專利名稱：用于將渦輪油泥減至最少的防銹劑的制作方法
用于將渦輪油泥減至最少的防銹劑
背景技術(shù)：
所公開的技術(shù)涉及在潤滑劑容易被液體燃料污染的渦輪增壓、油盤潤滑的內(nèi)燃發(fā) 動(dòng)機(jī)的潤滑過程中減少渦輪油泥形成。現(xiàn)代發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑劑配制成在許多重要領(lǐng)域中發(fā)揮作用。這些領(lǐng)域之一是將發(fā)動(dòng)機(jī) 中的油泥和相關(guān)沉積物減至最少。過量油泥形成問題過去與特別在冷濕氣候條件中的過度 停走行駛方式相關(guān)。發(fā)動(dòng)機(jī)的曲軸箱和油路中的油泥形成會(huì)嚴(yán)重限制曲軸箱用油有效潤滑 發(fā)動(dòng)機(jī)的能力。為解決這一問題，大多數(shù)發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑劑含有分散劑，如各種類型的琥珀酰亞 胺分散劑，這些通常相當(dāng)有效地使形成油泥的材料保持溶解或分散。在2004年8月3日 Stachew等人的美國專利6，770，605中報(bào)道了使用琥珀酰亞胺分散劑解決油泥問題的一個(gè) 實(shí)例。但是，最近出現(xiàn)新的油泥問題。尤其在渦輪增壓發(fā)動(dòng)機(jī)中，特別是在渦輪增壓的汽 油(火花點(diǎn)火)發(fā)動(dòng)機(jī)中，例如在汽缸蓋上和在潤滑劑油盤中，已經(jīng)觀察到油泥和沉積物。 這種嚴(yán)重的油泥和沉積物形成會(huì)導(dǎo)致軸承潤滑油不足和給油過濾器的堵塞，并在極端情況 下，導(dǎo)致災(zāi)難性的發(fā)動(dòng)機(jī)故障。這些問題在以某些等級(jí)的汽油為燃料的發(fā)動(dòng)機(jī)中似乎更嚴(yán) 重。通過常規(guī)使用分散劑，難以解決這種“渦輪油泥”問題。內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)，包括配有渦輪增壓器的那些內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)用的潤滑劑是已知的。例如， 2002年10月1日Dardin等人的美國專利6，458，750公開了具有降低的沉積物形成趨勢(shì)的 發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，包括烷基烷氧基化物。尤其在重型柴油機(jī)中的渦輪沉積方面評(píng)測(cè)沉積物 形成。2003年7月1日Nakanishi等人的美國專利6，586，276公開了包括聚苯基硫醚作 為抗氧化劑或潤滑基礎(chǔ)油組分的耐熱和抗氧化潤滑油組合物?？梢允褂媚蜔峄A(chǔ)油。該潤 滑劑適用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)，如渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)，以及在高速高溫下工作的噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)。 2003年8月28日Scott的美國專利申請(qǐng)公開US2003/016^74公開了包含第III類基礎(chǔ)油 料、清凈劑組合物和一種或多種其它添加劑的重型柴油機(jī)潤滑油。該潤滑劑據(jù)說將該發(fā)動(dòng) 機(jī)組裝件中所含的渦輪增壓器的效率損失減至最低?，F(xiàn)有技術(shù)被認(rèn)為沒有認(rèn)識(shí)到與渦輪油泥相關(guān)的獨(dú)特困難，也沒有提供將渦輪油泥 減至最少的方式。發(fā)明概述所公開的技術(shù)提供潤滑劑容易被液體燃料污染(在一些實(shí)施方案中，潤滑劑實(shí)際 被燃料污染)的渦輪增壓、油盤潤滑的內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑方法，包括向所述發(fā)動(dòng)機(jī)提供含 有有效減少所述潤滑劑劣化的量的防銹劑的潤滑劑。