專利名稱：一種微米級超細(xì)氯化鈉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備超細(xì)氯化鈉的方法，特指以醇類作為反溶劑，采用反溶劑法制備微米級超細(xì)氯化 鈉的方法。
背景技術(shù)：
氯化鈉廣泛地用于食品工業(yè)、日常生活中還用于玻璃、染料、冶金等工業(yè)。用于制造純堿和燒堿及其 他化工原料，用于礦石冶煉，食品業(yè)和漁業(yè)用于鹽腌，還可用作調(diào)味料的原料和精制食鹽。氯化鈉主要來 源于制鹽行業(yè)。在我國制鹽行業(yè)只是一個資源采掘和初級加工的行業(yè)，深度開發(fā)不夠，產(chǎn)品附加值較低， 發(fā)展空間有限。隨著市場經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，低水平的制鹽業(yè)在競爭中處于劣勢。這就促使制鹽企業(yè)思考如何把 企業(yè)做大做強(qiáng)，形成核心競爭力。而要做到這一點(diǎn)，必須研究開發(fā)具有高附加值的氯化鈉精細(xì)化工產(chǎn)品， 以尋求突破。微米級超細(xì)氯化鈉作為鹽產(chǎn)業(yè)中具有高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品之一，在口腔醫(yī)學(xué)、美容業(yè)等領(lǐng)域有良 好的應(yīng)用前景。同時，微米級超細(xì)氯化鈉作為氣霧劑對治療哮喘具有良好的療效。微米級超細(xì)氯化鈉的制 備技術(shù)分為球磨法、噴霧干燥法、超聲化學(xué)法。球磨法一般需要二次球磨，由于氯化鈉的強(qiáng)吸水性質(zhì)使得 球磨條件苛刻，球磨后的產(chǎn)品需要高溫脫水處理。該方法制備的超細(xì)氯化鈉易團(tuán)聚，且易帶入雜質(zhì)。國內(nèi) 球磨法制備的氯化鈉粒徑約為150目左右(約100微米)，球磨法很難實現(xiàn)制備微米級超細(xì)氯化鈉。噴霧 干燥法高溫干燥條件下噴嘴易堵塞，氯化鈉微晶顆粒易于團(tuán)聚長大，收率低。國外研究人員采用超聲化學(xué) 法制備了氯化鈉粒徑約為1200目左右(約10微米)的醫(yī)用微米級超細(xì)氯化鈉粉體，但是超聲技術(shù)的使用 存在一定的環(huán)境危害。由于以上技術(shù)在制備微米級超細(xì)氯化鈉時存在各種缺點(diǎn)，因此，探索新的微米級超 細(xì)氯化鈉的制備技術(shù)是一項重要的研究開發(fā)課題。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提出一種制備微米級超細(xì)氯化鈉的方法，即釆用反溶劑法制備微米級超細(xì)氯化鈉的方法。本發(fā)明所述反溶劑法制備微米級超細(xì)氯化鈉方法包括下列步驟室溫下，在氯化鈉飽和XR溶液中，加入一定量的醇和修飾劑攪拌半小時，快速過濾收集結(jié)晶，真空干 燥箱中80 'C干燥，即可得微米級超細(xì)氯化鈉。其中所述的醇可以是甲醇，乙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇，1,2-丙二醇和1，4-丁二醇，優(yōu)選乙醇， 異丙醇和1,4-丁二醇；其中飽和氯化鈉溶液與醇體積比為1:1 1:4;其中所述的修飾劑可以是土溫80，山梨醇，檸檬酸，聚乙二醇-200 (PEG)和聚乙烯吡咯垸酮(PW), 優(yōu)選山梨醇和聚乙烯吡咯烷酮(PVP);其中修飾劑的添加量占飽和氯化鈉溶液中氯化鈉總質(zhì)量的10~20%;3本發(fā)明的顯著優(yōu)點(diǎn)之一是超細(xì)氯化鈉的產(chǎn)率較高。例如，用乙醇為反溶劑時，隨著反溶劑量的增加， 超細(xì)氯化鈉的產(chǎn)率增加，產(chǎn)率最高可達(dá)76.5%。本發(fā)明的另一顯著特點(diǎn)是使用修飾劑，能顯著降低氯化鈉 的粒徑且粒徑分布窄。


其中圖l、圖2、圖3分別為當(dāng)乙醇的量是50， 100, 200ml時的超細(xì)氯化鈉形貌電鏡掃描圖； 圖4、圖5、圖6分別為當(dāng)異丙醇的量是50， 100, 200ml時的超細(xì)氯化鈉形貌電鏡掃描圖； 圖7、圖8、圖9分別為當(dāng)1,4-丁二醇的量是50， 100, 200ml時的超細(xì)氯化鈉形貌電鏡掃描圖； 圖IO為加入修飾劑山梨醇時，乙醇的量50ml時的超細(xì)氯化鈉形貌電鏡掃描圖； 圖U為加入修飾劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP)時，乙醇的量50ml時的超細(xì)氯化鈉形貌電鏡掃描圖。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明 實施例1室溫下，在50 ml氯化鈉飽和水溶液中，加入50ml的乙醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速過濾收 集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。