專利名稱:新型銠基非晶態(tài)金屬合金及其作為鹵素電極的應(yīng)用的制作方法
本發(fā)明所述及的是新型非晶態(tài)金屬合金，它們可被視為金屬並能導(dǎo)電。非晶態(tài)金屬合金材料，近年來(lái)由于它們獨(dú)特地將特別適合各種新用途的機(jī)械、化學(xué)及電學(xué)諸性能結(jié)合起來(lái)而已成為令人感興趣的材料。非晶態(tài)金屬材料具有隨成分而變化的性能，高硬度及高強(qiáng)度、可彎性、軟磁性及鐵電子的諸性能、極高的耐蝕和耐磨性，不尋常的合金成分以及高度耐輻射破壞的性能。這些特征對(duì)于諸如低溫焊接合金、磁泡存儲(chǔ)器、高場(chǎng)超導(dǎo)器及電力變壓器芯用軟磁材料之類的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，是合乎要求的。
鑒于它們的耐蝕性，本發(fā)明的非晶態(tài)金屬合金特別可以用作鹵素釋放工藝中的電極，如在我們的待批申請(qǐng)，U.S Ser.No.705，687中所提出的。其它作為電極的應(yīng)用包括氟、氯酸鹽和過(guò)氯酸鹽的生產(chǎn)以及有機(jī)化合物的電化學(xué)法氟化。這些合金也可用作氫滲透膜。
非晶態(tài)金屬合金材料所具諸性能的無(wú)與倫比的結(jié)合可以歸因于非晶態(tài)材料中的無(wú)序原子結(jié)構(gòu)，它保證了材料在化學(xué)上均勻而且材料中不存在擴(kuò)展性缺陷，已知這類缺陷會(huì)限制晶態(tài)材料的性能。
一般情況下，非晶態(tài)材料是以將材料從熔融態(tài)急劇冷卻的方法形成的。這樣的冷卻是在數(shù)量級(jí)為106℃/秒的速度下產(chǎn)生的。提供這樣的冷卻速度的工藝有濺射、真空蒸發(fā)、等離子噴射以及自液態(tài)直接淬火。液態(tài)直接淬火法在商業(yè)上獲得極大成功，是因?yàn)橐阎蟹N種合金可以用這一技術(shù)制成，例如薄膜、帶及絲多種形狀。
美國(guó)專利No.3，856，513敘述了通過(guò)直接由熔體淬火所制得的各種新型金屬合金混合物並對(duì)此工藝進(jìn)行了全面討論。該專利敘述了用將合金混合物從高于其熔點(diǎn)的溫度急劇冷卻的方法所制成的磁性非晶態(tài)金屬合金。該方法是使一股熔融金屬流流入維持在室溫下的旋轉(zhuǎn)雙輥的尖劈狀間隙中。所制成的帶狀淬火金屬，如X射線衍射測(cè)量所表明，實(shí)際上是非晶態(tài)的，可塑的，而且具備350，000磅/吋2(2415百萬(wàn)帕左右的抗拉強(qiáng)度)。
美國(guó)專利No.4，036，638敘述了鐵或鈷與硼的二元非晶態(tài)合金。所要求保護(hù)的非晶態(tài)合金是用真空熔鑄法制成的，該法中熔融合金在約100militorr的低真空中通過(guò)節(jié)流孔並對(duì)著一個(gè)旋轉(zhuǎn)著的圓柱體噴出。這樣的非晶態(tài)合金被制成連續(xù)的帶材並且均呈高度的力學(xué)硬度和韌性。
上述的那些非晶態(tài)金屬合金與實(shí)施本發(fā)明所用的合金不同，它們未曾被建議用作電解工藝中的電極。關(guān)于從氯化鈉溶液釋出氯的工藝，在美國(guó)專利No.4，339，270中制造並敘述了一些鈀-磷基金屬合金，該美國(guó)專利公開(kāi)了種種由10-40%(原子比)磷及/或硅以及90-60%(原子比)鈀、銠和鉑三種元素中的二種或二種以上元素所組成的三元非晶態(tài)金屬合金?？梢源嬖谄渲械奶砑釉赜锈?、鋯、鈮、鉭及/或銥。這些合金可以用作電解的電極而且該專利揭示了它們?cè)陔娊恹u化物滲液時(shí)具有高度耐蝕性。