發(fā)明詳述下面通過非限制性舉例說明描述各種特征和實(shí)施方案。本發(fā)明人已分析了渦輪油泥并確定，其在化學(xué)上并非明顯不同于普通發(fā)動(dòng)機(jī)油 泥。這兩者都是可能含有有機(jī)酸的基本碳質(zhì)或烴質(zhì)的材料。但是，渦輪油泥看似比普通油 泥更脆并可能由毫米和亞毫米大小(例如0. 1至1毫米)的沉積物離散粒子構(gòu)成。當(dāng)使用某些汽油等級(jí)作為燃料時(shí)，渦輪油泥的形成看起來更顯著或更常見。汽油通常是在汽油范圍內(nèi)的烴餾出物燃料，如符合American Society for Testing and Materials Specification D-439, " Standard Specification for Automotive Gasoline.“中給出的規(guī)格的那些。汽油通?？删哂?0至215°C的沸程，或更確切地，如 ASTM規(guī)格D86-00對(duì)具有從10%蒸餾點(diǎn)下大約60°C到90%蒸餾點(diǎn)下大約205°C的蒸餾范圍 的烴混合物所規(guī)定。汽油通常由各種類型的烴的混合物構(gòu)成，包括芳族化合物、烯烴、鏈烷 烴、異鏈烷烴、環(huán)烷烴，有時(shí)二烯烴。包含非烴質(zhì)材料，如醇、醚和有機(jī)-硝基化合物(例如， 甲醇、乙醇、二乙醚、甲乙醚、甲基叔丁基醚、硝基甲烷)的液體燃料組合物也可獲益于本發(fā) 明。該汽油的硫含量可小于或等于百萬分之50重量份，或小于百萬分之30或20或15或 10份，和百萬分之0或0. 1或0. 5或1或2份的更低水平。該汽油可具有任何常規(guī)辛烷值， 并可含有用于汽油處理的常規(guī)添加劑，例如溶劑、抗爆化合物、清凈劑、分散劑、流化劑和清 凈劑。汽油也可包括通過費(fèi)托氣至油法制成的材料和如2005年2月2日Daly等人的美國 專利6，858，046中所述的乳化摻水燃料組合物。本發(fā)明人已經(jīng)確定，當(dāng)使用含有相對(duì)較高百分比的高沸點(diǎn)材料和含有相對(duì)較大比 例的環(huán)狀材料，如芳族化合物，特別是相對(duì)較高沸點(diǎn)(> 150°C)的環(huán)狀材料，如芳族化合物 的燃料時(shí)，渦輪油泥問題往往更嚴(yán)重。在一些這樣嚴(yán)重的燃料中，也可能有相對(duì)較高百分比 的環(huán)烷級(jí)分(也稱作環(huán)烷烴)。但是，要認(rèn)識(shí)到，也可能有其它參數(shù)決定燃料的油泥形成趨 勢(shì)。根據(jù)沸程，例如，“清潔”燃料(幾乎不產(chǎn)生或完全不產(chǎn)生渦輪油泥的燃料)可能具有使 10%或甚至更少的燃料在大氣壓下在150°C以上沸騰的沸程。另一方面，在“不潔(dirty) 燃料”中，30%或更多(或多于10% ,15^^20%或25%)可能在150°C以上沸騰。高沸點(diǎn)級(jí) 分看似包含芳族或環(huán)烷組分，包括具有1個(gè)或更多個(gè)烴基取代基(總計(jì)3個(gè)或更多個(gè)碳原 子)的芳族材料，或多環(huán)烷烴，如“萘烷”(十氫化萘)和其它密切相關(guān)的二環(huán)物類。顯著比 例(例如4-15%、5-12%或6-10% )的此類燃料可能在180至200°C或184至196°C的范 圍內(nèi)沸騰。因此，“清潔”燃料可能含有5%或更少的芳族化合物(例如3%或更少，或
