本發(fā)明涉及環(huán)境檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種水中鎘的檢測(cè)方法。

背景技術(shù)：

鎘是一種毒性很大的重金屬，其化合物也大都屬毒性物質(zhì)，因此被認(rèn)為是一種危險(xiǎn)的環(huán)境污染物。極微量的鎘就可對(duì)人體造成傷害，它通過食物鏈富集，具有穩(wěn)定、積累和不易消除的特點(diǎn),可對(duì)人體產(chǎn)生慢性中毒，主要積累在肝、腎、胰腺、甲狀腺和骨骼之中,使腎臟等器官發(fā)生病變，并引起神經(jīng)痛和內(nèi)分泌失調(diào)等病癥，甚至使人疼痛而死。1993年世界腫瘤研究機(jī)構(gòu)將鎘定義為人類第ia致癌物。近年來研究證明，無論是從毒性還是蓄積作用來看，鎘都將是繼汞、鉛之后污染人類環(huán)境、威脅人類健康的第三個(gè)金屬元素。鎘在電鍍、汽車及航空、顏料、油漆、印刷等行業(yè)都有廣泛的應(yīng)用，工廠排出的含鎘廢水是水體鎘污染的主要污染源。比如電鍍工業(yè)、軍工生產(chǎn)排放的廢水和硫酸礦石制取硫酸、磷礦石制取磷肥等工藝排除的廢水等對(duì)水體污染尤為嚴(yán)重。震驚世界的日本“痛痛病”就是水田污染的典型事例，因鎘污染而致，被稱為“全球十大環(huán)境污染事件”，表現(xiàn)為全身疼痛、骨脆易折而引起身長縮短骨骼變形，最后發(fā)生肌萎縮及其他并發(fā)癥，甚至死亡。

鎘對(duì)人體的危害已經(jīng)引起了世界各國的重視，各國均制定了相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)。鎘的測(cè)試方法很多，如直接分光光度法、鎘試劑法、雙硫腙法等。以上方法對(duì)于微量的鎘測(cè)試存在精確度不高的缺陷，而且雙硫腙分光光度法(gb7470-87)是采用微堿性溶液中鉛與雙硫腙反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物，用三氯甲烷萃取比色，還需使用劇毒試劑氰化鉀及有機(jī)試劑萃取，其操作甚繁且污染很大，且雙硫腙很不穩(wěn)定，易變質(zhì)，會(huì)影響分析儀測(cè)定的穩(wěn)定性。另外火焰原子吸收法、極譜法等儀器成本較高，比較難以實(shí)現(xiàn)和普及。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種儀器成本低、檢測(cè)準(zhǔn)確度高的水中鎘的檢測(cè)方法。

本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：

一種水中鎘的檢測(cè)方法，包括以下步驟：

s1：配制一系列的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別向各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入掩蔽劑、顯色劑和附加絡(luò)合劑，混合，得到一系列的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液，所述掩蔽劑為三乙醇胺和乙二胺混合液，所述顯色劑為四磺酸基苯基卟啉水溶液，所述附加絡(luò)合劑為鄰菲啰啉溶液；

s2：取水樣，向所述水樣中加入所述掩蔽劑、所述顯色劑和所述附加絡(luò)合劑，混合，得到待檢測(cè)樣；

s3：分別用分光光度計(jì)對(duì)所述待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液和所述待檢測(cè)樣測(cè)定吸光度。

在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，s3中分光光度計(jì)的測(cè)定波長為535nm-545nm。

在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述掩蔽劑與所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比為1-3：1-4，所述掩蔽劑與所述水樣的體積比為1-3：1-4。

在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述顯色劑中四磺酸基苯基卟啉的濃度為0.02-0.08g/l，s2中所述水樣與所述顯色劑的體積比為1-3：2-4。

在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，s1中和s2中是依次加入所述掩蔽劑、所述顯色劑和所述附加絡(luò)合劑。

在上述方案的優(yōu)選的實(shí)施方式中，加入所述附加絡(luò)合劑后混合8-12min后測(cè)定所述待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液和所述待檢測(cè)樣的吸光度。

在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，一系列的所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中鎘濃度為0.01-10mg/l。