這些合金的陽(yáng)極特征已由三個(gè)專利權(quán)人，M.Hara、K.Hashimoto和T.Masumoto進(jìn)行過(guò)研究並在各種雜志上作了報(bào)導(dǎo)。一篇這樣的出版物題為“非晶態(tài)Pd-Ti-P合金在NaCe滲液中的陽(yáng)極極化行為”(lectrochemica Acta，25，第1215-1220頁(yè)(1980年))敘述了鈀屑和磷在高溫時(shí)發(fā)生反應(yīng)，形成磷化鈀，然后與鈦一起熔融。產(chǎn)生的合金然后以轉(zhuǎn)輪法成形，成為10-30微米厚的帶材。
“含釕、銠、銥或鉑的非晶態(tài)三元鈀-磷合金在熱氯化鈉濃溶液中的陽(yáng)極特性”刊載于“應(yīng)用電化學(xué)雜志”(Journae of Apptied Eeectro-chemistry 13，第295-306頁(yè)(1983年))，敘述了標(biāo)題中所述的合金，這些合金也是用轉(zhuǎn)輪法從熔融狀態(tài)制造的。也制造了鈀-硅合金，但經(jīng)評(píng)定卻發(fā)現(xiàn)不符合作陽(yáng)極用的條件。所報(bào)導(dǎo)的陽(yáng)極合金被發(fā)現(xiàn)更加耐腐蝕並且比DSA具有更高的氯活性及更低的氧活性。
最后，“非晶態(tài)鈀-銥-磷合金在熱氯化鈉濃溶液中的陽(yáng)極特性”刊載于“非晶態(tài)固體雜志”，54，第85-100頁(yè)(1983年)，敘述了這些合金也是用轉(zhuǎn)輪法制造的。再次報(bào)導(dǎo)了中等耐蝕性、高度氯活性及低氧活性。
作者們發(fā)現(xiàn)，這些合金的電催化選擇性比那些由金屬鈦所支承的釕、鈦氯化物混合物所組成的已知形穩(wěn)陽(yáng)極(DSA)要高得多。DSA的一個(gè)缺點(diǎn)是，氯化鈉的電解不完全放出氯而同時(shí)也有部分氧生成。所報(bào)導(dǎo)的合金對(duì)氧釋放的活性比DSA小。
形穩(wěn)陽(yáng)極在下列三個(gè)早先的美國(guó)專利中作了敘述。美國(guó)專利No3，234，110要求保護(hù)的是一種電極，該電極包括鈦制極芯或由一種鈦合金制的極芯，其上至少部分地鍍有氧化鈦，該鍍層上又鍍有一層貴金屬，如鉑、銠、銥及其合金。
美國(guó)專利No.3，236，756公開(kāi)了一種電極，該電極包括一個(gè)鈦制極芯，其上的一層多孔鉑及/或銠鍍層以及一層鍍?cè)诙嗫讓涌紫短幍亩趸亴印?br>美國(guó)專利No.3，771，385所涉及的電極包括一個(gè)由一種由鈦、鉭、鋯、鈮和鎢所組成的成膜金屬制極芯，上面載有一層金屬氧化物外層，該金屬氧化物至少含有由鉑、銥、銠、鈀、釕及鋨所組成的這組鉑金屬中一種金屬。
所有這三種電極在電解工藝中都具有實(shí)用性，盡管它們不同于本發(fā)明的電極，即沒(méi)有一個(gè)是非晶態(tài)的。因此，盡管現(xiàn)有技術(shù)中有非晶態(tài)金屬合金，但是在此之前不存在任何關(guān)于在鹵素釋放工藝中使用新型銠基非晶態(tài)金屬合金作電極的示范。本發(fā)明中所公開(kāi)的特種合金極耐腐蝕並且實(shí)際上對(duì)氯有百分之百的選擇性。
本發(fā)明的新型非晶態(tài)金屬合金是銠基合金並以下式來(lái)代表RhrAa Ⅰ其中A為B、P、As及其混合物，r為約50至96的百分?jǐn)?shù);
