本發(fā)明涉及一種摻偽珍珠粉的鑒定方法，尤其涉及一種摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法。

背景技術(shù)：

珍珠藥用在中國已有2000余年歷史，《中國藥典》及《中藥大辭典》均指出了：珍珠具有安神定驚、明目去翳、解毒生肌等功效，現(xiàn)代研究還表明珍珠粉在提高人體免疫力、延緩衰老、祛斑美白、補充鈣質(zhì)等方面都具有獨特的作用。珍珠粉作為一種中藥材，其經(jīng)濟價值日益增長，然而一些不法商販為了獲取更大的利益，在珍珠粉中摻雜貝殼粉、碳酸鈣粉、滑石粉等來提高珍珠粉白度、細度，并降低生產(chǎn)成本，這使得大量假冒偽劣珍珠粉流入市場，嚴(yán)重攪亂了珍珠粉市場秩序，威脅消費者的身心健康。

現(xiàn)有技術(shù)中，人們進行了大量研究，通常采用xrd、sem、ftir等方法以鑒別珍珠粉和貝殼粉，然而，這些方法對樣品晶型、制樣方法、樣品重量、檢測時間等方面有著嚴(yán)格限制。例如，中國專利cn101620176b公開了一種珍珠粉和貝殼粉的鑒別方法，其將珍珠粉和貝殼粉進行煅燒后分別與溴化鉀混合制成透明薄片，然后測定紅外吸收光譜進行定性鑒定。又如，中國專利cn103411895b公開了一種珍珠粉摻偽的近紅外光譜鑒別方法，該方法應(yīng)用傅里葉變換近紅外漫反射光譜分析技術(shù)結(jié)合相似度匹配分析的定性分析方法，建立了摻雜一般雜質(zhì)的摻偽珍珠粉的相似度匹配鑒別模型；并且，應(yīng)用傅里葉變換近紅外漫反射光譜分析技術(shù)結(jié)合pls定量分析方法，建立了針對摻雜貝殼粉的珍珠粉中珍珠粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的定量鑒別模型，并以兩個模型結(jié)合應(yīng)用實現(xiàn)珍珠粉摻偽的快速有效鑒別。另外，中國專利cn103344573b披露了一種珍珠粉和貝殼粉的顯微紅外反射光譜鑒別方法，該鑒別方法先將珍珠粉和貝殼粉進行煅燒，再將制備的珍珠粉和貝殼粉樣品通過傅里葉變換顯微紅外光譜儀進行紅外反射光譜檢測，從而根據(jù)譜圖特征峰變化進行定性分析鑒別出珍珠粉和貝殼粉樣品。通過分析發(fā)現(xiàn)，雖然，以上方法各有特點，但是，以上方法以及其它現(xiàn)有研究成果并未報道或涉及珍珠粉摻雜貝殼粉、碳酸鈣粉和滑石粉的定性定量分析模型。

此外，從上世紀(jì)70年代到現(xiàn)在的40多年間，傅立葉變換紅外光譜(ftir)技術(shù)發(fā)展非常迅速，其功能不斷地擴大，性能不斷地提高，如今，紅外光譜技術(shù)得到了越來越廣泛的應(yīng)用。目前，傅立葉變換紅外光譜在材料、食品、生物、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、礦物、環(huán)境等學(xué)科研究中均有廣泛的使用。眾所周知，紅外光譜法具有制樣簡單、檢測迅速、精度和分辨率高、適用廣泛等特點。ftir(包括近紅外、中紅外、遠紅外)在礦物定性和定量分析方面的應(yīng)用，越來越引起人們的重視。其中，dr-ftir是依托于紅外光譜的一種分析方法，可對粉末狀固態(tài)樣品的基團及分子結(jié)構(gòu)進行定性和定量分析；并且，漫反射紅外光譜(dr-ftir)的測量需要配備漫反射附件。

