式的限制， 只要采用了本發(fā)明的方法構(gòu)思和技術(shù)方案進(jìn)行的各種改進(jìn)，或未經(jīng)改進(jìn)直接應(yīng)用于其它場(chǎng) 合的，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種二甲胺水溶液檢測(cè)方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 、使用氯甲酸對(duì)硝基芐酯對(duì)二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行衍生 分別準(zhǔn)確稱取二甲胺水溶液對(duì)照品置于納氏比色管中，加入水、氯甲酸對(duì)硝基芐酯二 氯甲烷溶液及二氯甲烷后震蕩lOmin，靜置分層，取下層溶液，用甲醇稀釋500倍后過(guò)0.45μπι 濾膜，備用； (2) 、使用高效液相色譜配備紫外檢測(cè)器對(duì)衍生后二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行檢測(cè)； (3 )、繪制二甲胺水溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線 以步驟(2)的儀器和檢測(cè)條件對(duì)二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行檢測(cè)后，以稱樣量為縱坐標(biāo)， 以峰面積橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線； (4) 、待測(cè)樣品衍生化 準(zhǔn)確稱取二甲胺水溶液樣品置于納氏比色管中，加入水、氯甲酸對(duì)硝基芐酯二氯甲烷 溶液及二氯甲烷后震蕩lOmin，靜置分層，取下層溶液，用甲醇稀釋500倍后過(guò)0.45μπι濾膜， 備用； (5) 根據(jù)步驟(2)的檢測(cè)結(jié)果對(duì)待測(cè)樣品中二甲胺進(jìn)行檢測(cè)，使用標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算待測(cè)樣 品中^?甲胺含S；。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二甲胺水溶液檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟(2)及步驟(5) 中的高效液相色譜配備紫外檢測(cè)器的檢測(cè)條件是：島津LC-20AT高效液相色譜儀;色譜柱： C18 250mmX4.6mm、5ym;流速：1 .OmL/min;檢測(cè)波長(zhǎng)：254nm;柱溫40°C ;進(jìn)樣量：20yL;流動(dòng) 相:水-甲醇;運(yùn)行時(shí)間：25min。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二甲胺水溶液檢測(cè)方法，其特征在于，所述流動(dòng)相的洗脫梯度 為：
【專利摘要】本發(fā)明是一種二甲胺水溶液檢測(cè)方法，包括以下步驟：(1)使用氯甲酸對(duì)硝基芐酯對(duì)二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行衍生；(2)使用高效液相色譜配備紫外檢測(cè)器對(duì)衍生后二甲胺水溶液對(duì)照品進(jìn)行檢測(cè)；(3)繪制二甲胺水溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線；(4)待測(cè)樣品衍生化；(5)根據(jù)步驟(2)的檢測(cè)結(jié)果對(duì)待測(cè)樣品中二甲胺進(jìn)行檢測(cè)，使用標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算待測(cè)樣品中二甲胺含量，本發(fā)明二甲胺水溶液檢測(cè)方法，操作簡(jiǎn)單、靈敏快速、成本低廉、結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
【IPC分類(lèi)】G01N30/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105675743
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201511035145
【發(fā)明人】郭婷婷, 吳丹, 彭久合
【申請(qǐng)人】天津市敬業(yè)精細(xì)化工有限公司
【公開(kāi)日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2015年12月31日