a為約4至50的百分?jǐn)?shù);
RhrBbDdⅡ其中D為Ir、Pd、Ru、Ti、Zr、Nb、Ta、Y、Hf及其混合物;
r為約50至96的百分?jǐn)?shù);
b為約4至50的百分?jǐn)?shù);
d為約0至60的百分?jǐn)?shù);
而且r+b+d＝100上列新型非晶態(tài)金屬合金在電解含鹵化物電解質(zhì)溶液的工藝中用作陽(yáng)極。這樣的工藝包括下面的步驟，即在某種電解槽中電解含鹵化物的溶液，該電解槽中裝有一個(gè)選用由RhrAa及RhrBbDd所組成的這組合金中的一種銠基非晶態(tài)金屬合金制的電極，其中A為B、P、As及其混合物;
D為Ir、Pd、Ru、Ti、Zr、Nb、Ta、Y、Hf及其混合物;
r為50至96;
a為4至50;
d為0至60;但須r+b+d＝100實(shí)施本發(fā)明的較佳方式根據(jù)本發(fā)明，新型銠基非晶態(tài)金屬合金由下式代表RhrAa Ⅰ其中，A為B、P、As及其混合物;
r為約50至96的百分?jǐn)?shù);
a為約4至50的百分?jǐn)?shù);
RhrBbDdⅡ其中，D為Ir、Pd、Ru、Ti、Zr、Nb、Ta、Y、Hf及其混合物;
r為約50至96的百分?jǐn)?shù);
b為約4至50的百分?jǐn)?shù);
a為約0至60的百分?jǐn)?shù);
而且r+b+d＝100該金屬合金可為二元合金或三元合金，在前一種情況下可以選用某些第三元素。這里所使用的“非晶態(tài)金屬合金”這一詞是指可能也含有一種或多種上述非金屬元素的非晶態(tài)含金屬合金。因此，非晶態(tài)金屬合金也可以含有諸如硼、硅、磷及碳之類的非金屬元素。各元素的一些較佳組合有Rh/P;Rh/B;Rh/As;Rh/P/B;Rh/B/Pd;Rh/B/Ru及Rh/B/Ti。上面所列者不能視作對(duì)本發(fā)明的限制而應(yīng)當(dāng)看作僅僅是對(duì)本發(fā)明的舉例說(shuō)明。
作為本發(fā)明的一部分，已發(fā)現(xiàn)，這些合金的晶態(tài)相與非晶態(tài)相之間存在著耐蝕性和電化學(xué)性能方面的差別。例如放出氧、氯及氫的過(guò)電位特性不同，在欠電位電化吸附氫方面的差別以及在陽(yáng)極偏壓下耐蝕性能方面的差別都被觀察到並在前面提到過(guò)的待批申請(qǐng)中作了報(bào)導(dǎo)。
與現(xiàn)有技術(shù)中已知的現(xiàn)有非晶態(tài)金屬合金不同，本發(fā)明的合金不是鈀基合金，盡管鈀也可以作為一種次要成份存在于其中。此外，由于是非晶態(tài)，所以這些合金不受特定幾何形狀或共晶成分的限制。
本發(fā)明的非晶態(tài)金屬合金之所以是新型的，部分是由于各組分元素的相對(duì)量是獨(dú)特的。本發(fā)明的非晶態(tài)合金要么不含相同的元素，要么不含有相同的原子百分?jǐn)?shù)?？梢韵嘈诺氖牵碚鬟@些合金的電化學(xué)活度和耐蝕性要?dú)w因于各元素的獨(dú)特組合及其各自的量。
這些合金可以用任何制造非晶態(tài)金屬合金的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)來(lái)制造。因此，任何物理方法或化學(xué)方法，例如蒸發(fā)，化學(xué)法及/或物理法分解，離子束、電子束或?yàn)R射工藝均可采用。非晶態(tài)合金可以是固體狀，粉末狀抑或薄膜狀的，可以是獨(dú)立式抑或附著于某種基體的。對(duì)痕量雜質(zhì)如O、N、S、Se、Te及Ar，希望以不嚴(yán)重危害材料的制造和材料使用性能為度。對(duì)材料制造或加工時(shí)所處環(huán)境的唯一限制是，在這兩個(gè)階段中的溫度都要低于非晶態(tài)金屬合金的結(jié)晶溫度。
