一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法。該雜化材料水溶液為雜化材料溶于水形成的溶液，所述雜化材料由載體分子A、穩(wěn)定劑分子B和金屬納米顆粒構(gòu)成。步驟為：將A的水溶液與B的水溶液攪拌混合，調(diào)節(jié)混合溶液的pH，向混合液中依次滴加金屬離子鹽溶液和還原劑溶液，攪拌，即得到該雜化材料水溶液。雜化材料中金屬納米顆粒以離子鍵和配位鍵的形式穩(wěn)定有效的連接到載體分子的分子鏈上，使其具有水溶性好、金屬納米顆粒負(fù)載量可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)。該雜化材料水溶液的制備方法無污染、產(chǎn)物雜質(zhì)少且操作簡單。制備的水溶性負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液在抗菌整理液、自組裝原液和催化材料等方面有廣泛的應(yīng)用。
【專利說明】
一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法，特別是涉及 一種穩(wěn)定的水溶性的負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料是指通過化學(xué)鍵或者物理鍵的作用將金屬納米顆 粒鍵接到載體分子上，該類雜化材料廣泛的應(yīng)用在金屬離子吸附材料、催化材料、自組裝單 元、抗菌材料、阻燃材料等方面。
[0003] 載體分子中的羥基、氨基、羧基等基團(tuán)對金屬納米顆粒具有良好的螯合作用，能有 效的吸附或捕集溶液中的金屬納米顆粒。在顆粒成核和成長的過程中，為了得到單分散的 納米顆粒，高分子聚合物被用來當(dāng)做納米顆粒制備過程中的表面活性劑、穩(wěn)定劑、模板劑， 從而可以得到一定粒徑分布和形狀的納米粒子。從目前已經(jīng)公開的專利和文獻(xiàn)來看，雖然 已經(jīng)有大量的研究集中在納米銀顆粒的制備上，但是傳統(tǒng)的采用綠色環(huán)保的方法合成納米 顆粒，粒徑的分布不均一，納米顆粒的穩(wěn)定性較差。如專利CN101121203A中公開了一種采用 羧甲基纖維素鈉同時作為還原劑和保護(hù)劑制備納米銀顆粒的方法，但是，其中所使用的羧 甲基纖維素鈉并沒有提供詳細(xì)的分子量，制備得到的納米的粒徑大小和形態(tài)也不均一，在 實(shí)施過程中還需要使用微波加熱裝置，并不利于大型工業(yè)化生產(chǎn)。CN103480859A中以含有 羧基的氧化可德蘭多糖和硝酸銀溶液等體積形成混合液，制備得到多糖基銀納米粒子，但 是制備得到的納米銀產(chǎn)物的粒徑大小和形態(tài)并不均一。而這兩篇專利中，都回避了銀納米 粒子的穩(wěn)定性的問題。又如CN101450385A中雖然部分解決納米銀產(chǎn)物形態(tài)均一的問題，但 是反應(yīng)條件最高要到90°C，反應(yīng)時長最長要達(dá)到20h，嚴(yán)重影響工業(yè)效率。
[0004] 與上述專利方法不同的是，本發(fā)明專利提出的技術(shù)方案反應(yīng)條件溫和，在所提供 的工藝條件下，能夠得到單分散的穩(wěn)定的納米銀顆粒雜化材料。并且提出和解釋了納米銀 顆粒與載體材料的鍵接機(jī)理，證明納米銀顆粒能夠穩(wěn)定的負(fù)載在載體材料上，通過調(diào)控反 應(yīng)條件還能調(diào)節(jié)納米銀顆粒的負(fù)載量。整個制備過程采用的儀器設(shè)備投入較少，操作過程 簡單易于實(shí)施，反應(yīng)過程中運(yùn)用的原材料環(huán)境友好、無污染，產(chǎn)物雜質(zhì)少，易于后處理;整個 反應(yīng)過程有利于工業(yè)化放大生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是針對上述制備納米顆粒存在的問題，本發(fā)明提供了一種負(fù)載金屬 納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法，特別是提供一種穩(wěn)定的水溶性的負(fù)載金屬納米 顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法。其中，通過調(diào)節(jié)體系的PH，形成金屬納米顆粒與分子 A和分子B之間的離子鍵和配位鍵鍵合，金屬納米顆粒會穩(wěn)定、均勻的負(fù)載在載體分子A類物 質(zhì)上，并分散在水溶液中，而不添加分子B類物質(zhì)穩(wěn)定劑時水溶液中的金屬納米顆粒穩(wěn)定性 差，易團(tuán)聚;除此之外，還可以通過調(diào)控添加的分子B類物質(zhì)穩(wěn)定劑的量來調(diào)控載體分子A類 物質(zhì)上能負(fù)載的金屬納米顆粒的量。
[0006 ]本發(fā)明的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，所述負(fù)載金屬納米顆粒的雜 化材料水溶液由負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料和水組成，所述負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材 料中，羧基、氨基和金屬納米顆粒間通過離子鍵和配位鍵鍵接，所述羧基和氨基分屬分子A 和分子B的分子鏈；
[0007] 所述分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羥基含量之和大于等于所述分 子A和所述分子B的摩爾量之和的160%，A、B復(fù)合絡(luò)合物中的羧基、氨基和羥基親水性基團(tuán) 是保證復(fù)合絡(luò)合物水溶性的主要因素，160%這個數(shù)值是保證復(fù)合絡(luò)合物能夠有水溶性的 最低數(shù)值。
[0008] 所述通過離子鍵和配位鍵鍵接的羧基和所述通過離子鍵和配位鍵鍵接的氨基含 量之和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩爾量之和的30%;
[0009] 所述分子A的相對分子量多10000,除了羧基的0或氨基的N之外，分子主鏈主要由C 和Η組成；
