專利名稱：用于柴油低溫流動性改進(jìn)劑的共聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于柴油低溫流動性改進(jìn)劑的共聚物及其制備方法，具體地說，涉及一種用于柴油低溫流動性改進(jìn)劑的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯與苯乙烯的共聚物及其制備方法。
背景技術(shù)：
油品的低溫流動性改進(jìn)技術(shù)(俗稱降凝技術(shù))最早始于上世紀(jì)30年代初。60年代，隨著世界含蠟原油產(chǎn)量的日益增長，為解決生產(chǎn)中的問題，相繼研究出適應(yīng)不同產(chǎn)地原油性質(zhì)的多種低溫流動性改進(jìn)劑(或稱降凝劑)。
在柴油降凝劑中高分子共聚物是關(guān)鍵組分，目前能用于柴油降凝劑的共聚物主要有乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物等類型(DD287,049；Ger.Offen.2017920；Ger.Offen.2206719；US3961915；EP448166)。從應(yīng)用的結(jié)果來看，這些共聚物存在著不是只注重降低凝點(SP)而忽略冷濾點(CFPP)的降低(降低CFPP比降低SP更具有實用價值)，就是共聚物的制備方法復(fù)雜且污染環(huán)境等缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于，提供一種用于柴油低溫流動性改進(jìn)劑的共聚物及其制備方法，以此克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。
本發(fā)明所說的共聚物具有如下結(jié)構(gòu) 式中R1、R4、R5為H或CH3；R2為C12～C24的烷基；R3為C10～C22的烷基；
R6，R7為C16～C18的烷基；n，m，k，L為1～50的整數(shù)。
上述共聚物的制備方法包括如下步驟(1)將下列重量份數(shù)的原料溶入有機溶劑，在輻照源輻照下，50～100℃反應(yīng)1～5小時得共聚物；丙烯酸 1～3份甲基丙烯酸 1～5份丙烯酸丁酯 1～5份苯乙烯 1～6份其中所說的有機溶劑優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯、正己烷、乙醇或/和煤油，輻照源優(yōu)選Co60，Cs137，推薦的輻照劑量為1000～15000kGy。
(2)將由步驟(1)所得的共聚物再與C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺在以對甲苯磺酸或磺酸型強酸性離子交換樹脂為催化劑條件下，回流酯化，酰胺化和胺鹽化得目標(biāo)物；其中共聚物與C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺的摩爾比為1∶0.5～1∶0.1～0.5∶0.1～0.5將重量份數(shù)為1～5份的本發(fā)明所說的共聚物、1～5重量份數(shù)的EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其中含醋酸乙烯酯30％)及1～5重量份數(shù)的非離子表面活性劑(例如壬基酚聚氧乙烯(20)醚)混合，于60～90℃下攪拌4～8小時，即制得相應(yīng)的柴油低溫流動改進(jìn)劑。
含有本發(fā)明所說共聚物的柴油低溫流動改進(jìn)劑不僅降低了油品的凝點，而且降低了其冷濾點。此外，本發(fā)明采用輻照聚合，克服了現(xiàn)有制備該類共聚物方法中存在的因需水洗而造成的乳化、產(chǎn)率下降和污染環(huán)境等缺陷。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，其目的是為更好理解本發(fā)明的內(nèi)容。因此，所舉之例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍實施例1丙烯酸丁酯3mol，丙烯酸1mol，苯乙烯1mol，甲苯或乙醇為溶劑，在Co60輻射源輻照下，在50～80℃下聚合4小時，月桂醇，16胺，1％重量比(相對于反應(yīng)物的總質(zhì)量)的對甲苯磺酸或強酸性離子交換樹脂120～140℃酯化，酰胺化8hr，胺鹽化反應(yīng)生成的水與溶劑共沸蒸出，數(shù)均分子量為幾百～15000，分子量分布2.10～2.30。丙烯酸酯共聚物紅外譜圖(涂膜法)數(shù)據(jù)如下主要吸收峰2956.5，2918.6，2849.3cm-1，νC-H(CH3，CH2)；1739.5cm-1，νC＝O(酯)；1656.6，νC＝O(酰胺)；1617.0，νC＝O(胺鹽部分)；1471.9，1462.6，苯環(huán)的νC＝C；720cm-1，

的δC-C。
得到丙烯酸酯共聚物5份，加入EVA5份，非離子表面活性劑1份，加熱至90℃，保持5hr冷卻，包裝。
表1 柴油低溫流動改進(jìn)劑對不同產(chǎn)地柴油的使用效果

實施例2苯乙烯2mol，丙烯酸丁酯7mol，甲基丙烯酸甲酯6mol，丙烯酸3mol，甲苯、苯或正己烷，Co60，50～80℃聚合反應(yīng)5～6hr。月桂醇，16～18醇，16胺，1％對甲苯磺酸或強酸性離子交換樹脂，120℃～140℃，酯化，酰胺化，胺鹽化分去相應(yīng)的水分。得到的共聚物數(shù)均分子量10000～30000，分子量分布2.0～3.0。
C16～C18醇的碳數(shù)分布C14為5％，C1620％，C1875％。
得到的共聚物5份，加入EVA5份，非離子表面活性劑l份，攪拌升溫至90℃，保持5小時，冷卻，包裝，備用。測定結(jié)果如下表2 柴油低溫流動改進(jìn)劑對上煉5#柴油的使用效果

冷濾點均采用標(biāo)準(zhǔn)方法SY 2413-83(柴油冷濾點測定法)進(jìn)行測定。
權(quán)利要求
1.一種用于柴油低溫流動性改進(jìn)劑的共聚物，其具有如下結(jié)構(gòu) 式中R1、R4、R5為H或CH3；R2為C12～C24的烷基；R3為C10～C22的烷基；R6，R7為C16～C18的烷基n，m，k，L為1～50的整數(shù)。
2.一種制備如權(quán)利要求1所述共聚物的方法，其包括如下步驟(1)將下列重量份數(shù)的原料溶入有機溶劑，在輻照源輻照下，50～100℃反應(yīng)1～5小時得共聚物；丙烯酸1～3份甲基丙烯酸1～5份丙烯酸丁酯1～5份苯乙烯1～6份(2)將由步驟(1)所得的共聚物再與C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺在以對甲苯磺酸或磺酸型強酸性離子交換樹脂為催化劑條件下，回流酯化，酰胺化和胺鹽化得目標(biāo)物；其中共聚物與C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺的摩爾比為1∶0.5～1∶0.1～0.5∶0.1～0.5。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，其中所說的有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、正己烷、乙醇或/和煤油。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，其中輻照源為Co60或Cs137，輻照劑量為1000～15000kGy。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于柴油低溫流動性改進(jìn)劑的共聚物及其制備方法，所說共聚物的結(jié)構(gòu)如式(1)所示，其先由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯在輻照源輻照下，50～100℃反應(yīng)1～5小時得共聚物；再與C
文檔編號C10M145/00GK1648142SQ200410099208
公開日2005年8月3日 申請日期2004年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月29日
發(fā)明者趙敏, 金霞朝, 章衛(wèi)民, 李治, 章衛(wèi)東 申請人:華東理工大學(xué)