本發(fā)明涉及到檢測(cè)領(lǐng)域，特別涉及到一種消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法。

背景技術(shù)：

3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦和4-甲基芐亞基樟腦是抗紫外線防曬劑類物質(zhì)，由于紫外防曬劑具有使皮膚產(chǎn)生皮炎，過(guò)敏，光敏，以及對(duì)生物體內(nèi)分泌長(zhǎng)生干擾的副作用，從而導(dǎo)致一系列疾病，相關(guān)研究表明3-亞芐基樟腦有環(huán)境累積效應(yīng)，并能通過(guò)生物累積進(jìn)入食物鏈，而且干擾內(nèi)分泌，對(duì)人類健康帶來(lái)威脅。2016年2月29日歐盟更新的高度關(guān)注物質(zhì)就包括了3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦，因此人們對(duì)該種類殘留物的關(guān)注度也越發(fā)提高。

而塑料作為一種常見(jiàn)的生活用品，在使用過(guò)程中會(huì)釋放3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦富集到環(huán)境中，通過(guò)食物鏈被人們食入并從而引起健康問(wèn)題，因此有必要對(duì)此類材料進(jìn)行監(jiān)控，控制其含量，確保產(chǎn)品安全性。

而在現(xiàn)有的測(cè)試方法中，都沒(méi)有明確的給出樣品的取樣要求、預(yù)處理要求、儀器要求等使得測(cè)試的結(jié)果誤差十分大，而且非常難以制定統(tǒng)一的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的主要目的為提供一種消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，以提供一種具有明確預(yù)處理和取樣要求的測(cè)試方法，以提高測(cè)試精準(zhǔn)度。

本發(fā)明提出一種消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，包括步驟：取樣；預(yù)處理和檢測(cè)預(yù)處理后目標(biāo)物中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的含量，

其中，預(yù)處理步驟包括：

在第一指定溫度下，將樣品與提取劑混合，并進(jìn)行超聲波提取持續(xù)指定時(shí)間；

在第一指定溫度下，加入純化劑，并進(jìn)行超聲波提取持續(xù)指定時(shí)間；

冷卻至室溫后過(guò)濾。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，在上述加入純化劑，并進(jìn)行超聲波提取，持續(xù)指定時(shí)間的步驟去之前，還包括：

將樣品與提取劑混合液搖晃指定時(shí)間。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述取樣步驟包括：

稱取指定質(zhì)量的樣品；

將樣品裁切至指定大小。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，在上述將樣品與提取劑混合，并進(jìn)行超聲波提取，持續(xù)指定時(shí)間步驟之前，還包括：

并將提取劑加熱至第一指定溫度。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述檢測(cè)預(yù)處理后目標(biāo)物中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的含量步驟所使用gc-ms分析儀或lc-ms分析儀檢測(cè)。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述提取劑和上述純化劑的體積為1:1-4之間。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述提取劑為四氫呋喃、乙二醇叔丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、n-甲基吡咯烷酮、甲氧基乙醇、乙二醇二乙醚中的一種與丙酮的混合液。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述丙酮和四氫呋喃混合液中丙酮和四氫呋喃的質(zhì)量比在1:10-30之間。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述純化劑包括乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烷、氯丙烷和氯丁烷中的一種。

進(jìn)一步地，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述第一指定溫度包括30℃-90℃之間。

本發(fā)明的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，可以達(dá)到0.003％的檢出限，通過(guò)上述預(yù)處理步驟，提高樣品的測(cè)試準(zhǔn)確度，通過(guò)使用四氫呋喃和丙酮混合液做提取劑和使用乙腈作為純化劑，使從產(chǎn)品中萃取目標(biāo)物更徹底，通過(guò)使用超聲萃取使萃取過(guò)程更快速。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明一實(shí)施例的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法的流程示意圖；

圖2為本發(fā)明一實(shí)施例的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法的流程示意圖；