由于珍珠粉中最常見摻雜物貝殼粉的主要成分也為碳酸鈣，碳酸鈣作為一種無機含氧酸鹽，也具有特定的紅外吸收光譜，其中的co3^2-離子的特征吸收峰位于中紅外光譜區(qū)，因此，如何采用dr-ftir并在4000cm^-1～400cm^-1光譜范圍內(nèi)對疑似的摻偽珍珠粉進行定性、定量鑒定，同時確保能鑒定出碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉，成為了相關(guān)領(lǐng)域的科研人員的研究熱點之一。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問題，本發(fā)明人擬設(shè)計了一種利用漫反射中紅外傅立葉變換紅外光譜分析技術(shù)對疑似的摻偽珍珠粉進行定性、定量鑒定的方法；本發(fā)明所提供的鑒定方法的基本原理為：珍珠粉、貝殼粉和碳酸鈣粉的主要成分均為碳酸鈣，碳酸鈣作為一種無機含氧酸鹽，具有特定的紅外吸收光譜，其中co3^2-的吸收峰位于中紅外光譜區(qū)，不同晶型的碳酸鈣，其紅外吸收峰存在差異，珍珠粉中的碳酸鈣為文石型，碳酸鈣粉中的碳酸鈣為方解石型，貝殼粉在特定溫度煅燒后，文石型的碳酸鈣也將全部轉(zhuǎn)換為方解石型的碳酸鈣，煅燒后的珍珠粉中的碳酸鈣仍然保持為文石型；另外，滑石粉的主要成分為硅酸鎂，其中硅酸鎂的si-o伸縮振動吸收峰也位于中紅外區(qū)，且與珍珠粉的特征峰有明顯區(qū)別；于是，利用方解石型的碳酸鈣、文石型的碳酸鈣、硅酸鎂的si-o的特征吸收峰的區(qū)別，能夠有效區(qū)分珍珠粉、貝殼粉、碳酸鈣粉、滑石粉，并且，將多個摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖及特定的組分含量輸入tqanalyst軟件以建立摻偽珍珠粉的定量分析模型，通過交叉驗證對模型進行驗證，并計算出相關(guān)系數(shù)和交叉驗證均方差，用來評估模型性能。

因此，基于以上基本原理，本發(fā)明提供了一種摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法，其包括以下步驟：

s1：使用配備漫反射附件的紅外光譜儀測定分別含有純的碳酸鈣粉、純的滑石粉、經(jīng)煅燒后的純的貝殼粉的紅外檢測kbr固體樣品，分別采集標(biāo)準(zhǔn)樣的紅外光譜圖，并且獲得：

純的碳酸鈣粉與經(jīng)煅燒后的純的貝殼粉均對應(yīng)的方解石型碳酸鈣的特征吸收峰；純的滑石粉對應(yīng)的si-o特征吸收峰；

s2：將待測珍珠粉烘干，煅燒，制樣，得到含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；

s3：使用配備漫反射附件的紅外光譜儀測定s2中制得的含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并采集待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；

s4：判斷待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖中是否含有所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰或/和所述si-o特征吸收峰：

(1)如果不含有所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰和所述si-o特征吸收峰，那么確認(rèn)所述待測珍珠粉沒有摻雜碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉；

(2)如果含有所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰和所述si-o特征吸收峰，那么確認(rèn)所述待測珍珠粉摻雜了碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉；

(3)如果只含有所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰，那么確認(rèn)所述待測珍珠粉摻雜了碳酸鈣粉或/和貝殼粉，而未摻雜滑石粉；

(4)如果只含有所述si-o特征吸收峰，那么確認(rèn)所述待測珍珠粉摻雜了滑石粉，而未摻雜碳酸鈣粉、貝殼粉。

值得說明的是，tqanalyst是一種通用的光譜分析軟件，它可以為中紅外、近紅外、遠紅外和拉曼光譜分析的應(yīng)用提供各種定性和定量分析工具。

優(yōu)選地，在上述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法中，所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰為：877cm^-1～878cm^-1；

所述si-o特征吸收峰為：1018cm^-1～1019cm^-1。

優(yōu)選地，在上述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法中，所述煅燒的條件包括：在坩堝中，于370℃～420℃下煅燒10～30分鐘。

優(yōu)選地，在上述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法中，所述制樣包括以下步驟：

稱取煅燒后的待測珍珠粉，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并煅燒后的待測珍珠粉和kbr，接著在混合研磨機上震動1～2分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得所述含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品。

優(yōu)選地，在上述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法中，所述采集標(biāo)準(zhǔn)樣的紅外光譜圖和所述采集待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖的條件均為：分辨率4cm^-1，掃描次數(shù)32次，采集的紅外光譜圖經(jīng)過kubelka-munk轉(zhuǎn)換，光譜范圍400cm^-1～4000cm^-1。

