本發(fā)明涉及一種磷酸二異戊酯的定性定量分析方法。

背景技術(shù)：

磷酸二異戊酯，無色油狀液體，它是磷酸三異戊酯（tiap）的一種分解產(chǎn)物，呈酸性，分子式為(c5h11o)2hpo2。能與乙醇、乙醚和四氯化碳等相混溶,不溶于水。核電是我國能源可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略性接替能源，也是國家綜合國力的標(biāo)志之一。為了確保核能的可持續(xù)發(fā)展，我國采用核燃料閉式循環(huán)的技術(shù)路線,即對乏燃料進(jìn)行后處理。tiap和磷酸三丁酯（tbp）一樣對錒系元素有較高的萃取能力，其結(jié)構(gòu)與tbp相似，但是tiap具有更好的物理化學(xué)性質(zhì)，因此，tiap是一種有望替代tbp成為乏燃料后處理的萃取劑。乏燃料后處理是在輻射環(huán)境中進(jìn)行的，在這種條件下，tiap會發(fā)生輻解，輻解可能產(chǎn)生磷酸二異戊酯，磷酸二異戊酯會影響乏燃料后處理流程的正常運行，因此，必須定性定量分析輻照后的tiap溶液中的磷酸二異戊酯，從而為tiap在后處理中的應(yīng)用提供重要的參考依據(jù)。這對我國核電事業(yè)的發(fā)展具有重要的意義。到目前為止，尚未見文獻(xiàn)報道磷酸二異戊酯的分析方法。如何對磷酸二異戊酯的含量進(jìn)行測定仍是一個尚未解決的技術(shù)難題。磷酸二異戊酯的含量測定始終成為科研領(lǐng)域中需要解決的問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種快速分析有機(jī)相中磷酸二異戊酯的方法。

本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：

一種磷酸二異戊酯的分析方法，其特征在于該方法的具體步驟為：

a.用離子色譜法分析建立磷酸二異戊酯的工作曲線，橫坐標(biāo)為磷酸二異戊酯濃度（mol/l），縱坐標(biāo)為磷酸二異戊酯的峰面積（mv*s）；

b.取待測樣品，每1.5毫升待測樣品用0.1mol/lnaoh溶液稀釋到5毫升，離心，下層水相即為樣品提取液；

c.采用離子色譜法分析，將步驟b所得樣品提取液的峰面積與步驟a所得的工作曲線行比較，得到提取液中磷酸二異戊酯的濃度，從而得出待測樣品中磷酸二異戊酯的濃度；

所述的離子色譜法的分析條件為色譜柱：metrosepasupp5-250；進(jìn)樣量：20μl；淋洗液：3.2mmna2co3/1.0mmnahco3；流速0.7ml/min；柱溫：35℃；檢測器：電導(dǎo)檢測器。

上述的工作曲線的制作是將磷酸二異戊酯標(biāo)品先用少量甲醇溶解，再用超純水稀釋至刻度線，反復(fù)振蕩搖勻，配制成5000ppm的儲備液，避光4℃保存；使用時根據(jù)需要稀釋成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)液（甲醇的含量小于15%）；用離子色譜法分析磷酸二異戊酯標(biāo)準(zhǔn)液，記錄標(biāo)準(zhǔn)譜圖；以磷酸二異戊酯濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，即可繪制工作曲線。

本發(fā)明的樣品前處理方法簡單；不使用有機(jī)溶劑，避免了環(huán)境污染；樣品用量小。另外，由于不涉及化學(xué)反應(yīng)，樣品無損失，故分析結(jié)果的準(zhǔn)確性高。

本發(fā)明采用離子色譜法定性定量分析有機(jī)相中的磷酸二異戊酯，整個操作非常簡單快捷，檢測得到的磷酸二異戊酯的含量非常準(zhǔn)確，填補(bǔ)了離子色譜法檢測磷酸二異戊酯含量的空白。

附圖說明

圖1為磷酸二異戊酯溶液的離子色譜圖，橫坐標(biāo)為時間（min）；

圖2為吸收劑量為200kgy的tiap-c12h26-1.0mhno3樣品的離子色譜圖，橫坐標(biāo)為時間（min）；

圖3為磷酸二異戊酯的工作曲線，橫坐標(biāo)為磷酸二異戊酯濃度（mol/l），縱坐標(biāo)為磷酸二異戊酯的峰面積（mv*s）。工作曲線：y=625.21x–90.465相關(guān)系數(shù)：r²=0.9954；

圖4為tiap-c12h26-hno3溶液輻解產(chǎn)生的磷酸二異戊酯濃度與硝酸濃度的關(guān)系，橫坐標(biāo)為硝酸濃度（mol/l），縱坐標(biāo)為磷酸二異戊酯濃度（10^-3mol/l）；