或更少，如低至0. 1或0.5% )，“不潔”燃料可能含有更大量的芳族化合物，例如多于5%、 10%、12%或14%。此類燃料中芳族組分或環(huán)烷的上限量并非嚴(yán)格限定，但在某些實(shí)施方案 中可至多30重量％或20重量％。當(dāng)然，如果對(duì)給定燃料而言其它因素可能是重要的，如硫 含量、芳族化合物含量、烯烴含量、單環(huán)/ 二環(huán)環(huán)烷比率或異鏈烷烴含量，則這些值可以并 非總是確定性的。盡管不希望受制于任何理論，但發(fā)明人推測(cè)，上述環(huán)狀(或其它有害的)材料可 能作為污染物進(jìn)入潤滑劑體系并由于它們比燃料污染物的其它部分高的沸點(diǎn)而比較長時(shí) 間地留在其中。這些材料和包含它們的潤滑劑在潤滑過程中將暴露在渦輪增壓器的高溫 下，這通常高于在傳統(tǒng)發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑過程中遇到的溫度，例如至少180°C或至少200°C或至少 250°C或甚至至少300°C。在這些條件下，該潤滑劑混合物可能劣化，導(dǎo)致形成渦輪油泥。汽 油的環(huán)烷組分本身(或其分解產(chǎn)物)是變成渦輪油泥的主要組分還是該環(huán)烷組分催化由潤 滑劑本身的組分形成渦輪油泥，還是它們的一定組合，并非確定已知的。但是，據(jù)提出，可能 最初在渦輪增壓器內(nèi)形成渦輪油泥或其前體，但隨后被追加的潤滑劑洗除并由此積聚在發(fā) 動(dòng)機(jī)的其它部件，如油盤中。使用包含具有潤滑粘度的油、有效量的防銹劑和通常其它添加劑的潤滑劑減輕或 消除渦輪油泥問題。因此，本技術(shù)包括在此類潤滑劑中使用防銹劑減少或消除渦輪油泥。
本發(fā)明的潤滑油組合物中所用的具有潤滑粘度的油或基礎(chǔ)油可選自如American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelines 巾夫 1 白勺H
中的任何基礎(chǔ)油。這五種基礎(chǔ)油類別如下基礎(chǔ)油類別 硫(% )飽和物(％ ) 粘度指數(shù)第I 類>0.03 和 / 或 < 9080 至 120第II 類彡 0.03 和彡 9080 至 120第III類彡0. 03和彡90彡120第IV類所有聚α烯烴(PAOs)第V類不包含在第I、II、III或IV類中的所有其它第I、II和III類是礦物油基礎(chǔ)油料。該具有潤滑粘度的油隨之可包括天然或合 成潤滑油及其混合物。常使用礦物油和合成油的混合物，特別是聚α烯烴油和聚酯油。在 本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，用于形成最終潤滑劑組合物的油(包括來自用作添加劑稀釋油 的油的份額)可含有最多60重量％的第I類油，或最多40或20或10%。在這類情況下， 其余量的油可以是第II、III、IV或V類。天然油包括動(dòng)物油和植物油(例如蓖麻油、豬油和其它植物酸酯)以及礦物潤滑 油，如液體石油和溶劑處理過的或酸處理過的鏈烷型、環(huán)烷型或混合鏈烷-環(huán)烷型礦物潤 滑油。加氫處理或加氫裂化的油包含在可用的具有潤滑粘度的油的范圍內(nèi)。源自煤或頁巖的具有潤滑粘度的油也可用。合成潤滑油包括烴油和鹵代烴油，如 聚合的和互聚的烯烴及其混合物、烷基苯、聚苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯和烷基化聚苯)、烷基化 二苯醚和烷基化二苯硫和它們的衍生物、類似物和同系物。環(huán)氧烷聚合物和互聚物及其衍 生物、以及末端羥基已通過例如酯化或醚化改性的那些構(gòu)成可用的已知合成潤滑油的另一 些類別?？捎玫牧硪缓线m類別的合成潤滑油包括二羧酸的酯和由C5至C12單羧酸和多元 醇或多元醇醚制成的那些。其它合成潤滑油包括含磷的酸的液體酯、聚合四氫呋喃、基于硅的油，如聚烷基_、 聚芳基_、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸鹽油。