其中，所獲得的所有紅外光譜圖均經(jīng)過kubelka-munk轉(zhuǎn)換，從而使得各特征峰更易于被識別。

優(yōu)選地，在上述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法的s1和s3中，還包括采集光譜純的kbr粉末的紅外光譜圖作為背景光譜的步驟。

以上各優(yōu)選實施方案所述的步驟均用于定性鑒別疑似的摻偽珍珠粉(待測珍珠粉)，確認(rèn)該疑似的摻偽珍珠粉中是否摻雜了碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉。當(dāng)然，在確認(rèn)了該疑似的摻偽珍珠粉的確為摻偽珍珠粉之后，還可以進一步精確檢測所述摻偽珍珠粉中的碳酸鈣粉/滑石粉/貝殼粉的含量。

因此，進一步優(yōu)選地，上述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法還包括定量檢測的步驟：

首先，另取純珍珠粉，按照s2、s3測得純珍珠粉的紅外光譜圖，確認(rèn)純珍珠粉對應(yīng)的文石型碳酸鈣的特征吸收峰為864cm^-1～865cm^-1；

其次，按照s2、s3測得含有梯度濃度的純珍珠粉和/或摻雜物的一系列摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖；其中，所述摻雜物選自碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉中的任一種或多種；

再次，將含有梯度濃度的純珍珠粉和/或摻雜物的一系列摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖導(dǎo)入tqanalyst軟件以建立摻偽珍珠粉的定量分析模型；

最后，根據(jù)所述摻偽珍珠粉的定量分析模型定量檢測待測珍珠粉中碳酸鈣粉/滑石粉/貝殼粉的含量。

制得說明的是，上述定量檢測的步驟里，采用純的碳酸鈣粉或/和純的滑石粉或/和純的貝殼粉與純的珍珠粉按一定比例均勻混合來分別模擬摻雜了碳酸鈣粉或/和滑石粉或/和貝殼粉的摻偽珍珠粉，即獲得了所述含有梯度濃度的純珍珠粉和/或摻雜物的一系列摻偽珍珠粉樣品；其中，每份摻偽珍珠粉樣品的質(zhì)量通常采用0.5g～1.0g。

更進一步優(yōu)選地，在上述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法中，所述梯度濃度是：所述摻偽珍珠粉樣品含有0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％的純珍珠粉。

更進一步優(yōu)選地，在上述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法中，所述摻偽珍珠粉的定量分析模型是采用偏最小二乘回歸pls定量分析算法建立的。此外，使用者可實施交叉驗證以對模型進行驗證，并計算出相關(guān)系數(shù)和交叉驗證均方差，用以評估模型性能。

此外，應(yīng)當(dāng)解釋說明的是：①使用本發(fā)明所提供的摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法實施定性鑒定時，當(dāng)操作人員獲得一份待測珍珠粉樣品時，如果預(yù)先未知其中是否摻雜了碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉(即一般情況下?lián)诫s物種類是未知的)，則統(tǒng)一先將該份待測珍珠粉樣品進行煅燒，然后制樣、檢測；如果預(yù)先已知其中只可能摻雜有碳酸鈣粉或/和滑石粉，那么，可省略煅燒操作步驟，而直接將該份待測珍珠粉樣品制樣后檢測；②使用本發(fā)明所提供的摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法實施定量鑒定時，由于通常在定量鑒定前已完成了定性鑒定，此時操作人員已經(jīng)明確了待測珍珠粉樣品中的摻雜物種類，于是，當(dāng)所含摻雜物不包括貝殼粉時，也可以省略煅燒操作步驟，而直接將該份待測珍珠粉樣品制樣后檢測。

總之，相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明所提供的技術(shù)方案主要具有以下技術(shù)優(yōu)勢：所述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法具有制樣迅速、分析操作簡單、方便快捷、誤差小、費用低的優(yōu)點；所述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法應(yīng)用于定性鑒定時，能夠?qū)诫s物種類未知的待測珍珠粉摻雜有哪種或哪幾種摻雜物作出快速、準(zhǔn)確的判斷，所述摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法應(yīng)用于定量鑒定時，能夠?qū)诫s物的具體含量作出快速、準(zhǔn)確的檢測，尤其是，所建立的摻偽珍珠粉的定量分析模型可以作為標(biāo)準(zhǔn)模型長期使用，從而避免反復(fù)建立定量分析模型的繁瑣操作。綜上所述，本發(fā)明所提供的摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法具有優(yōu)越的科研價值與市場價值。