圖3為本發(fā)明一具體實(shí)施例的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法的3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦含量示意圖。

本發(fā)明目的的實(shí)現(xiàn)、功能特點(diǎn)及優(yōu)點(diǎn)將結(jié)合實(shí)施例，參照附圖做進(jìn)一步說(shuō)明。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

另外，在本發(fā)明中涉及“第一”、“第二”等的描述僅用于描述目的，而不能理解為指示或暗示其相對(duì)重要性或者隱含指明所指示的技術(shù)特征的數(shù)量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隱含地包括至少一個(gè)該特征。另外，各個(gè)實(shí)施例之間的技術(shù)方案可以相互結(jié)合，但是必須是以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)為基礎(chǔ)，當(dāng)技術(shù)方案的結(jié)合出現(xiàn)相互矛盾或無(wú)法實(shí)現(xiàn)時(shí)應(yīng)當(dāng)認(rèn)為這種技術(shù)方案的結(jié)合不存在，也不在本發(fā)明要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。

參照?qǐng)D1，在本發(fā)明實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，包括：s1、取樣；s2、預(yù)處理和s3、檢測(cè)預(yù)處理后目標(biāo)物中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的含量，

其中，預(yù)處理步驟包括：s21、在第一指定溫度下，將樣品與提取劑混合，并進(jìn)行超聲波提取持續(xù)指定時(shí)間；s22、在第一指定溫度下，加入純化劑，并進(jìn)行超聲波提取持續(xù)指定時(shí)間；s23、冷卻至室溫后過(guò)濾。

如上述步驟s1，取樣，一般為從目標(biāo)物中提取少量目標(biāo)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)的重要步驟之一，其具有在不影響目標(biāo)物的主要性質(zhì)的前提下，獲得目標(biāo)物進(jìn)行測(cè)試得到各項(xiàng)數(shù)據(jù)的有效途徑之一，被測(cè)物提取量需足夠進(jìn)行3-5次測(cè)試，取樣時(shí)對(duì)被測(cè)物的取樣區(qū)域選擇過(guò)程要求具有隨機(jī)性，不可在選擇過(guò)程中摻雜主觀性選擇，在本發(fā)明實(shí)施例中，取樣重量一般為0.5g-3g，優(yōu)選為1g-1.5g。

如上述步驟s2，預(yù)處理，一般為對(duì)目標(biāo)物的在進(jìn)行有效工序前的除雜提純等目的的步驟，在某些特殊實(shí)驗(yàn)中預(yù)處理步驟還包括改變物質(zhì)性質(zhì)等目的，在本發(fā)明實(shí)施例中，預(yù)處理步驟優(yōu)選為上述步驟s21-s25。

如上述步驟s3，檢測(cè)預(yù)處理后目標(biāo)物中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的含量，一般為對(duì)進(jìn)行上述步驟s1-s2后的目標(biāo)物進(jìn)行指定的實(shí)驗(yàn)或檢測(cè)步驟，一般獲得直接數(shù)據(jù)或間接數(shù)據(jù)，其中，直接數(shù)據(jù)即為該數(shù)據(jù)直接為檢測(cè)目標(biāo)數(shù)值或結(jié)果的數(shù)據(jù)；間接數(shù)據(jù)為需通過(guò)對(duì)應(yīng)的計(jì)算、替換或?qū)Ρ群蟛诺玫侥繕?biāo)數(shù)值或結(jié)果的數(shù)據(jù)，檢測(cè)結(jié)果一般根據(jù)檢測(cè)設(shè)備、環(huán)境、預(yù)處理步驟和輔助品的偏差存在偏差值，其中預(yù)處理和輔助品差異在制定檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)后，可以相應(yīng)的有效避免其所帶來(lái)的誤差幅度。