[00?0] 所述分子Β的相對分子量<5000，除了羧基的0或氨基的Ν之外，分子主鏈主要由C 和Η組成；
[0011]所述水溶性負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料的結(jié)構(gòu)通式為：
>
[0015] 其中，分子鏈重復(fù)單元個數(shù)m彡0，η>0;
[0016] 結(jié)構(gòu)通式示意圖中穩(wěn)定的三角形鍵合形式形成的機(jī)理如下：分子A、B中的-C0(T 和-nh3+因?yàn)檎?fù)電荷的吸引，產(chǎn)生靜電引力，即形成離子鍵;-c〇(T中的羥基氧上有孤對電 子，因此孤對電子進(jìn)入金屬離子的空軌道與金屬離子發(fā)生共價(jià)配位結(jié)合，形成配位鍵;-NH3+ 中的N原子也存在孤對電子，同樣能夠提供孤對電子與金屬離子形成配位鍵結(jié)合。金屬離子 在穩(wěn)定的三角形鍵合下由還原劑還原成原子態(tài)，在此過程中，結(jié)構(gòu)通式示意圖中的三角形 鍵合形式依舊能夠穩(wěn)定存在。
[0017] 在此過程中，反應(yīng)體系的pH對體系中-C00_、-NH3+和Mx+鍵合結(jié)構(gòu)的形成有很大的影 響。分子A或分子B中的-NH 2在pH值<7的情況下，能與溶液中過量的Η質(zhì)子結(jié)合形成-MV;隨 著pH值的升高，至中性或堿性條件下，溶液中游離的Η質(zhì)子減少，，不能再形成-NH3+的結(jié)構(gòu)。 對于分子A和分子B中的-C00H而言，在強(qiáng)酸條件pH< 2時，-C00H的離解受到抑制，體系中-C0(T的含量較少，因此對金屬離子的絡(luò)合能力大大減弱；隨著pH值增大，與金屬離子的絡(luò)合 能力逐漸增大，當(dāng)溶液pH值達(dá)到5~7時，-C0(T與金屬離子結(jié)合程度趨于最大;但是當(dāng)體系 的pH再提高時，又會破壞-NH3+的結(jié)構(gòu)，從而破壞使體系穩(wěn)定的三角結(jié)構(gòu)關(guān)系。因此，為了形 成穩(wěn)定的如示意圖中所示的穩(wěn)定的三角形鍵合形式，所以必須有效的調(diào)控體系的PH，并保 證pH的范圍為4~6。
[0018] Ri、R2和R3官能團(tuán)分別為以下官能團(tuán)中的一種：陽離子基團(tuán)、陰離子基團(tuán)或極性非 離子基團(tuán);所述陽離子基團(tuán)為叔銨基或季銨基;所述陰離子基團(tuán)為羧酸基;所述極性非離子 基團(tuán)為羥基、醚基、氨基、酰胺基、巰基或鹵基；
[0019] Μ為金屬納米顆粒，由Mx+的金屬離子經(jīng)過還原劑還原而成，Mx+中價(jià)態(tài)X的值為1~ 3，為:Ag+、Fe 2+、Au3+、Cr3+、Pt2+、Pd2+、Cu 2+或 Ni2+。
[0020] 作為優(yōu)選的技術(shù)方案：
[0021 ]如上所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，帶氨基的分子B還包含輕 基或羧基，帶羧基的分子B還包含羥基或氨基。
[0022] 如上所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，所述羧基位于分子主鏈或 支鏈，所述氨基位于分子主鏈或支鏈。
[0023] 如上所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，所述分子A的分子主鏈還 包括元素〇、N或S。
[0024] 如上所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，所述分子B的分子主鏈還 包括元素〇、N或S。
[0025] 如上所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，所述分子A和分子B中 和R3官能團(tuán)分別為以下官能團(tuán)中的一種：陽離子基團(tuán)、陰離子基團(tuán)或極性非離子基團(tuán)；所述 陽離子基團(tuán)為叔銨基或季銨基;所述陰離子基團(tuán)為羧酸基;所述極性非離子基團(tuán)為羥基、醚 基、氨基、酰胺基、巰基或鹵基。優(yōu)選的是：陰離子基團(tuán)，羧酸基(-αχη;極性非離子基團(tuán)，羥 基(-0Η)、氨基(-ΝΗ2)。
[0026] 本發(fā)明還提供了一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，將含分子 Α物質(zhì)的水溶液與含分子Β物質(zhì)的水溶液混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至4~6，然后向混合液中 依次滴加金屬離子鹽溶液、還原劑溶液，滴加完畢后攪拌，得到負(fù)載金屬納米顆粒雜化材料 的水溶液；
[0027] 含分子A物質(zhì)與含分子B物質(zhì)交叉含有羧基和氨基，即：含分子A物質(zhì)含羧基時，含 分子B物質(zhì)含有氨基;反之，含分子A物質(zhì)含氨基時，含分子B物質(zhì)含有羧基。
[0028]如上所述的一種水溶性負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料的制備方法，將含分子A物 質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合，是在20~60°C條件下，混合時伴以攪拌;調(diào)節(jié)反 應(yīng)體系的pH采用0 · 1~0 · 3mol/L的HC1溶液、0 · 05~0 · 15mol/L的H2SO4溶液或0 · 1~0 · 3mol/L 的HN〇3溶液調(diào)節(jié)；金屬離子鹽溶液滴加完畢后攪拌，持續(xù)時間為0.5~lh;還原劑溶液滴加 完畢后攪拌，持續(xù)時間為1~2h。
[0029]如上所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，所述含分子A 物質(zhì)為分子A含羧基的含分子A物質(zhì)或分子A含氨基的含分子A物質(zhì);所述含分子B物質(zhì)為分 子B含羧基的含分子B物質(zhì)或分子B含氨基的含分子B物質(zhì)；