附圖說明

圖1為純珍珠粉的中紅外光譜圖；

圖2為摻雜了碳酸鈣粉的摻偽珍珠粉的中紅外光譜圖；

圖3為摻雜了滑石粉的摻偽珍珠粉的中紅外光譜圖；

圖4為未煅燒的摻雜了貝殼粉的摻偽珍珠粉的中紅外光譜圖；

圖5為煅燒后的摻雜了貝殼粉的摻偽珍珠粉的中紅外光譜圖；

圖6為摻偽珍珠粉的定量分析模型的校正集的中紅外光譜圖；

圖7為摻雜了貝殼粉的摻偽珍珠粉的定量分析模型的校正和驗證圖；

圖8為摻雜了貝殼粉的摻偽珍珠粉的定量分析模型的交叉驗證圖；

圖9為摻雜了碳酸鈣粉的摻偽珍珠粉的定量分析模型的校正和驗證圖；

圖10為摻雜了碳酸鈣粉的摻偽珍珠粉的定量分析模型的交叉驗證圖；

圖11為摻雜了滑石粉的摻偽珍珠粉的定量分析模型的校正和驗證圖；

圖12為摻雜了滑石粉的摻偽珍珠粉的定量分析模型的交叉驗證圖。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明作進一步闡述，但本發(fā)明并不限于以下實施方式。

一種摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法，包括以下步驟：

s1：使用配備漫反射附件的紅外光譜儀測定分別含有純的碳酸鈣粉、純的滑石粉、經(jīng)煅燒后的純的貝殼粉的紅外檢測kbr固體樣品，分別采集標(biāo)準(zhǔn)樣的紅外光譜圖，并且獲得：

純的碳酸鈣粉與經(jīng)煅燒后的純的貝殼粉均對應(yīng)的方解石型碳酸鈣的特征吸收峰；純的滑石粉對應(yīng)的si-o特征吸收峰；

s2：將待測珍珠粉烘干，煅燒，制樣，得到含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；

s3：使用配備漫反射附件的紅外光譜儀測定s2中制得的含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并采集待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；

s4：判斷待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖中是否含有所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰或/和所述si-o特征吸收峰：

(1)如果不含有所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰和所述si-o特征吸收峰，那么確認(rèn)所述待測珍珠粉沒有摻雜碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉；

(2)如果含有所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰和所述si-o特征吸收峰，那么確認(rèn)所述待測珍珠粉摻雜了碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉；

(3)如果只含有所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰，那么確認(rèn)所述待測珍珠粉摻雜了碳酸鈣粉或/和貝殼粉，而未摻雜滑石粉；

(4)如果只含有所述si-o特征吸收峰，那么確認(rèn)所述待測珍珠粉摻雜了滑石粉，而未摻雜碳酸鈣粉、貝殼粉。

在一個優(yōu)選實施例中，所述方解石型碳酸鈣的特征吸收峰為：877cm^-1～878cm^-1；所述si-o特征吸收峰為：1018cm^-1～1019cm^-1。

在一個優(yōu)選實施例中，所述煅燒的條件包括：在坩堝中，于370℃～420℃下煅燒10～30分鐘。

在一個優(yōu)選實施例中，所述制樣包括以下步驟：

稱取煅燒后的待測珍珠粉，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并煅燒后的待測珍珠粉和kbr，接著在混合研磨機上震動1～2分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得所述含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品。

在一個優(yōu)選實施例中，所述采集標(biāo)準(zhǔn)樣的紅外光譜圖和所述采集待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖的條件均為：分辨率4cm^-1，掃描次數(shù)32次，采集的紅外光譜圖經(jīng)過kubelka-munk轉(zhuǎn)換，光譜范圍400cm^-1～4000cm^-1。

在一個優(yōu)選實施例中，在s1和s3中還包括采集光譜純的kbr粉末的紅外光譜圖作為背景光譜的步驟。

在一個進一步優(yōu)選的實施例中，所述的摻偽珍珠粉的中紅外光譜鑒定方法還包括定量檢測的步驟：

首先，另取純珍珠粉，按照s2、s3測得純珍珠粉的紅外光譜圖，確認(rèn)純珍珠粉對應(yīng)的文石型碳酸鈣的特征吸收峰為864cm^-1～865cm^-1；