用電子掃描顯微鏡(SEM)掃描表面形貌并計算粒徑。用不同比例的乙醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在幾微米附近。乙醇用量為50 ml 時，氯化鈉的粒徑為7.07 um; —次結(jié)晶產(chǎn)率為41.4%。 掃描結(jié)果見附圖]。實施例2室溫下，在50ml氯化鈉飽和水溶液中，加入100ml的乙醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速過濾收 集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。用電子掃描顯微鏡(SEM)掃描表面形貌并計算粒徑。用不同比例的乙醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在幾微米附近。乙醇用量為IOO ml時，氯化鈉的粒徑為9.07um; —次結(jié)晶產(chǎn)率為60.2°/0。 掃描結(jié)果見附圖2。實施例3室溫下，在50ml氯化鈉飽和水溶液中，加入200ml的乙醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速過濾收 集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。用電子掃描顯微鏡(SEM)掃描表面形貌并計算粒徑。用不同比例的乙醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在幾微米附近。乙醇用量為200 ml時，氯化鈉的粒徑為3.68 nm; —次結(jié)晶產(chǎn)率為76.5°/。。 掃描結(jié)果見附圖3。實施例4室溫下，在50ml氯化鈉飽和水溶液中，加入50ml的異丙醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速過濾 收集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。釆用與實例1相同的方法進(jìn)行樣品分析。用不同比例的異丙醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在幾微米附近。異丙醇用量為 50ml時，氯化鈉的粒徑為10.6 um; —次結(jié)晶產(chǎn)率為24.2%。4掃描結(jié)果附圖4。 實施例5室溫下，在50 ml氯化鈉飽和水溶液中，加入100 ml的異丙醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速過 濾收集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用與實例1相同的方法進(jìn)行樣品分析。用不同比例的異丙醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在幾微米附近。異丙醇用量為100 ml時，氯化鈉的粒徑為10.2 nm; —次結(jié)晶產(chǎn)率為40.7%。 掃描結(jié)果附圖5。實施例6室溫下，在50 ml氯化鈉飽和水溶液中，加入200 ml的異丙醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速過 濾收集結(jié)晶，80 'C丁真空干燥箱中干燥。 采用與實例1相同的方法進(jìn)行樣品分析。用不同比例的異丙醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在幾微米附近。異丙醇用量為200ml時，氯化鈉的粒徑為8.75 um; —次結(jié)晶產(chǎn)率為75.3%。掃描結(jié)果附圖6。 實施例7室溫下，在50ml氯化鈉飽和水溶液中，加入50 ml的1，4-丁二醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速 過濾收集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用與實例1相同的方法進(jìn)行樣品分析。用不同比例的1，4-丁二醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在十幾到幾十微米附近。 1,4-丁二醇用量為50 ml時，氯化鈉的粒徑為25.12nm; —次結(jié)晶產(chǎn)率為36.7°/0。掃描結(jié)果附圖7。實施例8室溫下，在50ml氯化鈉飽和水溶液中，加入100ml的1,4-丁二醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速 過濾收集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用與實例1相同的方法進(jìn)行樣品分析。