如上述步驟s21，在第一指定溫度下，將樣品與提取劑混合，并進(jìn)行超聲波提取持續(xù)指定時(shí)間，在實(shí)施上述步驟s21的過(guò)程中，反應(yīng)裝置內(nèi)溫度需一直保持在上述第一指定溫度內(nèi)，其中，上述第一指定溫度一般為30℃-90℃之間，在本發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選為55℃-85℃之間，上述樣品和上述提取劑的混合程度達(dá)到上述樣品與上述提取劑在同一反應(yīng)器并互相接觸以上即可，當(dāng)上述樣品與提取劑混合后，對(duì)該混合液進(jìn)行超聲波萃取，上述超聲波萃取過(guò)程，一般使用超聲波提取器進(jìn)行，其中，在上述超聲波萃取過(guò)程中，上述超聲波提取器提供的超聲波頻率一般在20khz-80khz之間，優(yōu)選的超聲波頻率在20khz-50khz之間，在超聲波功率一般在100w-800w之間，優(yōu)選的超聲波功率在100w-500w之間，上述超聲波萃取過(guò)程所持續(xù)指定時(shí)間一般在20-50分鐘之間，優(yōu)選為25-35分鐘。

如上述步驟s22，在第一指定溫度下，加入純化劑，并進(jìn)行超聲波提取持續(xù)指定時(shí)間，在實(shí)施上述步驟s22的過(guò)程中，反應(yīng)裝置內(nèi)溫度需一直保持在上述以第一指定溫度內(nèi)，其中，上述第一指定溫度一般為30℃-90℃之間，在本發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選為55℃-85℃之間，加入上述純化劑后，上述純化劑與上述步驟s21所得的混合液的混合程度達(dá)到上述純化劑與上述混合液在同一反應(yīng)器并互相接觸以上即可，當(dāng)上述純化劑與上述混合液混合后，對(duì)該第二混合液進(jìn)行超聲波萃取，上述超聲波萃取過(guò)程，一般使用超聲波提取器進(jìn)行，其中，在上述超聲波萃取過(guò)程中，上述超聲波提取器提供的超聲波頻率一般在20khz-80khz之間，優(yōu)選的超聲波頻率在20khz-50khz之間，在超聲波功率一般在100w-800w之間，優(yōu)選的超聲波功率在100w-500w之間，上述超聲波萃取過(guò)程所持續(xù)指定時(shí)間一般在20-50分鐘之間，優(yōu)選為25-35分鐘。

如上述步驟s23，冷卻至室溫后過(guò)濾，上述室溫在本發(fā)明實(shí)施例中，一般為25℃-35℃，優(yōu)選為25℃-30℃，上述過(guò)濾一般為減壓過(guò)濾、抽濾、真空過(guò)濾和常壓過(guò)濾。

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，在上述在第一指定溫度下加入純化劑，并進(jìn)行超聲波提取，持續(xù)指定時(shí)間的步驟去之前，還包括：s24、將樣品與提取劑混合液搖晃指定時(shí)間。

如上述步驟s24、將上述步驟s21所得的混合液進(jìn)行搖晃并持續(xù)指定時(shí)間，其中，上述指定之間一般在20-50分鐘之間，優(yōu)選為25-35分鐘，在進(jìn)行上述步驟s24時(shí)需保持上述反應(yīng)裝置內(nèi)溫度一直處于上述第一指定溫度，其中，上述第一指定溫度一般為30℃-90℃之間，在本發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選為55℃-85℃之間。

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述取樣步驟包括：s11、稱取指定質(zhì)量的樣品；s12、將樣品裁切至指定大小。

如上述步驟s11，稱取指定質(zhì)量的樣品，一般為0.5g-3g，優(yōu)選為1g-1.5g。

如上述步驟s12，將上述稱取的樣品，裁切成指定形狀，一般為正方體或長(zhǎng)方體。

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，在上述將樣品與提取劑混合，并進(jìn)行超聲波提取，持續(xù)指定時(shí)間步驟之前，還包括：s25、并將提取劑加熱至第一指定溫度其中，上述第一指定溫度一般為30℃-90℃之間，在本發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選為55℃-85℃之間。