其次，按照s2、s3測得含有梯度濃度的純珍珠粉和/或摻雜物的一系列摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖；其中，所述摻雜物選自碳酸鈣粉、滑石粉、貝殼粉中的任一種或多種；

再次，將含有梯度濃度的純珍珠粉和/或摻雜物的一系列摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖導(dǎo)入tqanalyst軟件以建立摻偽珍珠粉的定量分析模型；

最后，根據(jù)所述摻偽珍珠粉的定量分析模型定量檢測待測珍珠粉中碳酸鈣粉/滑石粉/貝殼粉的含量。

在一個更進一步優(yōu)選的實施例中，所述梯度濃度是：所述摻偽珍珠粉樣品含有0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％的純珍珠粉。其中，以上百分比含量均為質(zhì)量百分比含量；并且，分別具有0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％的理論含量的純珍珠粉的11份摻偽珍珠粉樣品構(gòu)成一個校正集，另外采用分別具有45％、65％、85％的實際含量的純珍珠粉的3份摻偽珍珠粉樣品構(gòu)成一個驗證集。

在一個更進一步優(yōu)選的實施例中，所述摻偽珍珠粉的定量分析模型是采用偏最小二乘回歸pls定量分析算法建立的。

實施例1

將疑似含有碳酸鈣粉或/和滑石粉(即已知該待測珍珠粉僅可能含有作為摻雜物的碳酸鈣粉或/和滑石粉，于是省略了煅燒操作)的待測珍珠粉烘干，稱取0.5g待測珍珠粉樣品，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并待測珍珠粉樣品和kbr，接著在混合研磨機上震動1分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得到含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；

使用配備漫反射附件的紅外光譜儀測定所述含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并采集待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；

判斷待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖中是否含有方解石型碳酸鈣的特征吸收峰或/和si-o特征吸收峰：

珍珠粉對應(yīng)的文石型碳酸鈣中的co3^2-面外彎曲振動吸收峰出現(xiàn)在865cm^-1(如圖1所示)，碳酸鈣粉對應(yīng)的方解石型碳酸鈣中的co3^2-面外彎曲振動吸收峰出現(xiàn)在877cm^-1，滑石粉對應(yīng)的si-o伸縮振動吸收峰出現(xiàn)在1019cm^-1；若該紅外光譜圖中同時出現(xiàn)了865cm^-1和877cm^-1特征吸收峰(如圖2所示)，則說明該待測珍珠粉中摻雜了碳酸鈣粉；若該紅外光譜圖中同時出現(xiàn)了865cm^-1和1019cm^-1特征吸收峰(如圖3所示)，則說明該待測珍珠粉中摻雜了滑石粉。

實施例2

將待測珍珠粉烘干，在坩堝中，于400℃下煅燒25分鐘，然后，稱取0.5g待測珍珠粉樣品，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并待測珍珠粉樣品和kbr，接著在混合研磨機上震動1分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得到含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；

使用配備漫反射附件的紅外光譜儀測定所述含有待測珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并采集待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；

判斷待測珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖中是否含有方解石型碳酸鈣的特征吸收峰或/和si-o特征吸收峰：

珍珠粉對應(yīng)的文石型碳酸鈣中的co3^2-面外彎曲振動吸收峰出現(xiàn)在865cm^-1(如圖1所示)，碳酸鈣粉對應(yīng)的方解石型碳酸鈣中的co3^2-面外彎曲振動吸收峰出現(xiàn)在877cm^-1，滑石粉對應(yīng)的si-o伸縮振動吸收峰出現(xiàn)在1019cm^-1，貝殼粉煅燒后，其中的文石型碳酸鈣全部轉(zhuǎn)變?yōu)榉浇馐吞妓徕}，煅燒后的貝殼粉也對應(yīng)著方解石型碳酸鈣中的co3^2-面外彎曲振動吸收峰877cm^-1；若煅燒前的待測珍珠粉樣品的紅外光譜圖中只有一個主要的特征吸收峰865cm^-1(如圖4所示)，且煅燒后的待測珍珠粉樣品的紅外光譜圖中同時出現(xiàn)了865cm^-1和877cm^-1特征吸收峰(如圖5所示)，則說明該待測珍珠粉中摻雜了貝殼粉。

實施例3

首先，按照純珍珠粉的理論質(zhì)量百分比含量0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％，摻雜相應(yīng)質(zhì)量百分比含量的貝殼粉，得到一系列摻偽珍珠粉樣品，它們構(gòu)成一個校正集(校正樣品的集合)；

