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分散液的制作方法

文檔序號(hào):11457403閱讀:292來源:國知局
分散液的制造方法與工藝

相關(guān)分案申請(qǐng)

本申請(qǐng)案是發(fā)明名稱為“紫外線感測(cè)片、其制造方法以及紫外線感測(cè)方法”,申請(qǐng)?zhí)枮?01480009635.6的發(fā)明專利國際申請(qǐng)案的分案申請(qǐng),原申請(qǐng)案的申請(qǐng)日是2014年02日25日。

本發(fā)明涉及一種用于紫外線感測(cè)片的分散液。



背景技術(shù):

紫外線量的測(cè)定被用于各種領(lǐng)域中,例如,關(guān)于用以使紫外線硬化樹脂硬化的紫外線照射裝置中的對(duì)被照射物所照射的紫外線量的測(cè)定,使用紫外線光量計(jì)來進(jìn)行測(cè)定。

紫外線光量計(jì)通常已知有利用半導(dǎo)體的光電動(dòng)勢(shì)的裝置,但其昂貴且搬動(dòng)也不便。作為價(jià)廉且簡(jiǎn)便的紫外線光量計(jì),已知有使用光致變色(photochromic)材料的卡(card)狀的紫外線光量計(jì),其根據(jù)紫外線而發(fā)生可逆的變色,雖可獲知照射中的紫外線強(qiáng)度,但無法獲知紫外線的累積照射量。

作為測(cè)定累積照射量的方法,例如專利文獻(xiàn)1中提出有利用變色材料的方法。

另外,關(guān)于紫外線量的測(cè)定,已提出有使用感光紙來進(jìn)行定量的方法(參照專利文獻(xiàn)2)或利用隱色(leuco)染料的氧化呈色的方法(參照專利文獻(xiàn)3)。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)1]日本專利特開平10-288552號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開平10-122958號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開昭62-112020號(hào)公報(bào)



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的課題

然而,專利文獻(xiàn)1中有感度不充分而不適于定量的問題。

專利文獻(xiàn)2中有以下問題:另需要測(cè)定裝置而測(cè)定繁雜,并無呈色的層次性而無法簡(jiǎn)便地判斷定量性,紫外線量測(cè)定后容易受到外光的影響而缺乏測(cè)定結(jié)果的操作性等。

專利文獻(xiàn)3中有以下問題:并無呈色的層次性而無法簡(jiǎn)便地判斷定量性,紫外線量測(cè)定后容易受到外光的影響而缺乏測(cè)定結(jié)果的圖像保存性等。

進(jìn)而,關(guān)于使用紫外線硬化的制造工藝中的紫外線照射線量,最廣泛使用的是100mj/cm2~1000mj/cm2,但上述方法不適于所述紫外線照射線量的合適范圍的測(cè)定。

本發(fā)明是為了解決上述問題而成,本發(fā)明在于提供一種廣面積內(nèi)的紫外線照射量的測(cè)定簡(jiǎn)便,且1mj/cm2~1000mj/cm2的范圍內(nèi)的紫外線量測(cè)定優(yōu)異的紫外線感測(cè)片、其制造方法、以及紫外線感測(cè)方法。

解決問題的技術(shù)手段

本發(fā)明人等人發(fā)現(xiàn),在利用高壓水銀燈進(jìn)行照射時(shí),若在波長(zhǎng)365nm下測(cè)定時(shí)的累計(jì)照度在1mj/cm2以上且小于10mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd1、在10mj/cm2以上且小于100mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd2、以及在100mj/cm2以上且1000mj/cm2以下的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd3分別為0.2以上,則可對(duì)應(yīng)于紫外線的累計(jì)照度而連續(xù)地呈色,從而完成了本發(fā)明。

用以解決上述課題的手段為下述<1>的手段,優(yōu)選為下述<2>~<8>的手段。

<1>一種分散液,其含有內(nèi)含光氧化劑及能夠利用光氧化劑氧化呈色的隱色染料的膠囊,且光氧化劑與隱色染料的質(zhì)量比為0.2~1.0∶1。

<2>根據(jù)<1>所記載的分散液,使分散液形成每1m2表面積的隱色染料的量為0.1g~1.0g的層時(shí),在利用高壓水銀燈進(jìn)行照射時(shí),在波長(zhǎng)365nm下測(cè)定時(shí)的累計(jì)照度在1mj/cm2以上且小于10mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化(δd1)、在10mj/cm2以上且小于100mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化(δd2)以及在100mj/cm2以上且1000mj/cm2以下的范圍內(nèi)的反射濃度變化(δd3)分別為0.2以上。

<3>根據(jù)<1>或<2>所記載的分散液,其中分散液含有水。

<4>根據(jù)<1>至<3>中任一項(xiàng)所記載的分散液,其中膠囊的壁材料包含選自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、脲-甲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮及聚乙烯醇中的至少一種。

<5>根據(jù)<1>至<4>中任一項(xiàng)所記載的分散液,其中膠囊的體積平均粒徑為0.1μm~100μm。

<6>根據(jù)<1>至<5>中任一項(xiàng)所記載的分散液,其中光氧化劑為下述通式(1)~通式(7)所表示的光氧化劑的至少一種:

通式(1)

通式(1)中,a、b及d分別獨(dú)立地表示未經(jīng)取代、或者經(jīng)不妨礙形成咪唑基的二聚物的解離或隱色染料的氧化的取代基所取代的碳環(huán)或雜芳基。

通式(2)

p0-cx3

通式(2)中,p0表示氫原子、鹵素原子或芳基,x表示鹵素原子。

通式(3)

通式(3)中,r表示取代基,x表示0~5的整數(shù)。

通式(4)

r1-so2-x1

通式(4)中,r1表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,x1表示鹵素原子。

通式(5)

r2-s-x2

通式(5)中,r2表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,x2表示鹵素原子。

通式(6)

通式(6)中,r3表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜芳基,x3、x4及x5分別獨(dú)立地表示氫原子或鹵素原子。其中,x3、x4及x5不全部為氫原子。

通式(7)

r4cx6x7x8

通式(7)中,r4表示可具有取代基的雜芳基,x6、x7及x8分別獨(dú)立地表示氫原子或鹵素原子。其中,x6、x7及x8不全部為氫。

<7>根據(jù)<1>至<6>中任一項(xiàng)所記載的分散液,進(jìn)一步含有粘合劑。

<8>根據(jù)<7>所記載的分散液,其中粘合劑為選自聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、阿拉伯膠、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯乳膠、丙烯腈-丁二烯乳膠、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少一種。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明,可提供一種用于紫外線感測(cè)片的分散液,使用所述分散液可形成廣面積內(nèi)的紫外線照射量的測(cè)定簡(jiǎn)便,且1mj/cm2~1000mj/cm2的范圍內(nèi)的紫外線量測(cè)定優(yōu)異的紫外線感測(cè)片。

附圖說明

圖1是表示本發(fā)明的呈色程度的概念圖。

圖2是本發(fā)明中所用的膠囊的一例的概略圖。

圖3是表示光氧化劑與隱色染料的反應(yīng)流程的一例的圖。

圖4是表示本發(fā)明的紫外線感測(cè)片的一例的示意剖面圖。

圖5是表示本發(fā)明的紫外線感測(cè)片的另一例的示意剖面圖。

符號(hào)的說明

1:紫外線感測(cè)片

10:紫外線感測(cè)層

11:膠囊

12:光氧化劑

12a:經(jīng)活化的光氧化劑

13:隱色染料

20:反射層

30:支撐體

40:光澤層

50:密接層

具體實(shí)施方式

以下,對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容加以詳細(xì)說明。另外,本說明書中所謂“~”是以包含其前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的含意使用。

<紫外線感測(cè)片>

本發(fā)明的紫外線感測(cè)片在利用高壓水銀燈進(jìn)行照射時(shí),在波長(zhǎng)365nm下測(cè)定時(shí)的累計(jì)照度在1mj/cm2以上且小于10mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd1、在10mj/cm2以上且小于100mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd2、以及在100mj/cm2以上且1000mj/cm2以下的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd3分別為0.2以上。