可以使用合成油，如通過費(fèi)托反應(yīng)制成的 -個(gè)實(shí)施方案中，油可以通過費(fèi)托氣至液體加氫處理的環(huán)烷油也是已知和可用的。 那些，通?？梢允羌託洚悩?gòu)化的費(fèi)托烴或蠟。在-合成程序制備以及是其它氣至液體油。在本發(fā)明的組合物中可以使用上文公開的類型的、天然或合成的未精制的、精制 的和再精制的油(以及其中任何兩種或更多種的混合物)。未精制油是未經(jīng)進(jìn)一步提純處 理的直接獲自天然或合成來源的那些。精制油與未精制油類似，不同的是它們已在一個(gè)或 多個(gè)提純步驟中進(jìn)一步處理以改進(jìn)一種或多種性質(zhì)。由已付諸使用的精制油，通過與用于 獲得精制油的工藝類似的工藝，獲得再精制油。這類再精制油通常另外通過用于除去廢添 加劑和油裂解產(chǎn)物的技術(shù)加工。該潤滑劑組合物中基礎(chǔ)油的量通常為除其它指定的組分和添加劑所占的量外剩 下的該組合物的量。除非另行指明，本文中報(bào)道的量是排除該潤滑劑中可能存在的衍生自 燃料或燃料組分的任何污染的量后的量。通常，具有潤滑粘度的油的量為50至99重量％， 更通常80至97重量％或85至95或88至93重量％。任何添加劑組分內(nèi)可能包含的稀釋 油的量被認(rèn)為合計(jì)到基礎(chǔ)油中并作為其一部分?；蛘?，本發(fā)明的組合物可本身作為濃縮物提供，其要與進(jìn)一步的基礎(chǔ)油混合以制備最終潤滑劑組合物。在這種情況下，基礎(chǔ)油的量可 以為20至80重量％，或21至75或22至70或23至60或M至50或25至40或30至40
重量％。本發(fā)明中可用的潤滑劑將含有有效降低該潤滑劑劣化的量，特別是有效減少渦輪 油泥形成的量的防銹劑。據(jù)信，迄今尚未認(rèn)識(shí)到，防銹劑對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑劑中的油泥或渦輪油 泥形成具有任何作用。盡管不希望受制于任何理論，但本發(fā)明人推測(cè)，溶解或分散在潤滑劑 中的鐵的存在可能催化該潤滑油的組分，或特別地，汽油污染物的上述組分的氧化降解。據(jù) 推測(cè)，與潤滑劑在渦輪增壓發(fā)動(dòng)機(jī)中遇到的高溫結(jié)合的這種降解可能有助于渦輪油泥的形 成。術(shù)語“防銹劑”旨在包括可通過各種方式發(fā)揮作用以降低潤滑劑的鐵污染的材料。 它們可以例如通過改變油/水反乳化性、直接化學(xué)防銹或金屬鈍化來發(fā)揮作用。防銹劑可 以在氣相或液相中發(fā)揮作用。防銹劑包含一類多種多樣的化學(xué)品，當(dāng)它們包含在與鐵接觸 的流體中時(shí)，已知降低銹蝕形成，即鐵和亞鐵合金的氧化。防銹劑是更寬的緩蝕劑類別的亞 類，緩蝕劑包括有效降低其它金屬，如黃銅和其它“黃色金屬(yellow metals)”的腐蝕的材 料。為了有效充當(dāng)發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑劑添加劑，防銹劑應(yīng)該是油溶性或油分散性的，并應(yīng)具有足夠 低的揮發(fā)性或足夠高的沸點(diǎn)或閃點(diǎn)以便實(shí)際用于內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)環(huán)境。例如，在大氣壓下至少 150°C或200°C或250°C的沸點(diǎn)可能是合意的。防銹劑包括具有胺基團(tuán)、醚基團(tuán)、羥基、羧酸、酯或鹽基團(tuán)、或含氮的雜環(huán)基團(tuán)中 的一種或多種的有機(jī)化合物。實(shí)例因此包括脂肪胺如油胺，羥胺如異丙醇胺；羥胺與脂 肪酸的縮合物(如妥爾油脂肪酸與二乙醇胺或與N-羥乙基乙二胺的產(chǎn)物)、羧酸、酯和 鹽(如烷基取代的琥珀酸、酯、和胺或銨鹽，例如由琥珀酸和環(huán)氧丙烷形成的單酯或二 酯)，和具有多官能的化合物。后者的實(shí)例包括具有酰胺和酸官能的肌氨酸衍生物(例如 R1CO-NR2-CH2-COOHh具有含氮的雜環(huán)的材料包括三唑化合物，如甲苯基三唑和三嗪鹽。其 它防銹劑包括乙氧基化酚。其它防銹劑包括可通過蠟或油的部分氧化形成的各種含氧化材 料。實(shí)例包括石蠟油氧化物、蠟氧化物和石油氧化物。其它防銹劑包括有機(jī)硼化合物，如長 鏈烯基酰胺硼酸鹽。另一些包括堿金屬磺酸鹽，如磺酸鈉和烷基苯磺酸鈉。其它防銹劑包括羥酸，如酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、乳酸、草酸、羥基乙酸、羥基丙酸 和羥基戊二酸的酯。