[0030] 所述分子A含羧基的含分子A物質(zhì)選自海藻酸鈉、海藻酸鉀、羧甲基纖維素鈉、羧甲 基纖維素鉀、羧乙基纖維素鈉、羧乙基纖維素鉀、羧甲基殼聚糖鈉、羧甲基殼聚糖鉀、羧乙基 殼聚糖鈉、羧乙基殼聚糖鉀、2,3_二羧甲基纖維素鈉、2,3_二羧甲基纖維素鉀、聚丙烯酸鈉 和聚丙烯酸鉀中的一種;優(yōu)選的為海藻酸鈉、海藻酸鉀、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鉀、 羧甲基殼聚糖鈉、羧甲基殼聚糖鉀、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀，最優(yōu)的為羧甲基纖維素鈉、羧 甲基纖維素鉀；
[0031] 所述分子A含氨基的含分子A物質(zhì)為殼聚糖、羧甲基殼聚糖或聚丙烯酰胺;優(yōu)選的 為殼聚糖；
[0032] 所述分子B含羧基的含分子B物質(zhì)選自鏈長小于6個碳的烷基鏈酸，具體為正丁酸、 正戊酸或正己酸；
[0033]所述分子B含氨基的含分子B物質(zhì)選自鏈長小于6個碳的烷基鏈氨、聚醚胺D230、聚 醚胺D400、聚醚胺D2000、聚醚胺D4000、聚醚胺T403、聚醚胺T3000、聚醚胺T5000、脂肪胺聚 氧乙烯醚AC-1810、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815、脂肪胺聚氧乙 烯醚AC-1205、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215中的一種;優(yōu)選的為 聚醚胺D230、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810、聚醚胺T403和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205中的一 種，最佳地為聚醚胺D230;所述鏈長小于6個碳的烷基鏈胺為正丙胺、正丁胺、正戊胺或正己 胺；
[0034]所述金屬離子鹽溶液為 AgN03、FeCl2、HAuCl4、Cr2(S〇4)3、PtCl 2、PdCl2、CuS〇4SNi (N〇3)2水溶液；
[0035]所述還原劑溶液為硼氫化鈉、硼氫化鉀、抗壞血酸、三乙基硼氫化鈉、水合肼或甲 醛溶液。
[0036]如上所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，所述含分子A 物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合時，含分子A物質(zhì)與含分子B物質(zhì)的摩爾比為1: 0.3 ~1;
[0037] 所述含分子A物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量百分比濃度為0.5%~3% ;
[0038] 所述含分子B物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量百分比濃度為3%~10% ;
[0039] 所述金屬離子鹽溶液的濃度為0.005~2g/mL;
[0040] 所述金屬離子鹽與含分子A物質(zhì)的摩爾比為0.1~10:1;
[00411所述還原劑的溶液的濃度為0.01~0. lg/mL;
[0042]所述金屬離子鹽與還原劑物質(zhì)的摩爾比為1:0.5~12;
[0043] 所述負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的質(zhì)量百分比濃度為0.5%~10.5%。
[0044] 有益效果：
[0045] 采用本發(fā)明制備的負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料具有良好的水溶性，其水溶液具 有良好的穩(wěn)定性，即雜化材料穩(wěn)定的溶解分散在水溶液中，該水溶液沒有明顯的顆粒物懸 浮或沉淀，雜化材料中的金屬納米顆粒負(fù)載量可調(diào)，金屬納米顆粒以離子鍵的形式穩(wěn)定有 效的連接到載體分子的分子鏈上；制備過程采用的儀器設(shè)備投入較少，操作過程簡單易于 實(shí)施，反應(yīng)過程中運(yùn)用的原材料環(huán)境友好、無污染，產(chǎn)物雜質(zhì)少，易于后處理;整個反應(yīng)過程 有利于工業(yè)化放大生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0046] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā) 明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。
[0047] 本發(fā)明的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材 料水溶液由負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料和水組成，負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料中，羧 基、氨基和金屬納米顆粒間通過離子鍵和配位鍵鍵接，羧基和氨基分屬分子A和分子B的分 子鏈；
[0048] 分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羥基含量之和大于等于所述分子A和 所述分子B的摩爾量之和的160% ;
[0049] 通過離子鍵和配位鍵鍵接的羧基和所述通過離子鍵和配位鍵鍵接的氨基含量之 和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩爾量之和的30%;
[0050] 分子A的相對分子量多10000,除了羧基的0或氨基的N之外，分子主鏈主要由C和Η 組成；
[0051 ] 分子Β的相對分子量<5000，除了羧基的0或氨基的Ν之外，分子主鏈主要由C和Η組 成；
[0052]水溶性負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料的結(jié)構(gòu)通式為：

?