通過設(shè)定為滿足這些條件的構(gòu)成,能以良好的感度對(duì)紫外線起反應(yīng),檢測(cè)紫外線。尤其在利用高壓水銀燈照射本發(fā)明的片時(shí),本發(fā)明的片的呈色程度對(duì)應(yīng)于在波長(zhǎng)365nm下測(cè)定時(shí)的照射量而不同,故可有效地感測(cè)紫外線的照射量。此處所謂高壓水銀燈,例如是指牛尾電機(jī)(ushiodenki)制造的高壓紫外線(ultraviolet,uv)燈。圖1是表示本發(fā)明的呈色程度的概念圖,將縱軸呈色程度的對(duì)數(shù)對(duì)應(yīng)于橫軸紫外線的累計(jì)照度。如由圖1所表明,本發(fā)明中,可對(duì)應(yīng)于紫外線的累計(jì)照度來連續(xù)地呈色,從而能以良好的感度來感測(cè)紫外線。本發(fā)明中,尤其可有效地感測(cè)紫外線的累計(jì)照度為1mj/cm2~1000mj/cm2的范圍內(nèi)的紫外線。

再者,本發(fā)明的光源不僅可使用高壓水銀燈而且可使用其他光源,例如也可使用金屬鹵化物燈、紫外線-發(fā)光二極管(ultraviolet-lightemittingdiode,uv-led)燈、低壓水銀燈、uv激光等。

本發(fā)明的片優(yōu)選為在波長(zhǎng)365nm下測(cè)定時(shí)的累計(jì)照度在1mj/cm2以上且小于10mj/cm2的范圍的反射濃度變化δd1、在10mj/cm2以上且小于100mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd2、以及在100mj/cm2以上且1000mj/cm2以下的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd3分別為0.2以上,更優(yōu)選為分別為0.25以上。上限并無特別限制,優(yōu)選為0.4以下。例如δd1為0.21mj/cm2~0.36mj/cm2,δd2為0.22mj/cm2~0.29mj/cm2,δd3為0.21mj/cm2~0.29mj/cm2

所謂反射濃度變化,是指照射既定的累計(jì)照度的紫外線之前與照射之后的顏色的變化量,具體可利用反射濃度計(jì)(愛色麗(x-rite)310,愛色麗(x-rite)公司制造)來測(cè)定。

通過將反射濃度變化δd1~δd3設(shè)定為上述范圍內(nèi),可對(duì)應(yīng)于紫外線的累計(jì)照度來連續(xù)地呈色,從而能以良好的感度來感測(cè)紫外線。

此種有效的紫外線的感測(cè)是利用紫外線感測(cè)層來達(dá)成。本發(fā)明的紫外線感測(cè)層含有內(nèi)含光氧化劑及可利用上述光氧化劑氧化呈色的隱色染料的膠囊,上述光氧化劑與上述隱色染料的質(zhì)量比為0.2~1.0∶1,并且紫外線感測(cè)層的每1m2表面積的上述隱色染料的量為0.1g~1.0g。通過設(shè)定為此種構(gòu)成,由光氧化劑所產(chǎn)生的自由基的量也對(duì)應(yīng)于紫外線量的增加而增加,伴隨于此,與自由基反應(yīng)的隱色染料的量也增加,由此呈色濃度對(duì)應(yīng)于紫外線照射量而變濃,可更具層次性地感測(cè)紫外線。

根據(jù)圖2及圖3對(duì)本發(fā)明的紫外線感測(cè)的機(jī)制加以說明。另外,本發(fā)明當(dāng)然不限定于這些圖式。

圖2是本發(fā)明中所用的膠囊的一例的概略圖。如圖2所示,在膠囊11內(nèi)含有光氧化劑12及隱色染料13。圖3是表示光氧化劑與隱色染料的反應(yīng)流程的一例的圖。

如圖2所示,若經(jīng)紫外線照射,則膠囊11內(nèi)的光氧化劑12吸收紫外線hv。吸收了紫外線hv的光氧化劑12經(jīng)活化(經(jīng)活化的光氧化劑12a),產(chǎn)生自由基(圖3(a))。所產(chǎn)生的自由基與隱色染料13反應(yīng)(氧化),與自由基反應(yīng)的隱色染料呈色(圖3(b))。若所照射的紫外線量增加,則由光氧化劑12所產(chǎn)生的自由基的量也增加,與所產(chǎn)生的自由基反應(yīng)的隱色染料13的量也增加。本發(fā)明的紫外線感測(cè)片例如通過以光氧化劑與隱色染料的質(zhì)量比成為既定量的方式、且以隱色染料的量成為既定量的方式調(diào)配,可對(duì)應(yīng)于如圖1所示的紫外線照射量而使呈色濃度連續(xù)地變化,可目測(cè)判斷紫外線量。

光氧化劑、隱色染料的具體例或調(diào)配量的詳細(xì)情況將于后述。

<<紫外線感測(cè)片的構(gòu)成>>

繼而,對(duì)本發(fā)明的紫外線感測(cè)片的構(gòu)成加以說明。圖4是表示本發(fā)明的紫外線感測(cè)片的一例的示意剖面圖。本發(fā)明的紫外線感測(cè)片1具有紫外線感測(cè)層10、及支撐紫外線感測(cè)層10的支撐體30,視需要也可在支撐體30與紫外線感測(cè)層10之間具有反射層20。紫外線感測(cè)層10中,分散有如圖2中示出一例那樣的內(nèi)含光氧化劑及隱色染料的膠囊。

另外,本發(fā)明的紫外線感測(cè)片也可為在圖5中示出一例的態(tài)樣。本態(tài)樣的紫外線感測(cè)片1具有紫外線感測(cè)層10、及支撐紫外線感測(cè)層10的支撐體30,視需要也可在支撐體30的具有紫外線感測(cè)層10的面的相反側(cè)的面上具有反射層20。反射層20可在與支撐體30側(cè)相反側(cè)的面上具有光澤層40,另外也可介隔密接層50而形成于支撐體上。

通過如圖5的態(tài)樣那樣在支撐體30的具有紫外線感測(cè)層10的面的相反側(cè)的面上具有反射層20,可在低濕環(huán)境下更有效地抑制卷曲、例如四角的上翹高度。

另外,通過如圖5的態(tài)樣那樣在反射層上形成光澤層,可提高表面與背面的視認(rèn)性。

此處,本發(fā)明的紫外線感測(cè)片可為其厚度為200μm以下的膜,也可為超過200μm的片。本發(fā)明的紫外線感測(cè)片的厚度例如可設(shè)定為5μm~250μm,進(jìn)而可設(shè)定為25μm~150μm。也可為將膜等卷取而成的卷狀的紫外線感測(cè)片。

以下,對(duì)各層加以詳細(xì)說明。

<<<紫外線感測(cè)層>>>

本發(fā)明中所用的紫外線感測(cè)層含有膠囊,所述膠囊以既定的比例內(nèi)含光氧化劑與可利用上述光氧化劑氧化呈色的隱色染料。本發(fā)明中所用的紫外線感測(cè)層中,紫外線感測(cè)層的每1m2表面積的上述隱色染料的量為0.1g~1.0g,優(yōu)選為0.15g~0.8g,更優(yōu)選為0.2g~0.5g。通過設(shè)定為此種范圍,可更有效地對(duì)應(yīng)于紫外線的照射量而以良好的感度呈色。膠囊的詳細(xì)情況將于后述。

紫外線感測(cè)層中,通常含有用以使上述膠囊分散于層內(nèi)的粘合劑,視需要還可含有其他添加劑。粘合劑可使用:聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、阿拉伯膠(arabicgum)、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯乳膠、丙烯腈-丁二烯乳膠、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的各種乳液(emulsion)。使用量以固體成分換算而為0.1g/m2~5g/m2。

紫外線感測(cè)層中,除了膠囊中內(nèi)含的隱色染料及光氧化劑以外,還可內(nèi)含增感劑、還原劑、抗氧化劑、表面活性劑等。增感劑、還原劑、表面活性劑等可參考日本專利特開平1-207741號(hào)公報(bào)的第9頁左下欄~第10頁左上欄、日本專利特開2004-233614號(hào)公報(bào)的段落0038~段落0039、段落0048~段落0059的記載,將這些內(nèi)容并入至本說明書中。

紫外線感測(cè)層的厚度并無特別限定,優(yōu)選為3μm~30μm,更優(yōu)選為10μm~20μm,進(jìn)而優(yōu)選為12μm~17μm。

[膠囊]

本發(fā)明中所用的紫外線感測(cè)層中所含的膠囊以既定的質(zhì)量比而內(nèi)含光氧化劑與隱色染料。膠囊中內(nèi)含的光氧化劑與隱色染料的質(zhì)量比為0.2~1.0∶1,優(yōu)選為0.3~0.8∶1,更優(yōu)選為0.4~0.7∶1。通過以此種質(zhì)量比進(jìn)行調(diào)配,可更有效地對(duì)應(yīng)于紫外線的照射量而以良好的感度呈色。上述光氧化劑與上述隱色染料的質(zhì)量比優(yōu)選為每個(gè)膠囊的光氧化劑與隱色染料的質(zhì)量比的平均質(zhì)量比滿足上述范圍,但若紫外線感測(cè)層的每單位面積的光氧化劑與隱色染料的平均質(zhì)量比滿足上述范圍,則發(fā)揮本發(fā)明的效果。