這些的實(shí)例包括由C6-12或C6-10或C8-10醇形成的酯，包括酒石酸 酯(即尤其是二酯)，例如酒石酸異十三烷酯、酒石酸2-乙基己酯和C12-14直鏈醇/C13支 化醇(例如80-95 20-5比率或90 10比率)的混合酒石酸酯。此類材料的酰胺和酰 亞胺也可用。此類材料包括2008年3月19日提交的共同待審的申請(qǐng)US 61/037843中更 充分描述的那些。另一些防銹劑包括聚醚。這些包括聚環(huán)氧烷，如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷，以及環(huán) 氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物。此類聚醚可以在一端用烷基，如丁基封端。這種類型的材料 可購得并被認(rèn)為是丁基封端的聚環(huán)氧丙烷或丁基封端的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物。如果 它們?cè)阪湹囊欢撕辛u基，則此類材料也可以被稱作聚醚醇或聚醚多元醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，該防銹劑是聚醚。在另一些實(shí)施方案中，該防銹劑是脂肪胺； 羥胺與脂肪酸的縮合物；羧酸；酯；或鹽；肌氨酸衍生物；三唑化合物；乙氧基化酚；部分氧 化的蠟或油；長鏈烯基酰胺硼酸鹽；羥酸酯；或磺酸鈉中的一種或多種。
防銹劑在該潤滑劑配制劑中的有效量通常為該潤滑劑的0. 02至2重量％，在另一 些實(shí)施方案中，0. 05至1%，或0. 1至0.5%，或0. 1至0.2%。本發(fā)明的潤滑劑中可用的其它添加劑包括一種或多種含金屬的清凈劑。含金屬的 清凈劑通常是高堿性材料或高堿性清凈劑。高堿性材料，也稱作高堿性或超堿性鹽，通常是 以金屬含量超過用于根據(jù)金屬和與金屬反應(yīng)的特定酸性有機(jī)化合物的化學(xué)計(jì)量學(xué)的中和 而存在的量為特征的均勻牛頓體系。通過使酸性材料(通常為無機(jī)酸或低級(jí)羧酸，例如二 氧化碳)與包含酸性有機(jī)化合物、含所述酸性有機(jī)材料的至少一種惰性有機(jī)溶劑(例如礦 物油、石腦油、甲苯、二甲苯)的反應(yīng)介質(zhì)、化學(xué)計(jì)算過量的金屬堿、和促進(jìn)劑如酚或醇和任 選氨的混合物反應(yīng)來制備高堿性材料。該酸性有機(jī)材料通常將具有充足的碳原子數(shù)，例如 作為烴基取代基，以在油中提供合理的溶解度。過量金屬的量通常以金屬比率表示。術(shù)語 “金屬比率”是金屬總當(dāng)量與酸性有機(jī)化合物當(dāng)量的比率。中性金屬鹽具有1的金屬比率。 具有正鹽中存在量的4. 5倍之多的金屬的鹽具有3. 5當(dāng)量的金屬過量，或4. 5的比率。常通過總堿值(TBN)來表征高堿性清凈劑。TBN是中和高堿性材料的所有堿度所 需的強(qiáng)酸的量，以氫氧化鉀當(dāng)量(每克樣品的KOH毫克數(shù))表示。由于高堿性清凈劑常以 含有一定量稀釋油，例如40-50%油的形式提供，此類清凈劑的實(shí)際TBN值將取決于所存在 的此類稀釋油的量，與該高堿性材料的“固有”堿度無關(guān)。對(duì)本發(fā)明而言，高堿性清凈劑的 TBN要在無油基礎(chǔ)上重新計(jì)算。本發(fā)明中可用的清凈劑通常具有100至800，在一個(gè)實(shí)施方 案中150至750，在另一實(shí)施方案中200或400至700的TBN(無油基礎(chǔ))。如果使用多種 清凈劑，則清凈劑組分的總TBN(即，在一起的所有特定清凈劑的平均值)通常在上述范圍 內(nèi)。將由各組分，如分散劑、清凈劑和其它堿性材料的TBN份額推導(dǎo)包括油的該組合 物的總TBN?？俆BN將通常為至少5或至少7或至少10，或有時(shí)甚至至少20。硫酸化灰分 (ASTM D-874)是常用于表征此類組合物的另一參數(shù)。