專利名稱：一種柴油低溫流動(dòng)性能改進(jìn)劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種柴油低溫流動(dòng)性能改進(jìn)劑的制備方法。
背景技術(shù)：
柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑，是目前國內(nèi)外柴油生產(chǎn)中較常用的一種燃料添加劑。最常用的有柴油降凝劑，它對改善柴油低溫流動(dòng)使用性能，增產(chǎn)柴油，提高煉廠經(jīng)濟(jì)效益，具有明顯效果。正因如此，近年來柴油降凝劑的研究和應(yīng)用發(fā)展得比較快。但這類添加劑在低凝柴油中具有較好的感受性，而對含蠟量高的柴油的感受性卻較差，隨著原油成分越來越重， 導(dǎo)致柴油餾分變窄變重，其推廣應(yīng)用受到了一定的限制。加上所有的降凝劑只改變柴油的凝點(diǎn)，而不能改變柴油濁點(diǎn)，為了尋找更有效的添加劑，國外在80年代出現(xiàn)了降濁劑，它可以降低柴油中蠟的析出溫度、減少蠟的析出量，從而改善柴油其他的低溫性能。因而從研制性能良好的柴油降濁劑入手，結(jié)合降粘、降凝，得到一種復(fù)合型的柴油低溫性能改進(jìn)劑顯得尤為重要。到目前為止，這種添加劑國內(nèi)外未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種復(fù)合型柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的制備方法，生產(chǎn)出的改進(jìn)劑不僅可以有效的降低柴油的冷濾點(diǎn)和凝點(diǎn)，提高輕油收率，對含蠟高的柴油效果也十分明顯。而且可以降低柴油的濁點(diǎn)。本發(fā)明所述的一種柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的制備方法，其步驟(1)組分A為一種柴油降凝劑，生產(chǎn)方法見中國發(fā)明專利(公開號 200410033837. 2)用乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇共聚物在催化劑作用下與C8 w的脂肪酸在130-160°C條件下酯化，用二甲苯做帶水劑，反應(yīng)時(shí)間4 12小時(shí)，控制酯化度在50 80%，在減壓條件1 5千帕，蒸餾溫度40 60°C下脫出溶劑，得中間產(chǎn)品，中間產(chǎn)品加入 C9作溶劑，加入C8_18的脂肪胺進(jìn)行原位胺化，得到組分A ；酯化反應(yīng)按重量百分比乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇共聚物為20 25%，催化劑為0. 8 1. 2%，脂肪酸為30 35%，二甲苯為余量；在進(jìn)行胺化時(shí)，C9加入重量為中間產(chǎn)品重量的55 62%，C8_18脂肪胺加入重量為中間產(chǎn)品重量的2 5%。上述的催化劑是十二烷基苯磺酸或?qū)妆交撬帷?2)丙烯酸與高碳脂肪醇按摩爾比1 0. 85 0. 9加入到反應(yīng)器，然后加入丙烯酸重量1-1. 5%的濃硫酸作為催化劑、丙烯酸重量5-8%的對苯二酚為阻聚劑，110-140°C 酯化4-6小時(shí)生成丙烯酸高級酯，丙烯酸高級酯與α-烯烴、馬來酸酐按摩爾比1 :1:1 加入到反應(yīng)器中，升溫聚合4-6小時(shí)，加入等摩爾脂肪胺，反應(yīng)1小時(shí)生成組分B。上述的高碳脂肪醇為碳十二醇、碳十四醇、碳十六醇、碳十八醇。上述的脂肪胺是己胺、辛胺、癸胺、月桂胺、十四胺、十六胺、十八胺或混合胺。(3)組分A中加入C9溶劑，緩慢加入組分B，加熱攪拌1小時(shí)，緩慢加入組分C，加熱攪拌1小時(shí)，即為復(fù)合型柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。組分A占總重的40-45%，C9占總重的
335-40%，組分B占總重的15-20%，組分C占總重的5-8%。上述組分C是磷酸二辛酯或鄰苯二甲酸二辛酯。本發(fā)明復(fù)合型柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑不僅對各種牌號柴油具有良好的感受性，對加氫柴油比例大、含蠟量較高的柴油具有優(yōu)異的使用效果，降低柴油的冷濾點(diǎn)，還能降低柴油濁點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1(1)將200ml 二甲苯加入500ml酯化釜中，再分別加入81g乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇的共聚物、知十二烷基苯磺酸，IOOg月桂酸，加熱至135°C回流，反應(yīng)10小時(shí)，即可得酯化度為60%的混合物，在3千帕真空度下減壓蒸餾，加入215gC9，攪拌均勻后，在冷卻情況下，加入約8g十四胺，即可得到組分A。(2)丙烯酸80g與十二醇180g加入濃硫酸lg，加入對苯二酚5g，升溫至120°C，反應(yīng)5小時(shí)。加入84g己烯-1和IOOg馬來酸酐，升溫聚合4. 5小時(shí)，加入213g十四胺，在 180°C下反應(yīng)1小時(shí)生成組分B。(3)組分A中加入溶劑C9,緩慢加入組分B，加熱攪拌1小時(shí)，緩慢加入組分磷酸二辛酯，加熱40-60°C攪拌1小時(shí)，即為復(fù)合型柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑1#。實(shí)施例2(1)將180ml 二甲苯加入500ml酯化釜中，再分別加入85. 