本發(fā)明中所用的膠囊在常溫下利用膠囊壁的物質(zhì)隔離作用來妨礙膠囊內(nèi)外的物質(zhì)的接觸,僅在加熱至某溫度以上時(shí),物質(zhì)的透過性提高。

所述現(xiàn)象可通過適當(dāng)選擇膠囊壁材、膠囊芯物質(zhì)、添加劑來自由地控制其透過開始溫度。所述情形的透過開始溫度相當(dāng)于膠囊壁的玻璃化溫度。具體可例示日本專利特開昭59-190886號(hào)公報(bào)、日本專利特開昭60-242094號(hào)公報(bào)等,將這些內(nèi)容并入至本說明書中。

為了控制膠囊壁固有的玻璃化溫度,必須改變膠囊壁形成劑的種類。本發(fā)明中可使用的微膠囊的壁材料可列舉:聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、脲-甲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等。另外,這些高分子物質(zhì)也可并用兩種以上。

本發(fā)明中,上述高分子物質(zhì)中,優(yōu)選為聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯等,尤其優(yōu)選為聚氨基甲酸酯及聚脲。

本發(fā)明中使用的膠囊優(yōu)選為將含有隱色染料及光氧化劑等反應(yīng)性物質(zhì)的芯物質(zhì)乳化后,在其油滴的周圍形成高分子物質(zhì)壁而制成膠囊。在所述情形時(shí),將形成高分子物質(zhì)的反應(yīng)物添加至油滴的內(nèi)部和/或油滴的外部。膠囊的優(yōu)選制造方法等關(guān)于本發(fā)明中可優(yōu)選地使用的膠囊的詳細(xì)情況是記載于美國專利第3726804號(hào)、美國專利第3796696號(hào)的說明書中,將這些內(nèi)容并入至本說明書中。

另外,例如在使用聚氨基甲酸酯脲作為膠囊壁材的情形時(shí),將多元異氰酸酯及與其反應(yīng)而形成膠囊壁的第二物質(zhì)(例如多元醇)混合至水相或應(yīng)形成膠囊的油性液體中,在水中進(jìn)行乳化分散并使溫度上升,由此在油滴界面引起高分子形成反應(yīng),形成膠囊壁。若將上述第二物質(zhì)設(shè)定為例如多胺、或不添加任何物質(zhì),則生成聚脲。

在所述情形時(shí),關(guān)于所使用的多元異氰酸酯及與其反應(yīng)的多元醇、多胺(上述第二物質(zhì)),是記載于美國專利3281383號(hào)、美國專利3773695號(hào)、美國專利3793268號(hào)的各說明書、日本專利特公昭48-40347號(hào)公報(bào)、日本專利特公昭49-24159號(hào)公報(bào)、日本專利特開昭48-80191號(hào)公報(bào)、日本專利特公昭48-84086號(hào)公報(bào)中,將這些內(nèi)容也并入至本說明書中。

多元異氰酸酯例如可列舉:間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、萘-1,4-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯、3,3′-二甲氧基-4,4′-聯(lián)苯-二異氰酸酯、3,3′-二甲基二苯基甲烷-4,4′-二異氰酸酯、二甲苯-1,4-二異氰酸酯、4,4′-二苯基丙烷二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞丙基-1,2-二異氰酸酯、亞丁基-1,2-二異氰酸酯、亞環(huán)己基-1,2-二異氰酸酯、亞環(huán)己基-1,4-二異氰酸酯等二異氰酸酯,如4,4′,4′-三苯基甲烷三異氰酸酯、甲苯-2,4,6-三異氰酸酯那樣的三異氰酸酯,4,4′-二甲基二苯基甲烷-2,2′,5,5′-四異氰酸酯等四異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、2,4-甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、二甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、甲苯二異氰酸酯與己三醇的加成物等異氰酸酯預(yù)聚物等。市售品可列舉塔克奈特(takenate)d-110n等塔克奈特(takenate)系列等(三井化學(xué)(股)制造)。

多元醇可列舉脂肪族或芳香族的多元醇、羥基聚酯、羥基聚亞烷基醚等。

具體可列舉日本專利特開昭60-49991號(hào)公報(bào)中記載的多元醇,例如可列舉:乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、丙二醇、2,3-二羥基丁烷、1,2-二羥基丁烷、1,3-二羥基丁烷、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,4-戊二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二羥基環(huán)己烷、二乙二醇、1,2,6-三羥基己烷、2-苯基丙二醇、1,1,1-三羥甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、季戊四醇環(huán)氧乙烷加成物、甘油環(huán)氧乙烷加成物、甘油、1,4-二(2-羥基乙氧基)苯、間苯二酚二羥基乙基醚等芳香族多元醇與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物、對(duì)二甲苯二醇、間二甲苯二醇、α,α′-二羥基-對(duì)二異丙基苯、4,4′-二羥基-二苯基甲烷、2-(p,p′-二羥基二苯基甲基)芐基醇、雙酚a的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚a的環(huán)氧丙烷加成物等。多元醇優(yōu)選為相對(duì)于異氰酸酯基1摩爾而以羥基的比例為0.02摩爾~2摩爾來使用。

多胺例如可列舉:乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、對(duì)苯二胺、間苯二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2-羥基三亞甲基二胺、二乙三胺、三乙三胺、三乙四胺、二乙基胺基丙基胺、四乙五胺、環(huán)氧化合物的胺加成物等。多元異氰酸酯也可與水反應(yīng)而形成高分子物質(zhì)。

此處,用以形成油滴的有機(jī)溶劑通常可自高沸點(diǎn)油中適當(dāng)選擇,可使用:磷酸三甲苯酯等磷酸酯、鄰苯二甲酸二丁酯等鄰苯二甲酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、其他羧酸酯、n,n-二乙基十二烷酰胺等脂肪酸酰胺、烷基化聯(lián)苯、烷基化聯(lián)三苯、氯化石蠟、烷基化萘、二芳基乙烷等。具體可使用日本專利特開昭60-242094號(hào)公報(bào)、日本專利特開昭63-045084號(hào)中記載的有機(jī)溶劑,將這些內(nèi)容并入至本說明書中。

本發(fā)明中,還可在上述有機(jī)溶劑中進(jìn)一步添加輔助溶劑作為低沸點(diǎn)的溶解助劑。此種輔助溶劑例如可列舉:乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯及二氯甲烷等。

另一方面,在與油相混合的水相中作為保護(hù)膠體而含有的水溶性高分子可自公知的陰離子性高分子、非離子性高分子、兩性高分子中適當(dāng)選擇,優(yōu)選為聚乙烯醇、明膠、纖維素衍生物等。

另外,還可在水相中含有表面活性劑,水相中含有的表面活性劑可自陰離子性或非離子性的表面活性劑中適當(dāng)選擇使用作為上述保護(hù)膠體而發(fā)揮作用、不引起沉淀或凝聚的表面活性劑。

優(yōu)選的表面活性劑例如可列舉:烷基苯磺酸鈉(例如月桂基硫酸鈉)、磺基琥珀酸二辛基鈉鹽、聚烷二醇(例如聚氧亞乙基壬基苯基醚)等。

本發(fā)明中所用的膠囊通常為平均粒徑為微米(μm)級(jí)(order)的微膠囊,膠囊的平均粒徑優(yōu)選為0.1μm~100μm,更優(yōu)選為0.3μm~10μm,進(jìn)而優(yōu)選為0.5μm~5μm。通過將平均粒徑設(shè)定為0.1μm以上,可更穩(wěn)定地保護(hù)膠囊內(nèi)的芯物質(zhì),通過將平均粒徑設(shè)定為100μm以下,可進(jìn)一步提高呈色體的分辨率。

平均粒徑是指體積平均粒徑,是利用激光衍射/散射式粒徑分布測(cè)定裝置la950[崛場(chǎng)制作所(股)制造]所測(cè)定的值。

[隱色染料]

所謂本發(fā)明中所用的隱色染料,是指可利用光氧化劑呈色的隱色染料,且是指通過附加電子或通過去除電子而形成染料進(jìn)行呈色那樣的、具有1個(gè)或2個(gè)氫原子的還原型的染料。隱色染料中,通過選擇在去除電子之前實(shí)質(zhì)上為無色或具有淡色的隱色染料,可通過光氧化來呈色。再者,隱色染料可單獨(dú)使用一種,也可混合使用兩種以上。