本發(fā)明的某些組合物可具有0. 5至 5%或0.8至4%或至2%，例如大于0. 8%，大于1. 0%，或甚至大于2%的硫酸化灰分含量。可用于制造堿性金屬鹽的金屬化合物通常是任何第1族或第2族金屬化合物(元 素周期表的CAS版本)。該金屬化合物的第1族金屬包括第Ia族堿金屬，如鈉、鉀和鋰，以 及第Ib族金屬，如銅。第1族金屬可以是鈉、鉀、鋰和銅，在一個(gè)實(shí)施方案中為鈉或鉀，在另 一實(shí)施方案中為鈉。該金屬堿的第2族金屬包括第加族堿土金屬，如鎂、鈣和鋇，以及第2b 族金屬，如鋅或鎘。在一個(gè)實(shí)施方案中，第2族金屬是鎂、鈣、鋇或鋅，在另一些實(shí)施方案中 為鎂或鈣。在某些實(shí)施方案中，該金屬是鈣或鈉或鈣和鈉的混合物。該金屬化合物通常以 金屬鹽或堿形式呈現(xiàn)。該化合物的陰離子部分可以是氫氧根、氧根、碳酸根、硼酸根或硝酸 根。此類高堿性材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。描述制造磺酸、羧酸、(烴基取 代的)酚、膦酸和其中任何兩種或更多種的混合物的堿式鹽的技術(shù)的專利包括美國專 利 2，501，731 ；2，616，905 ；2，616，911 ；2，616，925 ；2，777，874 ；3，256，186 ；3，384，585 ； 3，365，396 ；3，320，162 ；3，318，809 ；3，488，284 ；和 3，629，109。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤滑劑可含有高堿性磺酸鹽清凈劑。適用于磺酸鹽 清凈劑的磺酸包括磺酸和硫代磺酸?；撬岚▎魏嘶蚨嗪朔甲寤蛑h(huán)族化合物。油溶性 磺酸鹽可以大致由下式之一表示=R2-T-(SO3-)3和R3-(S03-)b，其中T是環(huán)狀核，例如通常是苯出2是脂族基團(tuán)，如烷基、鏈烯基、烷氧基或烷氧基烷基；(R2) "Τ通常含有總共至少15個(gè) 碳原子；R3是通常含有至少15個(gè)碳原子的脂族烴基。R3的實(shí)例是烷基、鏈烯基、烷氧基烷基 和烷氧羰基烷基。上式中的基團(tuán)T、R2和R3還可以含有其它無機(jī)或有機(jī)取代基。在上式中， a和b為至少1。在一個(gè)實(shí)施方案中，堿金屬(例如鈉)鹽，如高堿性芳烴磺酸鈉清凈劑以 向該潤滑劑提供0. 004至0. 4重量％堿金屬的量存在?？纱嬖诘牧硪桓邏A性材料是高堿性酚鹽清凈劑?？捎糜谥圃旆欲}清凈劑的酚可以 用式(R1) -kr- (OH)b表示，其中R1是具有4至400個(gè)碳原子，或6至80或6至30或8至25 或8至15個(gè)碳原子的脂族烴基；Ar是芳基(其可以是苯基或其它芳基，如萘)獨(dú)立 地為至少1的數(shù)值，a和b之和為2至芳核或Ar核上可置換的氫數(shù)。在一個(gè)實(shí)施方案中，a 和b獨(dú)立地為1至4，或1至2的數(shù)值。R1和a通常使得R1基團(tuán)為各酚化合物提供平均至 少8個(gè)脂族碳原子。酚鹽清凈劑有時(shí)也以硫橋連的物類形式提供。在一個(gè)實(shí)施方案中，該高堿性材料是高堿性水楊苷(saligenin)清凈劑。高堿性 水楊苷清凈劑通常是基于水楊苷衍生物的高堿性鎂鹽。此類水楊苷衍生物的常見實(shí)例可以 由下式表示其中X包含-CHO或-CH2OH, Y包含-CH2-或-CH2OCH2-,且其中此類-CHO基團(tuán)通常 占X和Y基團(tuán)的至少10摩爾％ ；M是氫、銨或一定化合價(jià)的金屬離子，R1是含有1至60個(gè) 碳原子的烴基，m是0至通常10，各ρ獨(dú)立地為0、1、2或3，條件是至少一個(gè)芳環(huán)含有R1取 代基，且所有R1基團(tuán)中的碳原子總數(shù)為至少7。當(dāng)m為1或更大時(shí)，X基團(tuán)之一可以是氫。 在一個(gè)實(shí)施方案中，M是一定化合價(jià)的Mg離子(即1/2摩爾的Mg2+)或Mg和氫的混合物。 其它金屬包括堿金屬，如鋰、鈉或鉀；堿土金屬，如鈣或鋇；和其它金屬，如銅、鋅和錫。