用不同比例的1，4-丁二醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在十幾到幾十微米附近。 1,4-丁二醇用量為100ml時，氯化鈉的粒徑為14.64 n m; —次結(jié)晶產(chǎn)率為53.9%。 掃描結(jié)果附圖8。實施例9室溫下，在50ml氯化鈉飽和水溶液中，加入200ml的1，4-丁二醇，不加修飾劑，攪拌半小時，快速 過濾收集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用與實例1相同的方法進(jìn)行樣品分析。用不同比例的1，4-丁二醇作為反溶劑制備超細(xì)氯化鈉時，氯化鈉的粒徑分布在十幾到幾十微米附近。 1,4-丁二醇用量為200ml時，氯化鈉的粒徑為9.15 li m; —次結(jié)晶產(chǎn)率為63.1%。 掃描結(jié)果附圖9。實施例10室溫下，將10% (以氯化鈉的重量計)的山梨醇溶于50ml氯化鈉飽和水溶液后，再加入50ml乙醇5進(jìn)行反應(yīng)制備超細(xì)氯化鈉。攪拌半小時，快速過濾收集結(jié)晶，80 'C于真空干燥箱中干燥。 采用與實例l相同的方法進(jìn)行樣品分析。加入修飾劑山梨醇，氯化鈉的粒徑由原來的7.07 um減至3.83 y m。 掃描結(jié)果附圖10。實施例11室溫下，將20% (以氯化鈉的重量計)的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于50ml氯化鈉飽和水溶液后， 再加入50 ml乙醇進(jìn)行反應(yīng)制備超細(xì)氯化鈉。攪拌半小時，快速過濾收集結(jié)晶，80 r于真空干燥箱中干燥。 采用與實例1相同的方法進(jìn)行樣品分析。加入修飾劑PVP，氯化鈉的粒徑由原來的7.07 um減至3.85 " m。 掃描結(jié)果附圖11。
權(quán)利要求
1、一種微米級超細(xì)氯化鈉的制備方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行室溫下，將氯化鈉溶于水制成飽和氯化鈉溶液，然后加入醇類作為反溶劑，并添加修飾劑，攪拌，快速過濾收集結(jié)晶，真空干燥箱中80℃干燥制得微米級超細(xì)氯化鈉粉體。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微米級超細(xì)氯化鈉的制備方法，其特征在于所述醇類可以是甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、1,2-丙二醇或1,4-丁二醇；優(yōu)選乙醇、異丙 醇或l,4-丁二醇；其中反溶劑的添加量，按飽和氯化鈉溶液與醇類的體積比為1: 1 1: 4。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微米級超細(xì)氯化鈉的制備方法，其特征在于所述的修飾劑 可以是土溫80、山梨醇、檸檬酸、聚乙二醇-200 (PEG)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP); 優(yōu)選山梨醇或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，其中修飾劑的添加量占飽和氯化鈉溶液中氯化 鈉總質(zhì)量的10~20%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備微米級超細(xì)氯化鈉的方法，即采用反溶劑法制備微米級超細(xì)氯化鈉的方法。該方法按照下述步驟進(jìn)行室溫下，將氯化鈉溶于水制成飽和氯化鈉溶液，然后加入醇類作為反溶劑，并添加修飾劑，攪拌，快速過濾收集結(jié)晶，真空干燥箱中80℃干燥制得微米級超細(xì)氯化鈉粉體。其中所述醇類可以是甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、1，2-丙二醇或1，4-丁二醇；優(yōu)選乙醇、異丙醇或1，4-丁二醇；其中所述的修飾劑可以是土溫80、山梨醇、檸檬酸、聚乙二醇-200(PEG)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；優(yōu)選山梨醇或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。本發(fā)明工藝簡單，超細(xì)氯化鈉的產(chǎn)率較高，使用修飾劑，能顯著降低氯化鈉的粒徑且粒徑分布窄。
文檔編號B82B3/00GK101565190SQ20091003133
公開日2009年10月28日 申請日期2009年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月8日
發(fā)明者敏 任, 盧章準(zhǔn), 吳占敖, 姜廷順, 張東芝, 張運(yùn)生, 殷恒波, 江瑞生, 沈玉堂, 琳 漆, 王愛麗, 晨 葛, 薛金娟, 陳維廣 申請人:江蘇大學(xué)