在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述掩蔽劑中三乙醇胺和乙二胺的體積比為50-150：150-250。

在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，四磺酸基苯基卟啉水溶液通過下述步驟制備得到：取四磺酸基苯基卟啉溶于氫氧化鈉溶液中，加入硼酸，稀釋。

本發(fā)明的有益效果是：

本發(fā)明提供了一種水中鎘的檢測(cè)方法，采用三乙醇胺和乙二胺混合液作為掩蔽劑，四磺酸基苯基卟啉水溶液作為顯色劑，鄰菲啰啉溶液作為附加絡(luò)合劑，采用分光光度法進(jìn)行鎘的檢測(cè)。在待測(cè)水體中加入適量比例的掩蔽劑，排除干擾離子，再加入顯色劑，顯色劑的ph范圍為9-10，水體中的鎘與四磺酸基苯基卟啉(tpps)在堿性環(huán)境中生成紅色穩(wěn)定絡(luò)合物，所述附加絡(luò)合劑可以加快絡(luò)合物生成，有利于快速測(cè)定，整個(gè)顯色時(shí)間為10min左右，在8-12min的顯色時(shí)間內(nèi)，吸光度可以保持穩(wěn)定，能夠保證快速測(cè)定。分光光度計(jì)成本較低，采用分光光度計(jì)進(jìn)行檢測(cè)分析，容易普及和推廣，該方法能夠?qū)Χ啻鬂舛确秶逆k進(jìn)行檢測(cè)，采用該檢測(cè)方法對(duì)水樣中鎘進(jìn)行平行檢測(cè)試驗(yàn)，得到的平行樣的濃度標(biāo)準(zhǔn)差很小，而且采用該檢測(cè)方法進(jìn)行檢測(cè)步驟簡單，高效便捷。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測(cè)得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

圖2為實(shí)施例2的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測(cè)得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：

首先配制鎘濃度分別為0.02mg/l、0.04mg/l、0.06mg/l、0.08mg/l、0.1mg/l的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液；量取三乙醇胺100ml和乙二胺200ml，混合，加水定容到1l，得到掩蔽劑；稱取0.75g鄰菲啰啉溶于150ml乙醇，加水定容到1l，得到附加絡(luò)合劑；稱取42.5g氫氧化鈉溶于水，冷卻后加入0.0225g四磺酸基苯基卟啉(tpps)溶解，再加入8.5g硼酸，加水定容到1l，得到顯色劑；分別取各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液3ml，依次分別向各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入掩蔽劑1ml、顯色劑3ml和附加絡(luò)合劑1ml，攪拌混合，得到一系列的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液；取4個(gè)水樣各3ml，每個(gè)水樣取3個(gè)平行樣，分別向各所述水樣中依次加入所述掩蔽劑1ml、所述顯色劑3ml和所述附加絡(luò)合劑1ml，混合，得到待檢測(cè)樣；加入所述附加絡(luò)合劑后混合10min后，分別用分光光度計(jì)在540nm波長下對(duì)所述待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液和所述待檢測(cè)樣測(cè)定吸光度，根據(jù)各鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎘濃度和對(duì)應(yīng)的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液得到的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到圖1，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y＝4.1029x+0.0015(r²＝0.9995)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)性很好，四個(gè)水樣對(duì)應(yīng)的待檢測(cè)樣的吸光度值和通過標(biāo)準(zhǔn)曲線方程得到的濃度結(jié)果如表1。由表1的結(jié)果可以看到，各個(gè)水樣的多個(gè)平行樣之間的標(biāo)準(zhǔn)差很小，說明測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確，誤差范圍小。