[0056] 其中，分子鏈重復(fù)單元個數(shù)m彡0，n>0;
[0057] RhRdPfc官能團(tuán)分別為以下官能團(tuán)中的一種：陽離子基團(tuán)、陰離子基團(tuán)或極性非 離子基團(tuán)；陽離子基團(tuán)為叔銨基或季銨基；陰離子基團(tuán)為羧酸基;極性非離子基團(tuán)為羥基、 醚基、氨基、酰胺基、巰基或鹵基；
[0058] Μ為金屬納米顆粒，由Mx+的金屬離子經(jīng)過還原劑還原而成，Mx+中價(jià)態(tài)X的值為1~ 3，為:Ag+、Fe 2+、Au3+、Cr3+、Pt2+、Pd2+、Cu 2+或 Ni2+。
[0059] 實(shí)施例1
[0060] -種負(fù)載Ag納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在20°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為0.5 %的含氨基的殼聚糖水溶液與質(zhì)量百分比濃度為3 %的含羧基的正丁酸水溶 液按混合，其中，殼聚糖的相對分子量為240000,正丁酸的分子量為88.1，殼聚糖和正丁酸 的摩爾比為1:0.3，伴以攪拌;采用0. lmol/L的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4，然后向混 合液中滴加濃度為0.005g/mL的AgN03溶液，其中AgN0 3與殼聚糖的摩爾比為0.1:1，滴加完畢 后持續(xù)攪拌〇. 5h;逐滴加入濃度為0.048g/mL硼氫化鈉水溶液，其中AgN03與硼氫化鈉的摩 爾比為1:0.5,滴加完畢后繼續(xù)攪拌lh，得到質(zhì)量百分比濃度為0.5%的負(fù)載Ag納米顆粒的 雜化材料水溶液。
[0061 ] 實(shí)施例2
[0062] -種負(fù)載Fe納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在60°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為3%的含氨基的羧甲基殼聚糖水溶液與質(zhì)量百分比濃度為10%的含羧基的正戊酸 水溶液混合，其中，羧甲基殼聚糖的相對分子量為10000,正戊酸的分子量為102.13,羧甲基 殼聚糖與正戊酸的摩爾比為1:1，伴以攪拌;采用〇. 15mol/L的H2SO4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH 值至6，然后向混合液中滴加濃度為2g/mL的FeCl2溶液，其中FeCl2與羧甲基殼聚糖的摩爾比 為10:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌lh;逐滴加入濃度為0.01g/mL硼氫化鉀水溶液，其中FeCl 2與 硼氫化鉀的摩爾比為1:12,滴加完畢后繼續(xù)攪拌2h，得到質(zhì)量百分比濃度為10.5%的負(fù)載 Fe納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0063] 實(shí)施例3
[0064] -種負(fù)載Au納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在30°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1 %的含氨基的聚丙烯酰胺水溶液與質(zhì)量百分比濃度為4%的含羧基的正己酸水 溶液混合，其中，聚丙烯酰胺的相對分子量為IX 1〇6,正己酸的分子量為115.15,聚丙烯酰 胺與正己酸的摩爾比為1:0.4，伴以攪拌;采用0.3111〇1/1的顯0 3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的?!1值至 5，然后向混合液中滴加濃度為0.008g/mL的HAuCl4溶液，其中HAuCl4與聚丙烯酰胺的摩爾比 為0.5 :1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.6h ;逐滴加入濃度為0.032g/mL抗壞血酸水溶液，其中 HAuCl4與抗壞血酸的摩爾比為1:0.8,滴加完畢后繼續(xù)攪拌l.lh，得到質(zhì)量百分比濃度為 〇. 9%的負(fù)載Au納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0065] 實(shí)施例4
[0066] -種負(fù)載Cr納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在40°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2%的含羧基的海藻酸鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為5%的含氨基的正丙胺水溶 液混合，其中，海藻酸鈉的相對分子量為25000,正丙胺的分子量為59.11，海藻酸鈉與正丙 胺的摩爾比為1: 〇. 5，伴以攪拌;采用0.3mol/L的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.5，然后 向混合液中滴加濃度為0.1 g/mL的Cr2 (S〇4) 3溶液，其中Cr2 (S〇4) 3與海藻酸鈉的摩爾比為 0.9:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.8h;逐滴加入濃度為0.06g/mL三乙基硼氫化鈉水溶液，Cr 2 (S04)3與三乙基硼氫化鈉的摩爾比為1:1.2,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.3h，得到質(zhì)量百分比濃 度為2.1 %的負(fù)載Cr納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0067] 實(shí)施例5
[0068] 一種負(fù)載Pt納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在45°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.8%的含羧基的羧甲基纖維素鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為7%的含氨基的正 戊胺水溶液混合，其中，羧甲基纖維素鈉的相對分子量為19000,正戊胺的分子量為87.16， 羧甲基纖維素鈉與正戊胺的摩爾比為1 :0.7，伴以攪拌;采用0.1!11〇1/1的!^03溶液調(diào)節(jié)反應(yīng) 體系的pH值至4.8，然后向混合液中滴加濃度為1.9g/mL的PtCl 2溶液，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.9h，其中，PtCl2與羧甲基纖維素鈉的摩爾比為2.6:1;逐滴加入濃度為0.07g/mL水合肼水 溶液，PtCl 2與水合肼的摩爾比為1:2,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.9h，得到質(zhì)量百分比濃度為 9.6%的負(fù)載Pt納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0069] 實(shí)施例6