5g乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇的共聚物、3g對甲苯磺酸，50g月桂酸和72g硬脂酸，加熱至140°C回流，反應(yīng)10 小時(shí)，即可得酯化度約為55%的混合物，在2. 5千帕真空度下減壓蒸餾，加入205gC9，攪拌均勻后，在冷卻情況下，加入約8g癸胺，即可得到組分A。(2)丙烯酸80g與十四醇214g加入濃硫酸lg，加入對苯二酚5g，升溫至130°C，反應(yīng)5小時(shí)。加入80g己烯-1和90g馬來酸酐，升溫聚合4小時(shí)，加入160g癸胺，在175°C下反應(yīng)1小時(shí)生成組分B。(3)組分A中加入C9,緩慢加入組分B，加熱攪拌1小時(shí)，緩慢加入磷酸二辛酯，加熱攪拌1小時(shí)，即為復(fù)合型柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑2#0實(shí)施例3(1)將180ml 二甲苯加入500ml酯化釜中，再分別加入80g乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇的共聚物、3g對甲苯磺酸，143g硬脂酸，加熱至140°C回流，反應(yīng)12小時(shí)，即可得酯化度約為70%的混合物，在3千帕真空度下減壓蒸餾，加入195gC9，攪拌均勻后，在冷卻情況下， 加入約6g十六胺即可得到組分A。(2)丙烯酸80g與十二醇180g加入濃硫酸lg，加入對苯二酚5g，升溫至120°C，反應(yīng)5小時(shí)。加入80g己烯-1和IOOg馬來酸酐，升溫聚合5小時(shí)，加入214g十四胺，在185°C 下反應(yīng)1小時(shí)生成組分B。(3)組分A中加入C9,緩慢加入組分B，加熱攪拌1小時(shí)，緩慢加入鄰苯二甲酸二辛酯，加熱攪拌1小時(shí)，即為復(fù)合型柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑3#。為了說明本發(fā)明的復(fù)合型柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑對降低柴油凝點(diǎn)、冷濾點(diǎn)和濁點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)效果，表1為對某煉油廠的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
權(quán)利要求
1. 一種柴油低溫流動(dòng)性能改進(jìn)劑的制備方法，其特征在于(1)用乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇共聚物在催化劑作用下與c8y8的脂肪酸在 130-160°C條件下酯化，用二甲苯做帶水劑，反應(yīng)時(shí)間4 12小時(shí)，控制酯化度在50 80%，在減壓條件1 5千帕，蒸餾溫度40 60°C下脫出溶劑，得中間產(chǎn)品；中間產(chǎn)品加入 C9作溶劑，加入C8 18脂肪胺進(jìn)行原位胺化，得到組分A ；酯化反應(yīng)按重量百分比乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇共聚物為20 25 %，催化劑為0. 8 1. 2 %，C8 18脂肪酸為30 35 %， 二甲苯為余量；在進(jìn)行胺化時(shí)，C9加入重量為中間產(chǎn)品重量的55 62%，C8M8脂肪胺加入重量為中間產(chǎn)品重量的2 5% ；上述的催化劑是十二烷基苯磺酸或?qū)妆交撬幔?2)丙烯酸與高碳脂肪醇按摩爾比1 0. 85 0. 9加入到反應(yīng)器，然后加入丙烯酸重量1-1. 5%濃硫酸作為催化劑、丙烯酸重量5-8%對苯二酚為阻聚劑，110-140°C酯化4-6小時(shí)生成丙烯酸高級酯；丙烯酸高級酯、α-烯烴、馬來酸酐按摩爾比1 1 1加入到反應(yīng)器中，升溫聚合4-6小時(shí)，加入等摩爾脂肪胺，反應(yīng)1小時(shí)生成組分B ；上述的高碳脂肪醇為碳十二醇、碳十四醇、碳十六醇或碳十八醇；上述的脂肪胺是己胺、辛胺、癸胺、月桂胺、十四胺、十六胺、十八胺或混合胺；(3)組分A中加入C9溶劑，緩慢加入組分B，加熱攪拌1小時(shí)，緩慢加入組分C，加熱攪拌1小時(shí)，即為柴油低溫流動(dòng)性能改進(jìn)劑；組分A占總重量的40 45%，C9占總重的35 40%，組分B占總重的15 20%，組分C占總重的5 8%;組分C是磷酸二辛酯或鄰苯二甲酸二辛酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種柴油低溫流動(dòng)性能改進(jìn)劑的制備方法；用乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇共聚物在催化劑作用下與C8～18的脂肪酸在130-160℃條件下酯化，得中間產(chǎn)品；加入C8～18脂肪胺進(jìn)行原位胺化，得到組分A；丙烯酸與高碳脂肪醇在濃硫酸作為催化劑、對苯二酚為阻聚劑，生成丙烯酸高級酯；等摩爾丙烯酸高級酯、α-烯烴、馬來酸酐、脂肪胺反應(yīng)生成組分B；組分C是磷酸二辛酯或鄰苯二甲酸二辛酯；按組分A占40～45％，C9占35～40％，組分B占15～20％，組分C占5～8％混合而成；可以有效的降低柴油的冷濾點(diǎn)和凝點(diǎn)，提高輕油收率，對含蠟高的柴油效果十分明顯，而且可以降低柴油的濁點(diǎn)。
文檔編號C10L10/14GK102191093SQ20101012207
公開日2011年9月21日 申請日期2010年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月10日
發(fā)明者于貴春, 史君, 姜明才, 崔月, 朱景利, 王健, 王大明, 王金平, 王靜江, 韓非 申請人:中國石油天然氣股份有限公司