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述檢測(cè)預(yù)處理后目標(biāo)物中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的含量步驟所使用gc-ms(氣相色譜-質(zhì)譜)分析儀或lc-ms(液相色譜-質(zhì)譜)分析儀檢測(cè)，在發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選使用gc-ms分析儀檢測(cè)，其中，檢測(cè)過(guò)程中上述gc-ms分析儀的使用條件在本發(fā)明實(shí)施例中優(yōu)選為：

大氣參數(shù)：常壓

gcms柱：db-5ms系列的氣相色譜分析柱，規(guī)格為：30m×250μm×0.25μm

溫度程序：初始：100℃維持2分鐘

升溫階段1：升溫速度：8℃/分鐘，升溫至180℃后維持2分鐘

升溫階段2：升溫速度：5℃/分鐘，升溫至200℃后維持2分鐘

升溫階段3：升溫速度：10℃/分鐘，升溫至320℃后維持4分鐘

運(yùn)載氣體：氦氣

流量：1.0毫升/分鐘

質(zhì)譜掃描：0-500

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述提取劑和上述純化劑的體積為1:1-4之間。

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述提取劑為四氫呋喃、乙二醇叔丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、n-甲基吡咯烷酮、甲氧基乙醇、乙二醇二乙醚中的一種和丙酮的混合液，其中，在發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選使用丙酮和四氫呋喃的混合液。

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述丙酮和四氫呋喃混合液中丙酮和四氫呋喃的質(zhì)量比在1:10-30之間其中，在發(fā)明實(shí)施例中，丙酮和四氫呋喃的質(zhì)量比優(yōu)選1:15～25之間。

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述純化劑包括乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烷、氯丙烷和氯丁烷中的一種，其中，在發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選使用乙腈。

在本實(shí)施例中，上述的消費(fèi)品中3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦的檢測(cè)方法，上述第一指定溫度包括30℃-90℃之間，在本發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選為55℃-85℃之間。

參照?qǐng)D，在以具體實(shí)施例中，使用溶劑萃取法，樣品中4-甲基芐亞基樟腦和3-亞芐基樟腦含量為0.003％,取1g樣品(2×2mm)于50ml試管，加30μl濃度為1000ppm的3-亞芐基樟腦和4-甲基芐亞基樟腦混合液作為最小標(biāo)準(zhǔn)偏差值,加10ml四氫呋喃:丙酮為19:1的四氫呋喃和丙酮混合液后在70℃的溫度下進(jìn)行超聲波萃取持續(xù)30分鐘,置于搖床上搖晃30分鐘,加20ml乙腈后在70℃的溫度下進(jìn)行超聲波萃取持續(xù)30分鐘，冷卻至室溫，用濾頭過(guò)濾后的濾液用gc-ms分析儀進(jìn)行測(cè)試。最后根據(jù)測(cè)試結(jié)果計(jì)算出各樣品中4-甲基芐亞基樟腦和3-亞芐基樟腦的含量，檢測(cè)結(jié)果如下:

表1使用本發(fā)明的方法測(cè)得的4-甲基芐亞基樟腦和3-亞芐基樟腦中的含量及回收率，

儀器測(cè)試條件：

大氣參數(shù)：常壓

gcms柱：db-5ms系列的氣相色譜分析柱，規(guī)格為：30m×250μm×0.25μm

溫度程序：初始：100℃維持2分鐘

升溫階段1：升溫速度：8℃/分鐘，升溫至180℃后維持2分鐘

升溫階段2：升溫速度：5℃/分鐘，升溫至200℃后維持2分鐘

升溫階段3：升溫速度：10℃/分鐘，升溫至320℃后維持4分鐘

運(yùn)載氣體：氦氣

流量：1.0毫升/分鐘

質(zhì)譜掃描：0-500

其中，測(cè)試結(jié)果如表1顯示：

表1

以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說(shuō)明書(shū)及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。