圖5為tiap-c12h26-hno3溶液輻解產(chǎn)生的磷酸二異戊酯濃度與劑量的關(guān)系，橫坐標(biāo)為劑量（kgy），縱坐標(biāo)為磷酸二異戊酯濃度（10^-3mol/l）。

具體實施方式

用離子色譜法分析磷酸二異戊酯，具體步驟如下：

1.5000ppm磷酸二異戊酯標(biāo)準(zhǔn)液的配制：準(zhǔn)確稱取0.25g磷酸二異戊酯于50ml容量瓶中，先加入極少量甲醇溶解，再用超純水稀釋至刻度線，反復(fù)振蕩搖勻。使用時根據(jù)需要用超純水稀釋成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)液，必要時用超聲溶解。

2.輻照樣品的前處理：取適量待測樣品1.5ml，用0.1mol/lnaoh溶液稀釋到5ml，離心5min，下層水相即為樣品提取液。

3.離子色譜儀的準(zhǔn)備：將陰離子色譜柱-250正確裝入離子色譜儀中，將3.2mmna2co3/1.0mmnahco3溶液正確倒入淋洗瓶。

4.打開儀器電源，指示燈亮；打開電腦，啟動icnet2.3軟件；打開主窗口的system，打開系統(tǒng)方法cation.smt；單擊open，啟動泵，開始運行；設(shè)置淋洗液流量：0.7ml/min；柱溫：35℃；進(jìn)樣量：20ul；壓力：7mpa。走基線。

5.將待測樣品溶液置于樣品盤的1、3位；將高純水放在2、4位，作洗針用。

6.當(dāng)基線平穩(wěn)時，選擇系統(tǒng)窗口中control菜單中的startdetermination，出現(xiàn)連續(xù)記錄基線的白色窗口，即開始進(jìn)樣前，待窗口顏色由白色變?yōu)榫G色時，即已開始記錄數(shù)據(jù)。

7.分析結(jié)束后，選擇系統(tǒng)窗口中control菜單中的stopdetermination。然后進(jìn)入定性分析和定量分析階段，定性分析采用保留時間對照法，即對比磷酸二異戊酯標(biāo)樣譜圖和待測樣品譜圖；在標(biāo)樣譜圖中，磷酸二異戊酯在25分鐘出峰；如果待測樣品譜圖中也有25分鐘左右的峰，說明樣品含有磷酸二異戊酯；反之，則說明樣品中沒有磷酸二異戊酯。定量分析采用外標(biāo)法，即定量進(jìn)樣～工作曲線法；定量進(jìn)樣～工作曲線法為：在同樣的操作條件下，用自動進(jìn)樣器定量注入一系列不同濃度的磷酸二異戊酯，得到該組分的峰面積，然后繪制出磷酸二異戊酯峰面積～磷酸二異戊酯濃度圖，即磷酸二異戊酯的工作曲線。在相同的分析條件下，定量注入待分析試樣。如果樣品中含有磷酸二異戊酯，則在25分鐘左右出現(xiàn)磷酸二異戊酯峰。根據(jù)磷酸二異戊酯峰的峰面積，利用工作曲線，就可計算出待測樣品中磷酸二異戊酯的濃度。

技術(shù)特征：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種磷酸二異戊酯的分析方法。該方法包括以下步驟：取適量待測樣品，用0.1mol/L?NaOH溶液稀釋一定倍數(shù)，離心5min，下層水相即為樣品提取液；用離子色譜法分析所述樣品的提取液并與工作曲線進(jìn)行比較，得到提取液中磷酸二異戊酯的濃度，從而得出待測樣品中磷酸二異戊酯的濃度。所述的離子色譜法的分析條件為：色譜柱：陰離子色譜柱；檢測器：電導(dǎo)檢測器；進(jìn)樣量：20μL；淋洗液：3.2?mM?Na2CO3/1.0mM?NaHCO3；流速0.7mL/min；柱溫：35℃。本發(fā)明能快速、準(zhǔn)確定性定量分析磷酸二異戊酯。本發(fā)明采用離子色譜法定性定量分析有機(jī)相中的磷酸二異戊酯，整個操作非常簡單快捷，檢測得到的磷酸二異戊酯的含量非常準(zhǔn)確，填補(bǔ)了離子色譜法檢測磷酸二異戊酯含量的空白。

技術(shù)研發(fā)人員：王錦花;李瑞芬;張嵐;曹曉軍;張東平;吳明紅;徐剛
受保護(hù)的技術(shù)使用者：上海大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：2016.12.19
技術(shù)公布日：2017.08.18