[0070] -種負(fù)載Pd納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在50°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.6%的含羧基的海藻酸鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為6%的含氨基的正丁胺水 溶液混合，其中，海藻酸鉀的相對分子量為15000,正丁胺的分子量為73.14,海藻酸鉀與正 丁胺的摩爾比為1: 〇. 6，伴以攪拌;采用0.05mol/L的H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.2， 然后向混合液中滴加濃度為0.8g/mL的PdCl2溶液，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.8h，其中PdCl2與 海藻酸鉀的摩爾比為1.9:1;逐滴加入濃度為0.018g/mL甲醛水溶液，PdCl 2與甲醛的摩爾比 為1:5，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.5h，得到質(zhì)量百分比濃度為4.5 %的負(fù)載Pd納米顆粒的雜化 材料水溶液。
[0071] 實(shí)施例7
[0072] -種負(fù)載Cu納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在56°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2%的含羧基的羧甲基纖維素鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為8%的含氨基的正己 胺水溶液混合，其中，羧甲基纖維素鉀的相對分子量為26000,正己胺的分子量為101.19,羧 甲基纖維素鉀與正己胺的摩爾比為1:0.5，伴以攪拌;采用0.1!11 〇1/1的圓03溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體 系的pH值至4.9，然后向混合液中滴加濃度為1.5g/mL的CuS〇4溶液，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.78h，其中CuS〇4與羧甲基纖維素鉀的摩爾比為3.6:1;逐滴加入濃度為0.08g/mL硼氫化鈉 水溶液，其中CuS0 4與硼氫化鈉的摩爾比為1:8.5,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.45h，得到質(zhì)量百 分比濃度為1 ο %的負(fù)載Cu納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0073] 實(shí)施例8
[0074] 一種負(fù)載Ni納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在42°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.3%的含羧基的羧乙基纖維素鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為9%的含氨基的聚 醚胺D230水溶液混合，其中，羧乙基纖維素鈉的相對分子量為310000,聚醚胺D230的分子量 為230,羧乙基纖維素鈉與聚醚胺D230的摩爾比為1 :0.8，伴以攪拌;采用0.19111〇1/1的!1(：1溶 液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.59，然后向混合液中滴加濃度為1.6g/mL的Ni (N〇3) 2溶液，其中 Ni(N03)2與羧乙基纖維素鈉的摩爾比為4.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.8211;逐滴加入濃度為 〇.以/1^硼氫化鉀水溶液，其中附(勵 3)2與硼氫化鉀的摩爾比為1:9.8，滴加完畢后繼續(xù)攪拌 1.52h，得到質(zhì)量百分比濃度為10 %的負(fù)載Ni納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0075] 實(shí)施例9
[0076] 一種負(fù)載Pt納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在46°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.56 %的含羧基的羧乙基纖維素鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為8.3 %的含氨基的 聚醚胺D400水溶液混合，其中，羧乙基纖維素鉀的相對分子量為35200,聚醚胺D400的分子 量為400,羧乙基纖維素鉀與聚醚胺D400的摩爾比為1 :0.68，伴以攪拌;采用0.05111〇1/1的 H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.3，然后向混合液中滴加濃度為1.8g/mL的PtCl2溶液，其 中PtCl 2與羧乙基纖維素鉀的摩爾比為5.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.92h;逐滴加入濃度為 0.09g/mL抗壞血酸水溶液，其中PtCl 2與抗壞血酸的摩爾比為1:2.2，滴加完畢后繼續(xù)攪拌 1.25h，得到質(zhì)量百分比濃度為8%的負(fù)載Pt納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0077] 實(shí)施例10
[0078] -種負(fù)載Ni納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在52°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.4%的含羧基的羧甲基殼聚糖鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為9.2 %的含氨基的 聚醚胺D2000水溶液混合，其中，羧甲基殼聚糖鈉的相對分子量為340000，聚醚胺D2000的分 子量為2000,羧甲基殼聚糖鈉與聚醚胺D2000的摩爾比為1:0.7，伴以攪拌;采用0.1111 〇1/1的 HN〇3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.1，然后向混合液中滴加濃度為0.6g/mL的Ni (N〇3)2的溶 液，其中Ni(N03)2與羧甲基殼聚糖鈉的摩爾比為5.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.87h;逐滴加 入濃度為〇.〇72g/mL三乙基硼氫化鈉水溶液，其中Ni(N0 3)2與三乙基硼氫化鈉的摩爾比為1: 2.4，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.62h，得到質(zhì)量百分比濃度為7 %的負(fù)載Ni納米顆粒的雜化材料 水溶液。
[0079] 實(shí)施例11