本發(fā)明中所用的隱色染料例如可列舉:如美國專利3445234號(hào)說明書中記載那樣的(a)氨基三芳基甲烷、(b)氨基黃嘌呤(aminoxanthine)、(c)氨基硫代黃嘌呤、(d)氨基-9,10-二氫吖啶、(e)氨基吩噁嗪(phenoxazine)、(f)氨基吩噻嗪、(g)氨基二氫吩嗪、(h)氨基二苯基甲烷、(i)隱色吲達(dá)胺(indamine)、(j)氨基氫化肉桂酸(氰乙烷、隱色次甲基)、(k)肼、(l)隱色靛屬染料、(m)氨基-2,3-二氫蒽醌、(n)四鹵-p,p′-聯(lián)苯酚、(o)2-(對(duì)羥基苯基)-4,5-二苯基咪唑、(p)苯乙基苯胺等。這些隱色染料中,(a)~(i)的隱色染料因失去1個(gè)氫原子而呈色成為染料,(j)~(p)的隱色染料失去2個(gè)氫原子而形成染料。

這些隱色染料中,優(yōu)選為氨基芳基甲烷,優(yōu)選為氨基三芳基甲烷。通常優(yōu)選的氨基三芳基甲烷的種類為具有以下特點(diǎn)的氨基三芳基甲烷及其酸鹽:芳基的至少兩個(gè)為以下基團(tuán):

(a)r1及r2分別為選自氫、碳數(shù)1~10的烷基、2-羥基乙基、2-氰基乙基及芐基中的基團(tuán)的相對(duì)于對(duì)甲烷碳原子的鍵而位于對(duì)位上的r1r2n-取代基,及

(b)具有選自低級(jí)烷基(碳數(shù)為1~4)、低級(jí)烷氧基(碳數(shù)為1~4)、氟原子、氯原子及溴原子中且相對(duì)于甲烷碳原子而為鄰位的基團(tuán)的苯基;并且

第3個(gè)芳基(剩余的一個(gè)芳基)可與其他兩個(gè)芳基相同或不同,在不同的情形時(shí),所述第3個(gè)芳基是選自以下基團(tuán)中:(a)可經(jīng)低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、氯原子、二苯基氨基、氰基、硝基、羥基、氟原子、溴原子、烷硫基、芳硫基、硫代酯基、烷基磺酸基、芳基磺酸基、磺酸基、磺酰胺基、烷基酰胺基、芳基酰胺基等取代的苯基;(b)可經(jīng)氨基、二-低級(jí)烷基氨基、烷基氨基取代的萘基;(c)可經(jīng)烷基取代的吡啶基;(d)喹啉基;(e)可經(jīng)烷基取代的亞吲哚啉基。

優(yōu)選為r1及r2為氫或碳數(shù)1~4的烷基。最優(yōu)選為3個(gè)芳基全部相同。

此種隱色染料的具體例例如可列舉;三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三(4-二乙基氨基苯基)甲烷、雙(4-二乙基氨基苯基)-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)甲烷、雙(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-(4-二乙基氨基苯基)甲烷、雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-苯基甲烷、2-n-(3-三氟甲基苯基)-n-乙基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫噸、2-(2-氯苯基)氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫噸、2-二芐基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫噸、苯并[a]-6-n,n-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫噸、2-(2-氯苯基)-氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲基苯基羧基酰胺苯基)呫噸、3,6-二甲氧基-9-(2-甲氧基羰基)-苯基呫噸、苯甲酰基隱色亞甲基藍(lán)、3,7-雙-二乙基氨基吩噁嗪等。市售品可列舉隱色結(jié)晶紫(lcv(leucocrystalviolet),山田化學(xué)工業(yè)(股)公司制造)等。

[光氧化劑]

本發(fā)明中所用的光氧化劑通過紫外線而活化,產(chǎn)生自由基。通過使用此種光氧化劑,呈色濃度對(duì)應(yīng)于紫外線照射量而連續(xù)地變化,可目測(cè)判斷紫外線量。

本發(fā)明中所用的光氧化劑優(yōu)選為波長(zhǎng)350nm下的ε為2000以下,更優(yōu)選為1000以下,進(jìn)而優(yōu)選為500以下。例如也有320以下或280以下的范圍等,但不限定于此。另外,優(yōu)選為波長(zhǎng)250nm下的ε為10000以上,優(yōu)選為11000以上,更優(yōu)選為12000以上。例如也有12630以上或12740以上的范圍等,但不限定于此。通過設(shè)定為此種范圍,更有效地發(fā)揮本發(fā)明的紫外線感測(cè)性能。此處,ε是指光氧化劑的摩爾吸光系數(shù),例如可使用紫外線分光光度計(jì)來測(cè)定。

本發(fā)明中所用的光氧化劑優(yōu)選為下述通式(1)~通式(7)所表示的光氧化劑。再者,光氧化劑可單獨(dú)使用一種,也可混合使用兩種以上。

通式(1)

[化1]

(式中,a、b及d分別獨(dú)立地表示未經(jīng)取代、或者經(jīng)不妨礙形成咪唑基的二聚物的解離或隱色染料的氧化的取代基所取代的碳環(huán)或雜芳基。)

a、b及d分別獨(dú)立地表示未經(jīng)取代、或者經(jīng)不妨礙形成咪唑基的二聚物的解離或隱色染料的氧化的取代基所取代的碳環(huán)或雜芳基。

b及d優(yōu)選為分別具有0個(gè)~3個(gè)取代基,a優(yōu)選為具有0個(gè)~4個(gè)取代基。

通式(1)所表示的化合物及這些化合物的制法可利用作為咯吩二聚物等而已知的知識(shí)。例如可參考美國專利第3552973號(hào)說明書的第4欄第22行至第6欄第3行的記載,將這些內(nèi)容并入至本說明書中。

通式(2)

p0-cx3

(式中,p0表示氫原子、鹵素原子或芳基,x表示鹵素原子。)

p0、x所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選為氯原子、溴原子。

通式(2)所表示的化合物例如可列舉:四氯化碳、四溴化碳、對(duì)硝基苯并三溴化物(p-nitrobenzotribromide)、溴三氯甲烷、三氯甲苯、六溴乙烷、三碘甲烷(iodoform)、1,1,1-三溴-2-甲基-2-丙醇、1,1,2,2-四溴乙烷、2,2,2-三溴乙醇、1,1,1-三氯-2-甲基-2-丙醇等。

通式(3)

[化2]

(式中,r表示取代基。x表示0~5的整數(shù)。)

r表示取代基,取代基可列舉:硝基、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的鹵代烷基、乙?;Ⅺu代乙?;?、碳數(shù)1~3的烷氧基等。在具有多個(gè)r的情形時(shí),所有的取代基可相同也可不同。

x表示0~5的整數(shù),優(yōu)選為0~3。

通式(3)所表示的化合物例如可列舉:鄰硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、間硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、對(duì)硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、α,α,α-三溴苯乙酮、α,α,α-三溴-3,4-二氯苯乙酮。

通式(4)

r1-so2-x1

(式中,r1表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,x1表示鹵素原子。)

r1表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基??删哂腥〈耐榛鶅?yōu)選為碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烷基,進(jìn)而優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基。

可具有取代基的芳基優(yōu)選為碳數(shù)6~20的芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)6~14的芳基,進(jìn)而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的芳基。

取代基可列舉:硝基、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的鹵代烷基、乙?;Ⅺu代乙?;⑻紨?shù)1~3的烷氧基等。

x1所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選為氯原子、溴原子。

通式(4)所表示的化合物例如可列舉:2,4-二硝基苯磺酰氯、鄰硝基苯磺酰氯、間硝基苯磺酰氯、3,3′-二苯基砜二磺酰氯、乙磺酰氯、對(duì)溴苯磺酰氯、對(duì)硝基苯磺酰氯、對(duì)-3-苯磺酰氯、對(duì)乙酰胺苯磺酰氯、對(duì)氯苯磺酰氯、對(duì)甲苯磺酰氯、甲磺酰氯、苯磺酰溴等。

通式(5)

r2-s-x2

(式中,r2表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,x2表示鹵素原子。)

r2表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,與通式(4)的r1為相同含意,優(yōu)選范圍也相同。

x2所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選為氯原子、溴原子。

通式(5)所表示的化合物例如可列舉2,4-二硝基苯磺酰氯,鄰硝基苯磺酰氯等。

通式(6)