本發(fā)明的非晶態(tài)金屬合金特別適合于作那些主要用在各種產(chǎn)生鹵素的電化學(xué)工藝中用作陽(yáng)極的基體金屬鍍層。雖然其它金屬和各種非金屬按預(yù)定用途也是合適的，但是，至少鈦是一種用作陽(yáng)極的較佳基體?；w首先可以用來(lái)支承非晶態(tài)金屬合金並因此也可以是非導(dǎo)體或半導(dǎo)體材料。鍍層可以象下面舉例說(shuō)明的那樣用濺射法容易地沉積在基體上。鍍層厚度無(wú)關(guān)緊要，可以在很大范圍內(nèi)變動(dòng)，例如厚達(dá)100微米左右，只要切合預(yù)定用途的需要，即使其它厚度也未必不能使用。在下面所舉例說(shuō)的工作中，一種可用的厚度為3000埃。
正如將被理解的那樣，所需的厚度在一定程度上與電極的制造工藝有關(guān)，而在一定程度上又與預(yù)定的用途有關(guān)。因此，一種獨(dú)立式的或者無(wú)支承的電極，當(dāng)用液態(tài)淬火法制造時(shí)，厚度可為100微米左右?；蛘咭环N非晶態(tài)合金電極可用將粉末狀非晶態(tài)合金壓制成預(yù)定形狀的方法來(lái)制造而且也可以厚得足以成為獨(dú)立式的。凡是采用濺射工藝的場(chǎng)合，可以沉積相當(dāng)薄的復(fù)層，而且這些復(fù)層以如上所述的合適基體來(lái)支承為佳。所以，可以理解，本發(fā)明的實(shí)際電極是有支承的或者是沒(méi)有支承的非晶態(tài)金屬合金。凡是使用很薄復(fù)層的場(chǎng)合，基體可以方便地以至必要地提供牢固度。
不管非晶態(tài)金屬合金是作為復(fù)層或是作為固體產(chǎn)品來(lái)使用，這些合金實(shí)際上是非晶態(tài)的?！皩?shí)際上”這個(gè)詞在這里使用于非晶態(tài)金屬合金意即，金屬合金至少有百分之五十是非晶態(tài)的。正如X射線衍射分析所指出，較佳的是，金屬合金至少有百分之八十是非晶態(tài)，而最佳的是約百分之百為非晶態(tài)。
本發(fā)明還提出一種自含鹵化物的溶液中產(chǎn)生鹵素的工藝，該工藝使用本發(fā)明所述的新型非晶態(tài)金屬合金作為陽(yáng)極。這樣的工藝包括的步驟為，在一種電解槽中進(jìn)行全鹵化物溶液的電解，該電解槽裝有一個(gè)銠基非晶態(tài)金屬陽(yáng)極，該陽(yáng)極選自由RhrAa及RhrBbDd所組成的這組合金，其中，A為B、P、As及其混合物;
D為Ir、Pa、Ru、Ti、Zr、Nb、Ta、Y、Hf及其混合物;
r為50至96;
a為4至50;
d為0至60;而且r+b+d＝100在釋放氯的工藝中陽(yáng)極上可能產(chǎn)生的特定反應(yīng)如下
相類似的是，陰極上的相應(yīng)反應(yīng)可為但並不一定局限于
如上所述，本發(fā)明中所使用的非晶態(tài)金屬合金與DSA材料約為97%相比，實(shí)際上有100%的對(duì)氯選擇性。這種增加了的活性有兩種顯著的結(jié)果。首先是，釋放氯的效率(每單位電能輸入)幾乎為百分之百，約改進(jìn)了百分之三或更多。其次，由于氧含量可以忽略不計(jì)，各分離步驟可以避免。