[0080] -種負(fù)載Fe納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在55°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.3 %的含羧基的羧甲基殼聚糖鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為3.9 %的含氨基的 聚醚胺D4000水溶液混合，其中，羧甲基殼聚糖鉀的相對分子量為200000，聚醚胺D4000的分 子量為4000，羧甲基殼聚糖鉀與聚醚胺D4000的摩爾比為1:0.36，伴以攪拌;采用0.19mol/L 的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.36，然后向混合液中滴加濃度為0.898/1111^奸6(：1 2溶 液，其中FeCl2與羧甲基殼聚糖鉀的摩爾比為6.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.86h;逐滴加入 濃度為〇. 〇68g/mL水合肼水溶液，其中FeCl2與水合肼的摩爾比為1: 2，滴加完畢后繼續(xù)攪拌 1.92h，得到質(zhì)量百分比濃度為4 %的負(fù)載Fe納米顆粒的雜化材料水溶液。時間為1.5h，即得 到質(zhì)量百分比濃度為9.0%的負(fù)載Fe納米顆粒雜化材料水溶液。
[0081 ] 實(shí)施例12
[0082] -種負(fù)載Ni納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在36°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.34%的含羧基的羧乙基殼聚糖鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為4.6 %的含氨基的 聚醚胺T403水溶液混合，其中，羧乙基殼聚糖鈉的相對分子量為21000,聚醚胺T403的分子 量為400,羧乙基殼聚糖鈉與聚醚胺T403的摩爾比為1:0.58，伴以攪拌;采用0.08111 〇1/1的 H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.3，然后向混合液中滴加濃度為1.7g/mL的Ni (Nosh溶 液，其中Ni(N03)2與羧乙基殼聚糖鈉的摩爾比為4.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.84h;逐滴加 入濃度為〇. 〇5g/mL甲醛水溶液，其中Ni (N〇3) 2與甲醛的摩爾比為1:9，滴加完畢后繼續(xù)攪拌 1.32h，得到質(zhì)量百分比濃度為5%的負(fù)載Ni納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0083] 實(shí)施例13
[0084] 一種負(fù)載Au納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在50°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.3 %的含羧基的羧乙基殼聚糖鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為8.2 %的含氨基的 聚醚胺T3000水溶液混合，其中，羧乙基殼聚糖鉀的相對分子量為165000,聚醚胺T3000的分 子量為3000,羧乙基殼聚糖鉀與聚醚胺T3000的摩爾比為1:0.4，伴以攪拌;采用0.19111 〇1/1 的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.6，然后向混合液中滴加濃度為0.0098/11^的說11(：14溶 液，其中HAuCl4與羧乙基殼聚糖鉀的摩爾比為9.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.72h;逐滴加入 濃度為〇. 〇4g/mL硼氫化鈉水溶液，其中HAuC14與硼氫化鈉的摩爾比為1:1.9，滴加完畢后繼 續(xù)攪拌1.72h，得到質(zhì)量百分比濃度為7%的負(fù)載Au納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0085] 實(shí)施例14
[0086] -種負(fù)載Cr納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在56°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.3%的含羧基的2，3_二羧甲基纖維素鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為5%的含氨 基的聚醚胺T5000水溶液混合，其中，2，3-二羧甲基纖維素鈉的相對分子量為40000，聚醚胺 T5000的分子量為5000，2，3-二羧甲基纖維素鈉與聚醚胺T5000的摩爾比為1:0.5，伴以攪 拌;采用0.29mol/L的HN〇3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.5，然后向混合液中滴加濃度為lg/ mL的Cr2(S〇4)3溶液，其中Cr2(S〇4)3與2,3-二羧甲基纖維素鈉的摩爾比為6.3:1，滴加完畢后 持續(xù)攪拌〇. 62h;逐滴加入濃度為0.03g/mL硼氫化鉀水溶液，其中Cr2(S〇4)3與硼氫化鉀的摩 爾比為1:8，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.42h，得到質(zhì)量百分比濃度為7 %的負(fù)載Cr納米顆粒的雜 化材料水溶液。
[0087] 實(shí)施例15
[0088] 一種負(fù)載Au納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在42°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.3%的含羧基的2，3_二羧甲基纖維素鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為6%的含氨 基的脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810水溶液混合，其中，2,3_二羧甲基纖維素鉀的相對分子量為 250000,脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810的分子量為1800,2,3_二羧甲基纖維素鉀與脂肪胺聚氧 乙烯醚AC-1810的摩爾比為1:0.5，伴以攪拌;采用0.09mol/U^H 2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH 值至5，然后向混合液中滴加濃度為1.7g/mL的HA11CI4溶液，其中HAuCl4與2，3-二羧甲基纖維 素鉀的摩爾比為7.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.82h;逐滴加入濃度為0.02g/mL抗壞血酸水 溶液，其中HAuCl4與抗壞血酸的摩爾比為1:7.8，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.52h，得到質(zhì)量百分 比濃度為2 %的負(fù)載Au納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0089] 實(shí)施例16