[化3]

(式中,r3表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜芳基,x3、x4及x5分別獨(dú)立地表示氫原子或鹵素原子。其中,x3、x4及x5不全部為氫原子。)

r3表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜芳基。

芳基優(yōu)選為碳數(shù)6~20的芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)6~14的芳基,進(jìn)而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的芳基。

雜芳基優(yōu)選為碳數(shù)4~20的雜芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)4~13的雜芳基,進(jìn)而優(yōu)選為碳數(shù)4~9的雜芳基。

取代基可列舉:硝基、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的鹵代烷基、乙?;Ⅺu代乙?;?、碳數(shù)1~3的烷氧基等。

x3、x4及x5所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選為氯原子、溴原子。

通式(6)所表示的化合物例如可列舉:六溴二甲基亞砜、五溴二甲基亞砜、六溴二甲基砜、三氯甲基苯基砜、三溴甲基苯基砜、三氯甲基苯基砜、三氯-對(duì)氯苯基砜、三溴甲基-對(duì)硝基苯基砜、2-三氯甲基苯并噻唑砜、4,6-二甲基嘧啶-2-三溴甲基砜、四溴二甲基砜、2,4-二氯苯基-三氯甲基砜、2-甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,5-二甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,4-二氯苯基三甲基砜、三溴甲基苯基砜、三-對(duì)甲苯基锍三氟甲磺酸鹽等。

通式(7)

r4cx6x7x8

(式中,r4表示可具有取代基的雜芳基,x6、x7及x8分別獨(dú)立地表示氫原子或鹵素原子。其中,x6、x7及x8不全部為氫。)

r4表示可具有取代基的雜芳基。雜芳基優(yōu)選為碳數(shù)4~20的雜芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)4~13的雜芳基,進(jìn)而優(yōu)選為碳數(shù)4~9的雜芳基。

取代基可列舉:硝基、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的鹵代烷基、乙?;Ⅺu代乙?;?、碳數(shù)1~3的烷氧基等。

x6、x7及x8所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選為氯原子、溴原子。

通式(7)所表示的化合物例如可列舉:三溴喹哪啶(tribromoquinaldine)、2-三溴甲基-4-甲基喹啉、4-三溴甲基嘧啶、4-苯基-6-三溴甲基嘧啶、2-三氯甲基-6-硝基苯并噻唑、1-苯基-3-三氯甲基吡唑、2,5-二-三溴甲基-3,4-二溴噻吩、2-三氯甲基-3-(對(duì)丁氧基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2,6-二-三氯甲基-4-(對(duì)甲氧基苯基)-三嗪、2-(4-甲基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪等。

這些化合物中,優(yōu)選為通式(3)、通式(6)、通式(7)所表示的化合物,鹵素原子優(yōu)選為氯、溴、碘。另外,除了通式(1)~通式(7)所表示的化合物以外,還可使用雙(第三丁基磺?;?重氮甲烷等重氮化合物。

[還原劑]

本發(fā)明中,還可在紫外線感測(cè)層中含有還原劑。還原劑可在膠囊外含有,也可內(nèi)含在膠囊中。還原劑具有使光氧化劑失活的功能。通過含有還原劑,可抑制因紫外線照射導(dǎo)致的由光氧化劑所產(chǎn)生的自由基急劇增加、由此呈色濃度急劇地變化的情況,可使呈色濃度對(duì)應(yīng)于紫外線照射量而連續(xù)地變化,可目測(cè)判斷紫外線量。

還原劑可單獨(dú)使用或并用兩種以上,只要為具有使光氧化劑失活的功能的還原性物質(zhì),則不限定于這些物質(zhì)。

本發(fā)明中可使用的還原劑只要作為捕捉經(jīng)活化的光氧化劑的游離基的所謂自由基捕獲物質(zhì)發(fā)揮作用,則并無特別限定,例如可列舉:美國專利3042513號(hào)的說明書中記載的有機(jī)還原劑(例如對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、羥基對(duì)苯二酚、吡咯并甘氨醇(glycinol)及鄰氨基苯酚、對(duì)氨基苯酚那樣的氨基苯酚類等)、日本專利特公昭62-39726號(hào)的說明書中記載的環(huán)式苯基酰肼化合物(例如1-苯基吡唑烷-3-酮[菲尼酮(phenidone)a,下述式(1)]、1-苯基-4-甲基吡唑烷-3-酮[菲尼酮(phenidone)b,下述式(2)]、1-苯基-4,4-二甲基吡唑烷-3-酮[菲尼酮(dimezone),下述式(3)]、及3-甲基-1-對(duì)磺基苯基-2-吡唑啉-5-酮以及3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮)等。市售品可列舉4-羥基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(菲尼酮(dimezone)s,大東化學(xué)(股)制造)等。

[化4]

環(huán)式苯基酰肼的苯基上也可具有取代基,取代基可列舉:甲基、三氟甲基、氯原子、溴原子、氟原子、甲氧基、乙氧基、對(duì)芐氧基、丁氧基、對(duì)苯氧基、2,4,6-三甲基、3,4-二甲基等。

環(huán)式苯基酰肼的雜環(huán)基的4位上也可具有取代基,取代基可列舉:雙-羥基甲基、羥基甲基、甲基、乙基、芐基等。

環(huán)式苯基酰肼的雜環(huán)基的5位上也可具有取代基,取代基可列舉甲基、苯基等。

另外,還原劑還可為胍衍生物、亞烷基二胺衍生物、羥基胺衍生物。

胍衍生物例如可列舉:苯基胍、1,3-二苯基胍、1,2,3-三苯基胍、1,2-二環(huán)己基胍、1,2,3-三環(huán)己基胍、1,3-二-鄰甲苯基胍、鄰甲苯基二苯基胍、間甲苯基二苯基胍、對(duì)甲苯基二苯基胍、n,n′-二環(huán)己基-4-嗎啉基羧基脒、1,3-二甲苯基-3-苯基胍、1,2-二環(huán)己基苯基胍、1-鄰甲苯基雙胍、n-亞芐基-胍基胺等。

亞烷基二胺衍生物例如可列舉:乙二胺、丙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、八亞甲基二胺、1,1,2-二氨基十二烷、四芐基乙二胺等。

羥基胺衍生物例如可列舉:二乙醇胺、三乙醇胺、3-β-萘氧基-1-n,n-二甲基氨基-2-丙醇等。

本發(fā)明的片中,優(yōu)選為對(duì)還原劑利用砂磨機(jī)等來進(jìn)行固體分散,或在油中溶解后乳化分散而使用。

固體分散的情況下,在濃度為2質(zhì)量%~30質(zhì)量%的水溶性高分子溶液中進(jìn)行分散,優(yōu)選的分散粒子尺寸為10μm以下。優(yōu)選的水溶性高分子可列舉制作膠囊時(shí)所用的水溶性高分子。關(guān)于乳化分散,可參考日本專利特開昭63-045084號(hào)公報(bào)中記載的方法及原材料來進(jìn)行。

關(guān)于優(yōu)選的還原劑的量,于在膠囊外含有還原劑的情形時(shí),光氧化劑與還原劑的摩爾比優(yōu)選為1∶0.1~100,更優(yōu)選為1∶0.5~50,進(jìn)而優(yōu)選為1∶1~10。

在膠囊中內(nèi)含還原劑的情形時(shí),光氧化劑與還原劑的摩爾比優(yōu)選為1∶0.001~0.1,更優(yōu)選為1∶0.005~0.08,進(jìn)而優(yōu)選為1∶0.01~0.05。

<<紫外線感測(cè)層的形成方法>>

紫外線感測(cè)層可將內(nèi)含上述隱色染料及光氧化劑的膠囊的分散物涂布、含浸于支撐體或反射層上或者形成自支撐層而制作。

形成紫外線感測(cè)層時(shí)的紫外線感測(cè)層涂布液的涂布量以固體成分換算計(jì)而優(yōu)選為3g/m2~30g/m2,更優(yōu)選為5g/m2~20g/m2。若為3g/m2以下則無法獲得充分的濃度,且即便涂布30g/m2以上也未見品質(zhì)的提高,故在成本方面不利。

涂布紫外線感測(cè)層涂布液時(shí),可利用通常廣為人知的涂布方法來涂布,例如浸漬涂布法、氣刀涂布法、簾幕式涂布法、輥涂布法、刮刀涂布法、線棒涂布法、斜板式涂布法(slidecoatmethod)、凹版涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法或美國專利第2681294號(hào)說明書中記載的使用料斗(hopper)的擠出涂布法等。