如專業(yè)人員所知道的，種類繁多的含鹵化物溶液可以代替氯化鈉，例如氯化鉀、氯化鋰、氯化銫、氯化氫、氯化鐵、氯化鋅、氯化銅及其它氯化物。產(chǎn)品除了氯以外，舉例來(lái)說(shuō)還可為，氯酸鹽、過(guò)氯酸鹽及其它氯的氯化物。同樣，其它鹵化物可以代替氯化物，從而也可以生成其它產(chǎn)物。因此，本發(fā)明並不被限制只能用于任何一種特定的含鹵化物溶液。
電解過(guò)程可在專業(yè)人員所知的標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行。這些條件包括約0°至100°之間的溫度，其中以約60°至90℃為佳;電位在約1.10至1.70的范圍內(nèi)，電流密度為約10至1000毫安/厘米2。電解后溶液(以水為溶劑)在一般情況下PH值為1-6，以及摩爾濃度為約0.5至4摩爾。電解槽結(jié)構(gòu)對(duì)工藝的實(shí)施並不是主要的，因此本發(fā)明不受此限制。
在下列實(shí)施例中，用無(wú)線電頻率濺射法在氬氣中制造了6種銠基非晶態(tài)金屬合金。使用了一個(gè)由濺射膜股份有限公司制造的2吋Researchs型濺射槍。如人們所知，也可以使用直流濺射法。每個(gè)實(shí)施例均采用一種鈦基體，以接受被濺射非晶態(tài)合金的沉積。靶與基體之間的距離在各實(shí)施例中均約為10厘米。每種合金的結(jié)構(gòu)均用X射線分析法來(lái)測(cè)定並均為非晶態(tài)。
表Ⅰ非晶態(tài)金屬合金鹵電極實(shí)施例編號(hào) 合金1 Rh75B252 Rh70B20P103 Rh40B20Pd404 Rh35B30Pd355 Rh40B30Ru306 Rh60B20Ti20
列于表1之中的這六種合金分別被用于在一種4摩爾Nacl溶液中來(lái)釋放氯，此時(shí)溶液中施加陽(yáng)極偏壓。記錄電位並測(cè)定每種合金的腐蝕速度，數(shù)據(jù)列于下表。
表Ⅱ用于產(chǎn)生氯的銠基電極電壓(SCE) 腐蝕速度實(shí)施例編號(hào) 200A/Cm2時(shí) (μm/year)1 1.21 0.042 1.21 0.063 1.24 4.724 1.18 8.765 1.24 7.646 1.26 0.07為了展示本發(fā)明合金陽(yáng)極所表現(xiàn)出來(lái)的超耐蝕性，對(duì)5種不同的陽(yáng)極進(jìn)行了腐蝕速度測(cè)量，以資比較。用來(lái)對(duì)比的陽(yáng)極有鈀;一種非晶態(tài)Pd/Si合金及一種非晶態(tài)Pd/Ir/Rh/P合金，以上均為Hara等所報(bào)導(dǎo)，一種由Novak等所報(bào)導(dǎo)的DSA，以及一種由Hara等報(bào)導(dǎo)的非晶態(tài)Pd/Ir/Ti/P合金，但用上述方式制造。測(cè)定了這些陽(yáng)極在1000安培/米2時(shí)于4摩爾Nacl中在80℃及PH為4的條件下各自的腐蝕速度並列于下面的表3中。
表Ⅲ腐蝕速度陽(yáng)極材料 腐蝕速度 μm/yearPd ＞100，000非晶態(tài)Pd(80)Si(20)a ＞100，000非晶態(tài)Pd(41)Ir(30)Rh(10)P(19)b 4DSAC0.31非晶態(tài)Pd(40)Ir(30)Ti(10)P(20)d 12.4a)Hara等“應(yīng)用電化學(xué)雜志”，13，第295頁(yè)(1983年)。
b)Hara等，“非晶態(tài)固體雜志”，54，第85頁(yè)及以下幾頁(yè)(1983年)。
c)D.Novak，B.Tilak，B.Connay，“電化學(xué)現(xiàn)代概念”，第4章(1983年)。