[0090] -種負(fù)載Ag納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在35°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.3 %的含羧基的聚丙烯酸鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為9 %的含氨基的脂肪胺 聚氧乙烯醚AC-1812水溶液混合，其中，聚丙烯酸鈉的相對分子量為30000,脂肪胺聚氧乙烯 醚八01812的分子量為1900，聚丙烯酸鈉與脂肪胺聚氧乙烯醚4(：-1812的摩爾比為1 :0.9，伴 以攪拌;采用〇.13111〇1/1的秘〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的？11值至5.3，然后向混合液中滴加濃度 為1.6g/mL的AgN0 3溶液，其中AgN03與聚丙烯酸鈉的摩爾比為4 :1，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.8h;逐滴加入濃度為0.066g/mL三乙基硼氫化鈉水溶液，其中AgN03與三乙基硼氫化鈉的 摩爾比為1:1.5,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.3h，得到質(zhì)量百分比濃度為2%的負(fù)載Ag納米顆粒 的雜化材料水溶液。
[0091] 實(shí)施例17
[0092] -種負(fù)載Cu納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在55°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.6 %的含羧基的聚丙烯酸鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為8 %的含氨基的脂肪胺 聚氧乙烯醚AC-1815水溶液混合，其中，聚丙烯酸鉀的相對分子量為20000,脂肪胺聚氧乙烯 醚AC-1815的分子量為900,聚丙烯酸鉀與脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815的摩爾比為1:0.6,伴 以攪拌;采用〇. 18mol/L的HN〇3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.7，然后向混合液中滴加濃度 為0.2g/mL的CuS〇4溶液，其中CuS〇4與聚丙烯酸鉀的摩爾比為5 :1，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.6h;逐滴加入濃度為0.056g/mL水合肼水溶液，其中CuS〇4與水合肼的摩爾比為1:1，滴加 完畢后繼續(xù)攪拌1.8h，得到質(zhì)量百分比濃度為1%的負(fù)載Cu納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0093] 實(shí)施例18
[0094] 一種負(fù)載Pt納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在40°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2%的含羧基的海藻酸鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為5%的含氨基的脂肪胺聚氧 乙烯醚AC-1205水溶液混合，其中，海藻酸鈉的相對分子量為25000,脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205 的分子量為 1200,海藻酸鈉與脂肪胺聚氧乙烯醚 AC-1205 的摩爾比為 1:0.5, 伴以攪拌； 采用0.25mol/L的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.5，然后向混合液中滴加濃度為0. lg/mL 的PtCl2溶液，其中PtCl2與海藻酸鈉的摩爾比為0.9:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.8h;逐滴加入 濃度為〇.〇95g/mL甲醛水溶液，其中PtCl 2與甲醛的摩爾比為1:1.2,滴加完畢后繼續(xù)攪拌 1.3h，得到質(zhì)量百分比濃度為5%的負(fù)載Pt納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0095] 實(shí)施例19
[0096] -種負(fù)載PdCl2納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在50°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為1.6%的含羧基的海藻酸鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為5%的含氨基的脂肪胺 聚氧乙烯醚AC-1210水溶液混合，其中，海藻酸鉀的相對分子量為15000,脂肪胺聚氧乙烯醚 八(：-1210的分子量為1200，海藻酸鉀與脂肪胺聚氧乙烯醚4(：-1210的摩爾比為1 :0.6，伴以攪 拌；采用〇 . 13mol/U^H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.2，然后向混合液中滴加濃度為 0.8g/mL的PdCl 2溶液，其中PdCl2與海藻酸鉀的摩爾比為1.9:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.8h; 逐滴加入濃度為0 . 〇87g/mL硼氫化鈉水溶液，其中，PdCl2與硼氫化鈉的摩爾比為1:1.5，滴 加完畢后繼續(xù)攪拌1.6h，得到質(zhì)量百分比濃度為10%的負(fù)載PdCl 2納米顆粒的雜化材料水 溶液。
[0097] 實(shí)施例20
[0098] -種負(fù)載Fe納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在45°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.8%的含羧基的羧甲基纖維素鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為7%的含氨基的脂 肪胺聚氧乙烯醚AC-1215水溶液混合，其中，羧甲基纖維素鈉的相對分子量為19000,脂肪胺 聚氧乙烯醚AC-1215的分子量為800,羧甲基纖維素鈉與脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215的摩爾 比為1:0.7，伴以攪拌;采用0.1 lmol/L的H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.8，然后向混合 液中滴加濃度為1.9g/mL的FeCl 2溶液，其中FeCl2與羧甲基纖維素鈉的摩爾比為2.6:1，滴加 完畢后持續(xù)攪拌〇. 9h;逐滴加入濃度為0.025g/mL抗壞血酸水溶液，其中FeCl2與抗壞血酸 的摩爾比為1:2,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.9h，得到質(zhì)量百分比濃度為9.6%的負(fù)載Fe納米顆 粒的雜化材料水溶液。