<<<支撐體>>>

本發(fā)明中所用的支撐體只要不偏離本發(fā)明的主旨,則并無特別限定。

適于支撐體的材料包含:含有紙、再生纖維素、乙酸纖維素、硝酸纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、乙烯系聚合物及共聚物、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等塑料及聚合物的膜;織布;玻璃、木及金屬等圖形藝術(shù)(graphicart)及裝飾用途中通常所用的物質(zhì)。

支撐體的厚度優(yōu)選為5μm~250μm,更優(yōu)選為25μm~150μm,進(jìn)而優(yōu)選為50μm~100μm。

<<<反射層>>>

本發(fā)明中,也可在支撐體與紫外線感測(cè)層之間設(shè)置反射層,也可在支撐體的具有紫外線感測(cè)層的面的相反側(cè)的面上設(shè)置反射層,通過設(shè)置反射層,可提高反射濃度。在支撐體自身具有反射功能的情形時(shí),無需反射層,在支撐體為透明的情形時(shí),優(yōu)選為設(shè)置反射層來抑制光的透射。

本發(fā)明中的反射層優(yōu)選為涂布形成于支撐體的一個(gè)面上,并且含有粘合劑及白色無機(jī)粒子。相對(duì)于反射層中的粘合劑及白色無機(jī)粒子的合計(jì)質(zhì)量,反射層中所含的白色無機(jī)粒子的比例優(yōu)選為30質(zhì)量%~90質(zhì)量%。

反射層視需要還可進(jìn)而含有各種添加劑等其他成分而構(gòu)成。

[白色無機(jī)粒子]

本發(fā)明的反射層優(yōu)選為含有至少一種白色無機(jī)粒子。白色無機(jī)顏料與聚合物基材所含有的白色無機(jī)粒子可相同也可不同,例如可適當(dāng)選擇含有二氧化鈦、硫酸鋇、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、碳酸鈣、高嶺土、滑石等無機(jī)顏料。其中,優(yōu)選為二氧化鈦。市售品例如可列舉:鈦帕克(tipaque)r780-2等鈦帕克(tipaque)系列(石原產(chǎn)業(yè)公司制造)等。

相對(duì)于反射層中的粘合劑及白色無機(jī)粒子的合計(jì)質(zhì)量,本發(fā)明的反射層優(yōu)選為含有30質(zhì)量%~90質(zhì)量%的白色無機(jī)粒子,更優(yōu)選為50質(zhì)量%~85質(zhì)量%。若白色無機(jī)粒子在反射層中的含量并非30質(zhì)量%以上,則無法獲得良好的反射率,若并非90質(zhì)量%以下則無法實(shí)現(xiàn)輕量化。

本發(fā)明的反射層中,優(yōu)選為含有4g/m2~12g/m2的白色無機(jī)粒子,更優(yōu)選為含有5g/m2~11g/m2的白色無機(jī)粒子。若白色無機(jī)粒子的含量為4g/m2以上,則容易獲得必要的反射率,通過含量為12g/m2以下,容易達(dá)成本發(fā)明的片的輕量化。

再者,在反射層含有兩種以上的白色無機(jī)粒子的情形時(shí),反射層中的所有白色無機(jī)粒子的合計(jì)添加量必須為4g/m2~12g/m2的范圍。

白色無機(jī)粒子的平均粒徑以體積平均粒徑計(jì)而優(yōu)選為0.1μm~10μm,更優(yōu)選為0.3μm~8μm左右。若平均粒徑為上述范圍內(nèi),則光的反射效率高。平均粒徑為利用激光衍射/散射式粒徑分布測(cè)定裝置la950[崛場(chǎng)制作所(股)制造]所測(cè)定的值。

[粘合劑]

本發(fā)明的反射層優(yōu)選為含有至少一種粘合劑。粘合劑的涂布量?jī)?yōu)選為0.5g/m2~5.0g/m2的范圍,更優(yōu)選為1g/m2~3g/m2的范圍。若粘合劑的涂布量為0.5g/m2以上,則可充分獲得反射層的強(qiáng)度,另外若為5g/m2以下,則可良好地保持反射率及質(zhì)量。

適于本發(fā)明的反射層的粘合劑可列舉:聚乙烯醇(polyvinylalcohol,pva)、改性聚乙烯醇、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、表氯醇改性聚酰胺、乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、異丁烯-馬來酸酐共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、羥甲基改性聚丙烯酰胺、淀粉衍生物、酪蛋白、明膠、苯乙烯丁二烯系橡膠(styrenebutadienerubber,sbr)等。另外,還可為了對(duì)這些粘合劑賦予耐水性而添加耐水性的改良劑,或添加疏水性聚合物的乳液,具體而言為丙烯酸系樹脂乳液、苯乙烯-丁二烯乳膠等。就使透明性良好的觀點(diǎn)而言,所使用的粘合劑優(yōu)選為聚乙烯醇,也可使用羧基改性聚乙烯醇或烷基醚改性聚乙烯醇等改性pva。

[添加劑]

本發(fā)明的反射層中,除了粘合劑及白色無機(jī)粒子以外,視需要還可進(jìn)而含有其他成分。其他成分并無特別限制,可根據(jù)目的或視需要而適當(dāng)選擇。其他成分例如可列舉:交聯(lián)劑、表面活性劑、填料等。

交聯(lián)劑可自公知的交聯(lián)劑中適當(dāng)選擇。例如可列舉:n-羥甲基脲、n-羥甲基三聚氰胺、脲-福馬林等水溶性初期縮合物;乙二醛、戊二醛等二醛化合物類;硼酸、硼砂等無機(jī)系交聯(lián)劑;聚酰胺表氯醇等。

粘合劑中,在使用水溶性的高分子化合物(例如明膠或聚乙烯醇)的情形時(shí),通過含有交聯(lián)劑來將粘合劑交聯(lián),可進(jìn)一步提高保存穩(wěn)定性。

在添加交聯(lián)劑的情形時(shí),相對(duì)于反射層中的粘合劑,上述交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量%~50質(zhì)量%,更優(yōu)選為10質(zhì)量%~40質(zhì)量%。若交聯(lián)劑的添加量為5質(zhì)量%以上,則可保持反射層的強(qiáng)度及粘接性并且獲得充分的交聯(lián)效果,若為50質(zhì)量%以下,則可保持涂布液的適用期(potlife)長(zhǎng)。

上述表面活性劑可列舉陰離子系或非離子系等的公知的表面活性劑。在添加表面活性劑的情形時(shí),其添加量?jī)?yōu)選為0.1mg/m2~15mg/m2,更優(yōu)選為0.5mg/m2~5mg/m2。若表面活性劑的添加量為0.1mg/m2以上,則可抑制收縮的產(chǎn)生而形成良好的層,若為15mg/m2以下,則可良好地進(jìn)行粘接。

本發(fā)明中的反射層中,還可與上述白色無機(jī)粒子相區(qū)別而進(jìn)而添加二氧化硅等填料等。在添加填料的情形時(shí),相對(duì)于反射層中的粘合劑,填料的添加量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。若填料的添加量為20質(zhì)量%以下,則可獲得必要的反射率或與支撐體的粘接性。

<<反射層的形成方法>>

本發(fā)明的反射層是通過在支撐體的至少一個(gè)面上涂布含有上述白色無機(jī)粒子、粘合劑及其他添加劑的反射層用涂布液而形成。

涂布方法例如可利用凹版涂布機(jī)、棒涂機(jī)等公知的涂布方法。

涂布液可為使用水作為涂布溶劑的水系,也可為使用甲苯或甲基乙基酮等有機(jī)溶劑的溶劑系。其中,就環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為以水作為溶劑。涂布溶劑可單獨(dú)使用一種,也可混合使用兩種以上。優(yōu)選的涂布溶劑的例子有水、水/甲醇=95/5(質(zhì)量比)等。

另外,在反射層用涂布液的涂布時(shí),可在聚合物基材的表面上直接或介隔厚度為2μm以下的底涂層來涂布反射層用涂布液,在聚合物基材上形成反射層。

反射層涂布液的涂布量以固體成分換算計(jì)而優(yōu)選為5g/m2以上,更優(yōu)選為10g/m2以上。上限并無特別限制,為30g/m2以下。若為5g/m2以下則無法獲得充分的反射濃度。