接著，將每份摻偽珍珠粉樣品在研缽中混合研磨均勻，移入在坩堝中，于400℃下煅燒25分鐘，然后，每份稱取0.5g摻偽珍珠粉樣品，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并摻偽珍珠粉樣品和kbr，接著在混合研磨機上震動1分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得到含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；

使用配備漫反射附件的紅外光譜儀分別測定11份所述含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并采集摻偽珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖(如圖6所示)；其中，紅外光譜圖采集條件為：分辨率4cm^-1，掃描次數(shù)32次，采集的紅外光譜圖經(jīng)過kubelka-munk轉(zhuǎn)換，光譜范圍400cm^-1～4000cm^-1。

然后，將含有梯度濃度的純珍珠粉和/或貝殼粉的一系列摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖導(dǎo)入tqanalyst軟件，以采用偏最小二乘回歸pls定量分析算法建立摻偽珍珠粉的定量分析模型；

最后，根據(jù)所述摻偽珍珠粉的定量分析模型定量檢測摻偽珍珠粉中貝殼粉的含量。

此外，采用交叉驗證對定量分析模型進行驗證，計算出相關(guān)系數(shù)和交叉驗證均方差，用來評估模型性能：所建立的定量分析模型校正均方差rmsec為2.11，相關(guān)系數(shù)corr.coeff.為0.9978；預(yù)測均方差rmsep為0.650，相關(guān)系數(shù)corr.coeff.為1.0000(如圖7所示)；交叉驗證均方差rmsecv為2.87，相關(guān)系數(shù)corr.coeff.為0.9960(如圖8所示)。

進一步地，采用分別具有45％、65％、85％的實際質(zhì)量百分比含量的純珍珠粉的3份摻雜了貝殼粉的摻偽珍珠粉樣品，移入在坩堝中，于400℃下煅燒25分鐘，然后，每份稱取0.5g摻偽珍珠粉樣品，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并摻偽珍珠粉樣品和kbr，接著在混合研磨機上震動1分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得到含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；使用配備漫反射附件的紅外光譜儀分別測定3份所述含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并在相同條件下采集摻偽珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；利用以上所建立的定量分析模型對已知實際質(zhì)量百分比含量的摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖進行定量計算，獲得這3份摻偽珍珠粉樣品中的珍珠粉的質(zhì)量百分比含量的計算值分別為47.60％、64.18％、84.47％，證明根據(jù)所建立的定量分析模型獲得的計算值與實際值偏差較小(＜5％)。

以上數(shù)據(jù)表明所建立的定量分析模型具有很好的預(yù)測性，可用于摻雜了貝殼粉的摻偽珍珠粉的定量分析。

實施例4

首先，按照純珍珠粉的理論質(zhì)量百分比含量0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％，摻雜相應(yīng)質(zhì)量百分比含量的碳酸鈣粉，得到一系列摻偽珍珠粉樣品，它們構(gòu)成一個校正集(校正樣品的集合)；

接著，將每份摻偽珍珠粉樣品在研缽中混合研磨均勻，每份稱取0.6g摻偽珍珠粉樣品，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并摻偽珍珠粉樣品和kbr，接著在混合研磨機上震動1分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得到含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；

使用配備漫反射附件的紅外光譜儀分別測定11份所述含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并采集摻偽珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；其中，紅外光譜圖采集條件為：分辨率4cm^-1，掃描次數(shù)32次，采集的紅外光譜圖經(jīng)過kubelka-munk轉(zhuǎn)換，光譜范圍400cm^-1～4000cm^-1。

然后，將含有梯度濃度的純珍珠粉和/或碳酸鈣粉的一系列摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖導(dǎo)入tqanalyst軟件，以采用偏最小二乘回歸pls定量分析算法建立摻偽珍珠粉的定量分析模型；

最后，根據(jù)所述摻偽珍珠粉的定量分析模型定量檢測摻偽珍珠粉中碳酸鈣粉的含量。

此外，采用交叉驗證對定量分析模型進行驗證，計算出相關(guān)系數(shù)和交叉驗證均方差，用來評估模型性能：所建立的定量分析模型校正均方差rmsec為1.59，相關(guān)系數(shù)corr.coeff.為0.9979；預(yù)測均方差rmsep為0.380(如圖9所示)；交叉驗證均方差rmsecv為2.16，相關(guān)系數(shù)corr.coeff.為0.9962(如圖10所示)。