本文 所用的術(shù)語“由該式表示”是指列出的式通常代表所述化學(xué)品的結(jié)構(gòu)。但是，公知的是，可 存在次要變動(dòng)，特別包括位置異構(gòu)化，即X、Y和R基團(tuán)位于芳環(huán)上的與該結(jié)構(gòu)中所示的那些 不同的位置。術(shù)語“由該式表示”特別意在包括這樣的變動(dòng)。在美國專利6，310，009中更 詳細(xì)公開了水楊苷清凈劑，特別參考它們的合成方法(第8列和實(shí)施例1)以及各種種類的 X和Y的特定量(第6列)。塞利特(Salixarate)清凈劑是以包含至少一個(gè)式(I)或式(II)的結(jié)構(gòu)單元的基
本線型化合物為代表的高堿性材料
權(quán)利要求
1.潤滑劑容易被液體燃料污染的渦輪增壓、油盤潤滑的內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑方法，包括 向所述發(fā)動(dòng)機(jī)提供含有有效減少所述潤滑劑劣化的量的防銹劑的潤滑劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其中該發(fā)動(dòng)機(jī)是火花點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，其中所述氧化劣化的減少表現(xiàn)為減少的顆粒沉積 物形成。
4.權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的方法，其中用所述潤滑劑潤滑所述發(fā)動(dòng)機(jī)的渦輪增壓器，且 其中該潤滑劑遇到至少大約180°C的該渦輪增壓器內(nèi)的表面。
5.權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的方法，其中所述液體燃料包含多于大約5重量％。
6.權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的方法，其中所述液體燃料具有小于或等于大約百萬分之50 重量份的硫含量。
7.權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的方法，其中該防銹劑是具有胺基團(tuán)、醚基團(tuán)、羥基、羧酸、酯、 或鹽基團(tuán)、或含氮的雜環(huán)基團(tuán)中的一種或多種并具有至少大約150°C的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)的有機(jī)化 合物。
8.權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的方法，其中該防銹劑選自由聚醚和羥酸酯組成的組。
9.權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的方法，其中該防銹劑包括含羥基的聚醚。
10.權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)的方法，其中該防銹劑的量為該潤滑劑的大約0.02至大約2重量％。
11.權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)的方法，其中該潤滑劑進(jìn)一步包含胺類抗氧化劑或油溶性堿金屬鹽。
全文摘要
潤滑劑容易被液體燃料污染的渦輪增壓、油盤潤滑的內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)可以用含有有效減少所述潤滑劑劣化和渦輪油泥形成的量的防銹劑的潤滑劑潤滑。
文檔編號(hào)C10N30/04GK102089417SQ200980127122
公開日2011年6月8日 申請(qǐng)日期2009年5月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月13日
發(fā)明者J·Z·亞當(dāng)切夫斯卡, S·J·庫克 申請(qǐng)人:盧布里佐爾公司