反射層的厚度優(yōu)選為5μm~30μm,更優(yōu)選為7μm~20μm,進(jìn)而優(yōu)選為9μm~15μm。

<<密接層>>

本發(fā)明的紫外線感測(cè)片也可在支撐體與反射層之間具有密接層。密接層優(yōu)選為含有粘合劑、交聯(lián)劑及表面活性劑。

粘合劑可使用與形成反射層時(shí)所用的粘合劑相同的粘合劑,優(yōu)選為苯乙烯丁二烯橡膠系粘合劑(sbr系粘合劑)。

交聯(lián)劑可使用與形成反射層時(shí)所用的交聯(lián)劑相同的交聯(lián)劑,優(yōu)選為乙二醛。

表面活性劑可使用與形成反射層時(shí)所用的表面活性劑相同的表面活性劑,優(yōu)選為陰離子系表面活性劑,其中,優(yōu)選為烷基苯磺酸鈉。

<<密接層的形成方法>>

本發(fā)明的密接層是通過在支撐體的表面上涂布含有上述粘合劑等的密接層用涂布液而形成。涂布方法與反射層的形成方法相同,優(yōu)選范圍也相同。

<<光澤層>>

本發(fā)明的光澤層優(yōu)選為涂布形成于反射層的一個(gè)面上,且含有粘合劑及顏料。相對(duì)于光澤層中的粘合劑及顏料的合計(jì)質(zhì)量,光澤層所含的顏料的比例優(yōu)選為30質(zhì)量%~90質(zhì)量%。

粘合劑可使用與反射層中的粘合劑相同的粘合劑,優(yōu)選范圍也相同。

光澤層還可視需要含有各種添加劑等其他成分而構(gòu)成。各種添加劑可使用與反射層中的各種添加劑相同的添加劑,優(yōu)選范圍也相同。

[顏料]

顏料可使用有機(jī)顏料、無機(jī)顏料的任一種。有機(jī)顏料可列舉:?jiǎn)闻嫉翱s合偶氮系、蒽醌系、異吲哚啉酮系、雜環(huán)系、紫環(huán)酮(perinone)系、喹吖啶酮(quinacridone)系、苝(perylene)系、硫靛藍(lán)系、二噁嗪系等。無機(jī)顏料可列舉:碳黑、氧化鈦、鈦黃、氧化鐵、群青、鈷藍(lán)、煅燒顏料、金屬顏料等。

此處,碳黑可優(yōu)選地使用槽黑(channelblack)系、爐黑(furnaceblack)系、燈黑(lampblack)系、熱炭黑(thermalblack)系、科琴黑(ketjenblack)系、萘黑系等。這些碳黑可使用一種,或也可組合使用兩種以上。另外,也可與其他著色劑并用。金屬顏料可列舉:鋁、著色鋁、鎳、錫、銅、金、銀、鉑、氧化鐵、不銹鋼、鈦等的金屬粒子,云母制珠光顏料、彩色石墨、彩色玻璃纖維、彩色玻璃鱗片、珠光顏料等。

顏料也可使用市售品,例如可使用艾若定(iriodin)111(默克(merck)公司制造)。

<<光澤層的形成方法>>

本發(fā)明的光澤層是通過在反射層的表面上涂布含有上述顏料、粘合劑及其他添加劑的光澤層用涂布液而形成。涂布方法與反射層的形成方法相同,優(yōu)選范圍也相同。

光澤層的厚度優(yōu)選為0.5μm~20μm,更優(yōu)選為0.7μm~1.5μm,進(jìn)而優(yōu)選為1μm~5μm。

<紫外線感測(cè)方法>

本發(fā)明的紫外線感測(cè)片可對(duì)應(yīng)于紫外線的累計(jì)照度而連續(xù)地呈色,故可目測(cè)確認(rèn)、檢測(cè)紫外線量。尤其1mj/cm2~1000mj/cm2的范圍內(nèi)的紫外線感測(cè)優(yōu)異,故可廣泛地用作紫外線檢測(cè)方法或紫外線測(cè)定方法。另外,由于為片狀,故也可進(jìn)行廣面積的紫外線照射量的測(cè)定。

本發(fā)明的紫外線感測(cè)片由于為片狀,故僅載置于欲測(cè)定紫外線的部位上便可測(cè)定紫外線。

<紫外線感測(cè)片的用途>

本發(fā)明的紫外線感測(cè)片可目測(cè)確認(rèn)紫外線量,廣面積內(nèi)的紫外線照射量的測(cè)定簡(jiǎn)便,尤其1mj/cm2~1000mj/cm2的范圍內(nèi)的紫外線感測(cè)優(yōu)異,故可用于各種用途中。例如在利用卷對(duì)卷(rolltoroll)來一面使紫外線硬化樹脂進(jìn)行紫外線硬化一面制造膜時(shí),即便不使用紫外線光量計(jì)來進(jìn)行紫外線量測(cè)定,也可用于利用紫外線照射裝置來照射紫外線的紫外線量的測(cè)定。另外,例如也可日常地測(cè)定白天的紫外線量,以掌握紫外線對(duì)人或物的曬傷程度。

[實(shí)施例]

以下列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明加以更具體說明。以下的實(shí)施例所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等只要不偏離本發(fā)明的主旨,則可適當(dāng)變更。因此,本發(fā)明的范圍不限定于以下所示的具體例。再者,表示添加量的“份”表示“質(zhì)量份”。

(紫外線感測(cè)片的制作)

[實(shí)施例1]

將下述組成的混合液添加至包含聚乙烯醇8質(zhì)量%水溶液63份與蒸餾水100份的水溶液中后,在20℃下乳化分散,獲得體積平均粒徑為1μm的乳化液。進(jìn)而,將所得的乳化液在40℃下持續(xù)攪拌3小時(shí)。其后回到室溫,過濾而獲得水系的膠囊分散液。

-混合液的組成-

繼而,利用戴諾磨(dyno-mill)(威立·a·巴霍芬ag(willy.a.bachofenag)公司制造)將下述組成的混合液分散,獲得平均粒徑為3μm的4-羥基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(菲尼酮(dimezone)s)分散液。

-混合液的組成-

聚乙烯醇4質(zhì)量%水溶液150份

還原劑:4-羥基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(菲尼酮(dimezone)s,大東化學(xué)公司制造)30份

將所制備的膠囊分散液9份與菲尼酮(dimezone)s分散液9份混合,以固體涂布量成為10g/m2的方式涂布于厚度為75μm的發(fā)泡聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基體(克里斯帕(crisper)k1212東洋紡(股)制造)上,在50℃下進(jìn)行1分鐘加熱干燥,制作實(shí)施例1的紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例2]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑1.5份變更為0.9份以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)六。

[實(shí)施例3]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑1.5份變更為2.4份以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例4]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑1.5份變更為0.75份,將隱色染料3.0份變更為1.5份以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例5]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑1.5份變更為3.5份,將隱色染料3.0份變更為7.0份以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例6]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑變更為三-對(duì)甲苯基锍三氟甲磺酸鹽(商品名:ts-01/三和化學(xué)公司)以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例7]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑變更為雙(第三丁基磺?;?重氮甲烷(商品名:wpag-170,和光(wako)公司)以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例8]

除了將實(shí)施例1中使用的光氧化劑變更為咯吩二聚物(商品名:b-cim/保土谷化學(xué)公司)以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[比較例1]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑1.5份變更為0.3份以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[比較例2]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑1.5份變更為4.5份以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[比較例3]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑1.5份變更為0.25份,將隱色染料3.0份變更為0.5份以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[比較例4]

除了將實(shí)施例1的光氧化劑1.5份變更為0.65份,將隱色染料3.0份變更為13份以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[比較例5]

關(guān)于實(shí)施例1的光氧化劑,使用2-(4-甲基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪(商品名:三嗪(triazin)a/日本西貝爾-黑格納(siebel-hegner)公司)代替三溴甲基苯基砜(bmps),除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[比較例6]

在實(shí)施例1中,不在膠囊內(nèi)含有隱色染料及光氧化劑來形成紫外線感測(cè)層,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[光氧化劑的ε(感光區(qū)域)的測(cè)定]

利用分光光度計(jì)(u-2000,日立高新技術(shù)(hitachihightech)公司制造)對(duì)波長(zhǎng)250nm及350nm下的各ε(摩爾吸光系數(shù))進(jìn)行測(cè)定。

(評(píng)價(jià))

如以下那樣對(duì)所制作的實(shí)施例及比較例的紫外線感測(cè)片的呈色的反射濃度變化δd、操作性及圖像保存性進(jìn)行測(cè)定,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于下述表中。

[反射濃度變化]