進一步地，采用分別具有45％、65％、85％的實際質(zhì)量百分比含量的純珍珠粉的3份摻雜了碳酸鈣粉的摻偽珍珠粉樣品，每份稱取0.6g摻偽珍珠粉樣品，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并摻偽珍珠粉樣品和kbr，接著在混合研磨機上震動1分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得到含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；使用配備漫反射附件的紅外光譜儀分別測定3份所述含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并在相同條件下采集摻偽珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；利用以上所建立的定量分析模型對已知實際質(zhì)量百分比含量的摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖進行定量計算，獲得這3份摻偽珍珠粉樣品中的珍珠粉的質(zhì)量百分比含量的計算值分別為46.95％、63.89％、85.20％，證明根據(jù)所建立的定量分析模型獲得的計算值與實際值偏差較小(＜5％)。

以上數(shù)據(jù)表明所建立的定量分析模型具有很好的預(yù)測性，可用于摻雜了碳酸鈣粉的摻偽珍珠粉的定量分析。

實施例5

首先，按照純珍珠粉的理論質(zhì)量百分比含量0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％，摻雜相應(yīng)質(zhì)量百分比含量的滑石粉，得到一系列摻偽珍珠粉樣品，它們構(gòu)成一個校正集(校正樣品的集合)；

接著，將每份摻偽珍珠粉樣品在研缽中混合研磨均勻，每份稱取0.7g摻偽珍珠粉樣品，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并摻偽珍珠粉樣品和kbr，接著在混合研磨機上震動1分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得到含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；

使用配備漫反射附件的紅外光譜儀分別測定11份所述含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并采集摻偽珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；其中，紅外光譜圖采集條件為：分辨率4cm^-1，掃描次數(shù)32次，采集的紅外光譜圖經(jīng)過kubelka-munk轉(zhuǎn)換，光譜范圍400cm^-1～4000cm^-1。

然后，將含有梯度濃度的純珍珠粉和/或滑石粉的一系列摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖導(dǎo)入tqanalyst軟件，以采用偏最小二乘回歸pls定量分析算法建立摻偽珍珠粉的定量分析模型；

最后，根據(jù)所述摻偽珍珠粉的定量分析模型定量檢測摻偽珍珠粉中滑石粉的含量。

此外，采用交叉驗證對定量分析模型進行驗證，計算出相關(guān)系數(shù)和交叉驗證均方差，用來評估模型性能：所建立的定量分析模型校正均方差rmsec為1.45，相關(guān)系數(shù)corr.coeff.為0.9989；預(yù)測均方差rmsep為0.00523(如圖11所示)；交叉驗證均方差rmsecv為4.76，相關(guān)系數(shù)corr.coeff.為0.9899(如圖12所示)。

進一步地，采用分別具有45％、65％、85％的實際質(zhì)量百分比含量的純珍珠粉的3份摻雜了滑石粉的摻偽珍珠粉樣品，每份稱取0.7g摻偽珍珠粉樣品，倒入混合研磨小瓶的蓋子中；另稱取kbr，倒入混合研磨小瓶的底部；在所述混合研磨小瓶中合并摻偽珍珠粉樣品和kbr，接著在混合研磨機上震動1分鐘，得樣品混合物；然后，將樣品混合物裝填到樣品杯中，并用載玻片刮拭至粉末表面平坦，即得到含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品；使用配備漫反射附件的紅外光譜儀分別測定3份所述含有摻偽珍珠粉的紅外檢測kbr固體樣品，并在相同條件下采集摻偽珍珠粉對應(yīng)的紅外光譜圖；利用以上所建立的定量分析模型對已知實際質(zhì)量百分比含量的摻偽珍珠粉樣品的紅外光譜圖進行定量計算，獲得這3份摻偽珍珠粉樣品中的珍珠粉的質(zhì)量百分比含量的計算值分別為44.28％、64.48％、85.95％，證明根據(jù)所建立的定量分析模型獲得的計算值與實際值偏差較小(＜5％)。

以上數(shù)據(jù)表明所建立的定量分析模型具有很好的預(yù)測性，可用于摻雜了滑石粉的摻偽珍珠粉的定量分析。

以上對本發(fā)明的具體實施例進行了詳細描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述的具體實施例。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對本發(fā)明進行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。