d)濺射的2000埃膜。
所列的非晶態(tài)Pd(80)Si(20)陽(yáng)極的數(shù)據(jù)系由相對(duì)于Pd所給出的極化數(shù)據(jù)計(jì)算而得。非晶態(tài)Pd(41)Ir(30)Rh(10)P(19)陽(yáng)極據(jù)“非晶態(tài)固體雜志”報(bào)導(dǎo)系最耐腐蝕的材料。由表Ⅱ和表Ⅲ可見(jiàn)，本發(fā)明非晶態(tài)金屬合金陽(yáng)極中有三種被發(fā)現(xiàn)比任何已知的陽(yáng)極材料具有好得多的腐蝕速度。
因此，上述實(shí)施例展示了新型銠基非晶態(tài)金屬合金的成分和用途。如上所述及所展示，本發(fā)明的非晶態(tài)合金在各種電化學(xué)工藝中可以用作電極。其它非晶態(tài)合金在這樣使用時(shí)的優(yōu)越耐腐性已在上述的待批專利申請(qǐng)，US ser No.705，687中作了說(shuō)明，該待批專利申請(qǐng)的內(nèi)容可結(jié)合作為參考。由此可以推斷，使用本發(fā)明非晶態(tài)合金的電極在電解工藝中也會(huì)具有高度的耐蝕性。
盡管本發(fā)明的合金是用濺射技術(shù)制造的，該技術(shù)是在金屬基體，如鈦上沉積合金的有效手段，但是必須知道的是，無(wú)論濺射工藝還是基體上的復(fù)層都不能視作對(duì)本發(fā)明的限制，因?yàn)檫@些合金可以用其它工藝來(lái)制造並具有其它形狀。同樣，本發(fā)明非晶態(tài)金屬合金的成分可以在整個(gè)說(shuō)明公開(kāi)的范圍內(nèi)變動(dòng)，從而無(wú)論特定組分還是在此舉例說(shuō)明的它們?cè)诤辖鹬械南鄬?duì)量決不能認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明的限制。
此外，在此舉例說(shuō)明的非晶態(tài)金屬陽(yáng)極中的任何一種陽(yáng)極已用于從諸如鹵水和海水之類的氯化鈉溶液中釋放氯，但是專業(yè)人員可容易地理會(huì)到，其它含氯化合物也可以用已知的電解技術(shù)以本發(fā)明的非晶態(tài)金屬陽(yáng)極代替常規(guī)的DSA材料或其它電極來(lái)生產(chǎn)。同樣，其它含鹵化物的電解溶液可以代替這里所報(bào)導(dǎo)的氯化鈉來(lái)生產(chǎn)各種產(chǎn)品，此外，這些陽(yáng)極能在任何其它常規(guī)電解槽中使用。
所以，可以相信，這里所公開(kāi)變量中的任何一個(gè)變量都可容易地測(cè)量並控制，而不至背離在此所公開(kāi)並說(shuō)明的本發(fā)明精神。另外，本發(fā)明的范圍須包括屬于所附權(quán)利要求
書(shū)范圍中的一切改動(dòng)和變化，並且決不受這里所提供的實(shí)施例及有關(guān)數(shù)據(jù)的限制。這些實(shí)施例和數(shù)據(jù)僅用來(lái)展示合金的制造和非晶態(tài)性質(zhì)。
勘誤表
權(quán)利要求
1.一種包括基體材料和在所述基體上由式RhrAa所代表的銠基非晶態(tài)金屬合金鍍層的陽(yáng)極，其中A為B、P、As及其混合物；r為約50至96的百分?jǐn)?shù)；以及a為約4至50的百分?jǐn)?shù)；而且r+a=100，所述陽(yáng)極的腐蝕速度每年小于10微米。
2.權(quán)利要求
1所述的陽(yáng)極，其中所述的非晶態(tài)金屬合金為約百分之百的非晶態(tài)。