利用高壓水銀燈(高壓uv燈,牛尾電機(jī)公司制造)以累計(jì)照度成為1mj/cm2、10mj/cm2、100mj/cm2及1000mj/cm2的方式照射紫外線,利用反射濃度計(jì)(愛色麗(x-rite)310,愛色麗(x-rite)公司制造)來測(cè)定此時(shí)的顏色的變化,示出此時(shí)的呈色濃度的變化量。具體而言,示出在1mj/cm2以上且小于10mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd1、在10mj/cm2以上且小于100mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd2、以及在100mj/cm2以上且1000mj/cm2以下的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd3,并且按以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

a:反射濃度變化δd1、δd2及δd3均為0.2以上

b:反射濃度變化δd1、δd2及δd3的至少任一個(gè)小于0.2

再者,所述測(cè)定是以如圖1所示那樣的向右上升的圖表(graph)為前提,對(duì)累計(jì)照度的上限、下限分別測(cè)定各1點(diǎn),故δd1、δd2及δd3的值和最大值與最小值的差為相同含意。只要δd1、δd2及δd3維持大的值,則所述測(cè)定中可使用的范圍變廣,故層次性優(yōu)異。

[操作性]

在500lux的熒光燈環(huán)境下放置30分鐘,利用反射濃度計(jì)(愛色麗(x-rite)310,愛色麗(x-rite)公司制造)對(duì)30分鐘后的紫外線感測(cè)片的濃度變化進(jìn)行測(cè)定,按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

a:0.1以下

b:大于0.1且為0.3以下

c:大于0.3

[圖像保存性]

利用高壓水銀燈(高壓uv燈,牛尾電機(jī)公司制造)以100mj/cm2進(jìn)行照射,利用100℃的干式烘箱(dryoven)對(duì)紫外線感測(cè)片進(jìn)行3分鐘處理。其后,再次利用高壓水銀燈以100mj/cm2進(jìn)行照射,利用反射濃度計(jì)(愛色麗(x-rite)310,愛色麗(x-rite)公司制造)對(duì)此時(shí)的濃度變化進(jìn)行測(cè)定,按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

a:0.1以下

b:大于0.1且為0.2以下

c:大于0.2

[表1]

[表2]

如由表所得知那樣,實(shí)施例1~實(shí)施例8中,在1mj/cm2以上且小于10mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd1、在10mj/cm2以上且小于100mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd2、以及在100mj/cm2以上且1000mj/cm2以下的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd3均為0.2以上,反射濃度變化的評(píng)價(jià)成為a,故層次性優(yōu)異。

相對(duì)于此,比較例1~比較例6中,在1mj/cm2以上且小于10mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd1、在10mj/cm2以上且小于100mj/cm2的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd2、以及在100mj/cm2以上且1000mj/cm2以下的范圍內(nèi)的反射濃度變化δd3的至少任一個(gè)小于0.2,缺乏層次性。

另外得知,使用波長(zhǎng)350nm下的摩爾吸光系數(shù)ε為2000以下、且波長(zhǎng)250nm下的ε為10000以上的光氧化劑的實(shí)施例1~實(shí)施例7的操作性更優(yōu)異。

得知若紫外線感測(cè)層含有膠囊及還原劑,則圖像保存性優(yōu)異。

如此得知,本發(fā)明的紫外線感測(cè)片在1mj/cm2~1000mj/cm2的范圍內(nèi)的紫外線量測(cè)定優(yōu)異。

[實(shí)施例9]

與實(shí)施例1同樣地在如以下那樣制作的反射層上形成紫外線感測(cè)層,制作實(shí)施例9的紫外線感測(cè)片。

<反射層的制作>

利用戴諾磨(dyno-mill)(威立·a·巴霍芬ag(willy.a.bachofenag)公司制造)將下述組成的混合液分散,獲得平均粒徑為1μm的氧化鈦分散液。

-混合液的組成-

聚乙烯醇4質(zhì)量%水溶液80份

氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)公司制造,商品名:鈦帕克(tipaque)r780-2)

50份

將所制備的氧化鈦分散液10份與聚乙烯醇6質(zhì)量%水溶液20份混合,以固體涂布量成為10g/m2的方式涂布于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基體上,在80℃下干燥1分鐘,制作反射層。

[實(shí)施例10]

除了將實(shí)施例9的粒徑為1μm的氧化鈦?zhàn)兏鼮榱綖?.3μm的氧化鈦以外,與實(shí)施例9同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例11]

除了將實(shí)施例9的粒徑為1μm的氧化鈦?zhàn)兏鼮榱綖?μm的氧化鈦以外,與實(shí)施例9同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例12]

將實(shí)施例9的粒徑為1μm的氧化鈦以固體涂布量成為6g/m2的方式涂布,除此以外,與實(shí)施例9同樣地制作紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例13]

在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基體上制作如以下那樣形成的密接層。

<密接層的制作>

制備下述組成的混合液,獲得密接層形成用涂布液。

-混合液的組成-

將所制備的密接層形成用涂布液以固體涂布量成為2.0g/m2的方式涂布于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基體上,在80℃下干燥1分鐘,制作密接層。

利用實(shí)施例9中記載的方法在密接層的表面上形成反射層。進(jìn)而,在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基體的與形成有反射層的面為相反側(cè)的表面上,與實(shí)施例1同樣地形成紫外線感測(cè)層而制作實(shí)施例13的紫外線感測(cè)片。

[實(shí)施例14]

在實(shí)施例13中,如以下那樣在反射層上形成光澤層,除此以外,與實(shí)施例13同樣地制作實(shí)施例14的紫外線感測(cè)片。

<光澤層的制作>

利用戴諾磨(dyno-mill)(威立·a·巴霍芬ag(willy.a.bachofenag)公司制造)將下述組成的混合液分散,獲得平均粒徑為5μm的珠光顏料分散液。

-混合液的組成-

聚乙烯醇4重量%水溶液80份

珠光顏料(默克(merck)公司制造,商品名:艾若定(iriodin)111)

50份

將所制備的珠光顏料散液10份與聚乙烯醇6質(zhì)量%水溶液20份混合,以固體涂布量成為1.0g/m2的方式涂布于上述反射層上,在80℃下干燥1分鐘,制作光澤層。

[實(shí)施例15]

除了以固體涂布量成為3.0g/m2的方式變更實(shí)施例14的光澤層以外,與實(shí)施例14同樣地制作紫外線感測(cè)片。

(評(píng)價(jià))

如以下那樣對(duì)所制作的實(shí)施例9~實(shí)施例15的紫外線感測(cè)片的反射濃度進(jìn)行測(cè)定,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于下述表中。

[反射濃度]

利用高壓水銀燈(高壓uv燈,牛尾電機(jī)公司制造)以累計(jì)照度成為100mj/cm2的方式照射紫外線后,利用反射濃度計(jì)(愛色麗(x-rite)310,愛色麗(x-rite)公司制造)對(duì)此時(shí)的顏色變化進(jìn)行測(cè)定,按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

a:大于0.5

b:大于0.4且為0.5以下

c:0.4以下

[卷曲的評(píng)價(jià)]

將a4尺寸的樣品在15℃/30%環(huán)境下以感光面(紫外線感測(cè)層)為表面而放置一晝夜后,測(cè)定四角的翹起高度(mm),以平均值的形式而求出。

[表面與背面的視認(rèn)性]

利用數(shù)字變角光澤計(jì)(ugv-6p,須賀試驗(yàn)機(jī)(sugatester)公司制造)測(cè)定60度光澤度,或利用分光測(cè)色度計(jì)(cm-3700a,柯尼卡美能達(dá)(konikaminolta)公司制造)測(cè)定色差。

a:表面與背面的光澤度差為5以上,或色差為3以上

b:表面與背面的光澤度差為2以上且小于5,或色差為1以上且小于3

c:表面與背面的光澤度差小于2,或色差小于1

[表3]

如由表所得知那樣,本發(fā)明的紫外線感測(cè)片若使用反射層,則即便使用透明的支撐體,反射濃度也優(yōu)異。

另外得知,圖5的態(tài)樣的實(shí)施例13~實(shí)施例15改善了低濕環(huán)境下的卷曲。另外得知,圖5的態(tài)樣中,通過如實(shí)施例14~實(shí)施例15那樣在反射層上設(shè)置光澤層,表面與背面的視認(rèn)性提高。

進(jìn)而,在實(shí)施例13~實(shí)施例15中,對(duì)于除了自紫外線感測(cè)層中去掉還原劑以外同樣地制作的紫外線感測(cè)片而言,也可與實(shí)施例13~實(shí)施例15同樣地獲得良好的性能。

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