表14個(gè)水樣的分析結(jié)果

實(shí)施例2：

首先配制鎘濃度分別為0.03mg/l、0.05mg/l、0.07mg/l、0.09mg/l、0.11mg/l的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液；量取三乙醇胺50ml和乙二胺150ml，混合，加水定容到1l，得到掩蔽劑；稱取0.75g鄰菲啰啉溶于150ml乙醇，加水定容到1l，得到附加絡(luò)合劑；稱取42.5g氫氧化鈉溶于水，冷卻后加入0.0675g四磺酸基苯基卟啉(tpps)，加入25.5g硼酸，加水定容到1l，得到顯色劑；分別取各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液3ml，依次分別向各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入掩蔽劑4ml、顯色劑2ml和附加絡(luò)合劑1ml，攪拌混合，得到一系列的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液；取4個(gè)水樣各3ml，每個(gè)水樣取3個(gè)平行樣，分別向各所述水樣中依次加入所述掩蔽劑4ml、所述顯色劑2ml和所述附加絡(luò)合劑1ml，混合，得到待檢測(cè)樣；加入所述附加絡(luò)合劑后混合8min后，分別用分光光度計(jì)在535nm波長下對(duì)所述待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液和所述待檢測(cè)樣測(cè)定吸光度，根據(jù)各鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎘濃度和對(duì)應(yīng)的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液得到的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到圖2，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y＝3.4652x-0.0051(r²＝0.9982)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)性很好，四個(gè)水樣對(duì)應(yīng)的待檢測(cè)樣的吸光度值和通過標(biāo)準(zhǔn)曲線方程得到的濃度結(jié)果如表2。由表2的結(jié)果可以看到，各個(gè)水樣的多個(gè)平行樣之間的標(biāo)準(zhǔn)差很小，說明測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確，誤差范圍小。

表24個(gè)水樣的分析結(jié)果

實(shí)施例3：

首先配制鎘濃度分別為0.01mg/l、0.05mg/l、0.07mg/l、0.09mg/l、5mg/l的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液；量取三乙醇胺100ml和乙二胺200ml，混合，加水定容到1l，得到掩蔽劑；稱取0.75g鄰菲啰啉溶于150ml乙醇，加水定容到1l，得到附加絡(luò)合劑；稱取42.5g氫氧化鈉溶于水，冷卻后加入0.0225g四磺酸基苯基卟啉(tpps)，加入8.5g硼酸，加水定容到1l，得到顯色劑；分別取各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液1ml，依次分別向各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入掩蔽劑1ml、顯色劑2ml和附加絡(luò)合劑1ml，攪拌混合，得到一系列的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液；取4個(gè)水樣各1ml，每個(gè)水樣取3個(gè)平行樣，分別向各所述水樣中依次加入所述掩蔽劑1ml、所述顯色劑2ml和所述附加絡(luò)合劑1ml，混合，得到待檢測(cè)樣；加入所述附加絡(luò)合劑后混合10min后，分別用分光光度計(jì)在545nm波長下對(duì)所述待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液和所述待檢測(cè)樣測(cè)定吸光度，根據(jù)各鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎘濃度和對(duì)應(yīng)的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液得到的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，將待檢測(cè)樣的吸光度值代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，計(jì)算得到水樣中鎘濃度。

實(shí)施例4：

首先配制鎘濃度分別為0.05mg/l、0.07mg/l、0.09mg/l、10mg/l的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液；量取三乙醇胺150ml和乙二胺250ml，混合，加水定容到1l，得到掩蔽劑；稱取0.75g鄰菲啰啉溶于150ml乙醇，加水定容到1l，得到附加絡(luò)合劑；稱取42.5g氫氧化鈉溶于水，冷卻后加入0.0225g四磺酸基苯基卟啉(tpps)，加入8.5g硼酸，加水定容到1l，得到顯色劑；分別取各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液2ml，依次分別向各所述鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入掩蔽劑1ml、顯色劑4ml和附加絡(luò)合劑1ml，攪拌混合，得到一系列的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液；取4個(gè)水樣各2ml，每個(gè)水樣取3個(gè)平行樣，分別向各所述水樣中依次加入所述掩蔽劑1ml、所述顯色劑4ml和所述附加絡(luò)合劑1ml，混合，得到待檢測(cè)樣；加入所述附加絡(luò)合劑后混合12min后，分別用分光光度計(jì)在545nm波長下對(duì)所述待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液和所述待檢測(cè)樣測(cè)定吸光度，根據(jù)各鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎘濃度和對(duì)應(yīng)的待檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液得到的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，將待檢測(cè)樣的吸光度值代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，計(jì)算得到水樣中鎘濃度。