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征是:所述負(fù)載金屬納米顆粒的雜 化材料水溶液由負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料和水組成，所述負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材 料中，羧基、氨基和金屬納米顆粒間通過離子鍵和配位鍵鍵接，所述羧基和氨基分屬分子A 和分子B的分子鏈； 所述分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羥基含量之和大于等于所述分子A和 所述分子B的摩爾量之和的160% ; 所述通過離子鍵和配位鍵鍵接的羧基和所述通過離子鍵和配位鍵鍵接的氨基含量之 和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩爾量之和的30%; 所述分子A的相對分子量多10000，除了羧基的0或氨基的N之外，分子主鏈主要由C和Η 組成； 所述分子Β的相對分子量<5000,除了羧基的0或氨基的Ν之外，分子主鏈主要由C和Η組 成； 所述水溶性負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料的結(jié)構(gòu)通式為：其中，分子鏈重復(fù)單元個數(shù)0，η>0; Rl、R2和R3官能團(tuán)分別為以下官能團(tuán)中的一種：陽尚子基團(tuán)、陰尚子基團(tuán)或極性非尚子 基團(tuán);所述陽離子基團(tuán)為叔銨基或季銨基;所述陰離子基團(tuán)為羧酸基;所述極性非離子基團(tuán) 為羥基、醚基、氨基、酰胺基、巰基或鹵基； Μ為金屬納米顆粒，由Mx+的金屬離子經(jīng)過還原劑還原而成，Mx+中價(jià)態(tài)X的值為1~3，為： Ag+、Fe2+、Au3+、Cr3+、Pt2+、Pd 2+、Cu2+或 Ni2+。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在于，帶氨 基的分子B還包含羥基或羧基，帶羧基的分子B還包含羥基或氨基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在于，所述 羧基位于分子主鏈或支鏈，所述氨基位于分子主鏈或支鏈。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在于，所述 分子A的分子主鏈還包括兀素0、N或S。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在于，所述 分子B的分子主鏈還包括兀素0、N或S。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在于，所述 負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的質(zhì)量百分比濃度為〇. 5%~10.5%。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的制備 方法，其特征是:將含分子A物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH 至4~6,然后向混合液中滴加金屬離子鹽溶液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌，隨后滴加還原劑溶 液，滴加完畢后再持續(xù)攪拌，即得到負(fù)載金屬納米顆粒雜化材料的水溶液； 含分子A物質(zhì)與含分子B物質(zhì)交叉含有羧基和氨基，即：含分子A物質(zhì)含羧基時，含分子B 物質(zhì)含有氨基;反之，含分子A物質(zhì)含氨基時，含分子B物質(zhì)含有羧基。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，其特 征在于，所述將含分子A物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合，是在20~60°C條件下， 混合時伴以攪拌;所述調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH采用0.1~0.3m 〇l/L的HC1溶液、0.05~0.15mol/L 的賊〇4溶液或0.1~0.3mol/L的HN〇3溶液調(diào)節(jié);所述金屬離子鹽溶液滴加完畢后繼續(xù)攪拌， 時間為〇. 5~lh;所述還原劑溶液滴加完畢后持續(xù)攪拌，持續(xù)時間為1~2h。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，其特 征在于，所述含分子A物質(zhì)為分子A含羧基的含分子A物質(zhì)或分子A含氨基的含分子A物質(zhì);所 述含分子B物質(zhì)為分子B含羧基的含分子B物質(zhì)或分子B含氨基的含分子B物質(zhì)； 所述分子A含羧基的含分子A物質(zhì)選自海藻酸鈉、海藻酸鉀、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖 維素鉀、羧乙基纖維素鈉、羧乙基纖維素鉀、羧甲基殼聚糖鈉、羧甲基殼聚糖鉀、羧乙基殼 聚糖鈉、羧乙基殼聚糖鉀、2,3_二羧甲基纖維素鈉、2,3_二羧甲基纖維素鉀、聚丙烯酸鈉和 聚丙烯酸鉀中的一種； 所述分子A含氨基的含分子A物質(zhì)為殼聚糖、羧甲基殼聚糖或聚丙烯酰胺； 所述分子B含羧基的含分子B物質(zhì)選自鏈長小于6個碳的烷基鏈酸，具體為正丁酸、正戊 酸或正己酸； 所述分子B含氨基的含分子B物質(zhì)選自鏈長小于6個碳的烷基鏈氨、聚醚胺D230、聚醚胺 D400、聚醚胺D2000、聚醚胺D4000、聚醚胺T403、聚醚胺T3000、聚醚胺T5000、脂肪胺聚氧乙 烯醚AC-1810、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815、脂肪胺聚氧乙烯醚 AC-1205、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215中的一種;所述鏈長小于 6個碳的烷基鏈胺為正丙胺、正丁胺、正戊胺或正己胺； 所述金屬離子鹽溶液為 AgN03、FeCl2、HAuCl4、Cr2(S〇4)3、PtCl 2、PdCl2、CuS〇4SNi(N03)2 水溶液； 所述還原劑溶液為硼氫化鈉、硼氫化鉀、抗壞血酸、三乙基硼氫化鈉、水合肼或甲醛溶 液。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，其特 征在于，所述含分子A物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合時，含分子A物質(zhì)與含分子 B物質(zhì)的摩爾比為1:0.3~1; 所述含分子A物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量百分比濃度為0.5%~3%; 所述含分子B物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量百分比濃度為3%~10% ; 所述金屬離子鹽溶液的濃度為0.005~2g/mL; 所述金屬離子鹽與含分子A物質(zhì)的摩爾比為0.1~10:1; 所述還原劑的溶液的濃度為0.01~0. lg/mL; 所述金屬離子鹽與還原劑物質(zhì)的摩爾比為1:0.5~12; 所述負(fù)載金屬納米顆粒的雜化材料水溶液的質(zhì)量百分比濃度為〇. 5 %~10.5 %。
【文檔編號】C08L5/08GK105949526SQ201610277989
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年4月28日
【發(fā)明人】孫賓, 紀(jì)曉寰, 朱美芳, 江曉澤, 周哲, 陳龍
【申請人】東華大學(xué)