3.權(quán)利要求
1所述的陽(yáng)極，其中所述的基體為鈦。
4.權(quán)利要求
1所述的陽(yáng)極，其中所述非晶態(tài)金屬合金沉積于所述基體上的厚度約為3000埃。
5.一種包括基體材料和在所述基體上由式RhrBbDd所代表的銠基非晶態(tài)金屬合金鍍層的陽(yáng)極，其中D為Ir，Pd、Ru、Ti、Zr、Nb、Ta、Y、Hf及其混合物;r為約50至96的百分?jǐn)?shù);b為約4至50的百分?jǐn)?shù);以及d為約0至60的百分?jǐn)?shù);而且r+b+d＝100;所述陽(yáng)極的腐蝕速度小于10微米/年。
6.權(quán)利要求
5所述的陽(yáng)極，其中所述的非晶態(tài)金屬合金為約百分之百的非晶態(tài)。
7.權(quán)利要求
5所述的陽(yáng)極，其中所述的基體為鈦。
8.權(quán)利要求
5所述的陽(yáng)極，其中所述非晶態(tài)金屬合金沉積于所述基體上的厚度約為3000埃。
9.一種自含鹵化物溶液中產(chǎn)生鹵素的工藝，該工藝所包括的步驟為在一種電解槽中電解所述的溶液，該非晶態(tài)金屬選自由RhrAa及RhrBbDd所組成的這組合金，其中A為B、P、As及其混合物;D為Ir、Pd、Ru、Ti、Zr、Nb、Ta、Y、Hf及其混合物;r為50至96;a為4至50;b為4至50;d為0至60;但須r+a＝100及r+b+d＝100;所述陽(yáng)極的腐蝕速度小于10微米/年。
10.權(quán)利要求
9中所述的銠基非晶態(tài)金屬合金陽(yáng)極，其中所述的非晶態(tài)金屬合金約百分之百是非晶態(tài)的。
11.權(quán)利要求
9中所述的銠基非晶態(tài)金屬合金陽(yáng)極，其中所述的鹵化物為氯化物。
12.權(quán)利要求
11中所述的銠基非晶態(tài)金屬合金陽(yáng)極，該陽(yáng)極在用來(lái)電解所述含氯化物溶液時(shí)生產(chǎn)選自由氯、氯酸鹽、過(guò)氯酸鹽以及其它氯的氧化物所組成的這組產(chǎn)品。
13.權(quán)利要求
9中所述的銠基非晶態(tài)金屬合金陽(yáng)極，其中所述的含鹵化物溶液包括氯化鈉溶液。
14.權(quán)利要求
13中所述的銠基非晶態(tài)金屬合金陽(yáng)極，其中氯是在所述的陽(yáng)極上產(chǎn)生的，基本上不含氧。
專利摘要
以式RhrAa所代表的新型銠基非晶態(tài)金屬合金，其中 A為B、P、As及其混合物； r為約50至96的百分?jǐn)?shù)；以及 a為約4至50的百分?jǐn)?shù)。
還有以式RhrBbDd所代表的新型銠基非晶態(tài)金屬合金，其中 D為Ir、Pd、Ru、Ti、Zr、Nb、Ta、Y、Hf及其混合物； r為約50至96的百分?jǐn)?shù)； b為約4至50的百分?jǐn)?shù)；以及 d為約0至60的百分?jǐn)?shù)；而且 r+b+d＝100自含鹵化物的溶液中產(chǎn)生鹵素的新型工藝可以使用本發(fā)明的銠基金屬合金來(lái)進(jìn)行。
文檔編號(hào)C25B11/08GK86105607SQ86105607
公開(kāi)日1987年2月25日 申請(qǐng)日期1985年6月23日
發(fā)明者喬納森·H·哈里斯, 邁克爾·艾倫·坦霍夫爾, 羅伯特·卡爾·格拉西里 申請(qǐng)人:標(biāo)準(zhǔn)石油公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan