發(fā)明不局限于此。
[0043] W實施例中，所述棒狀SBA-15購自長春吉林大學高科技股份有限公司，具體性質 見表1。
[0044] 表 1
[0045]
[0046] 制備實施例1
[0047] 將擬薄水侶石（氧化侶含量為80重量％ )、SBA-15樣品1與乙酸接觸，其中，接觸 的條件包括：乙酸與SBA-15樣品1的重量比為5:100,擬薄水侶石W氧化侶計與SBA-15樣 品1的重量比為10:1，溫度為60°C，時間為化，將接觸后的物料進行熱處理，熱處理的溫度 為300°C，時間為地，然后將熱處理得到的固體粉料與硝酸水溶液（濃度為45重量％ )進 行混捏，所加硝酸與固體粉料的重量比例為1 :1. 6,擠條成型，120°C干燥2小時，550°C賠燒 4小時，得到載體A。 W4引 制備實施例2
[0049] 將擬薄水侶石（氧化侶含量為60重量％ )、SBA-15樣品2與乙酸接觸，其中，接觸 的條件包括：乙酸與SBA-15樣品1的重量比為10:100,擬薄水侶石W氧化侶計與SBA-15樣 品1的重量比為6:1，溫度為80°C，時間為化，將接觸后的物料進行熱處理，熱處理的溫度 為400°C，時間為化，然后將熱處理得到的固體粉料與硝酸水溶液（濃度為45重量％ )進 行混捏，所加硝酸與固體粉料的重量比例為1 :1. 6,擠條成型，120°C干燥2小時，550°C賠燒 4小時，得到載體B。
[0050] 制備實施例3
[0051] 將擬薄水侶石（氧化侶含量為70重量％ )、SBA-15樣品3與乙酸接觸，其中，接觸 的條件包括：乙酸與SBA-15樣品1的重量比為20:100,擬薄水侶石W氧化侶計與SBA-15樣 品1的重量比為2:1，溫度為100。時間為比，將接觸后的物料進行熱處理，熱處理的溫度 為350°C，時間為3.化，然后熱處理得到的固體粉料與硝酸水溶液（濃度為45重量％ )進 行混捏，所加硝酸與固體粉料的重量比例為1 :1. 6,擠條成型，120°C干燥2小時，550°C賠燒 4小時，得到載體C。 陽05引 制備實施例4 陽化引按照制備實施例3的方法，不同的是，乙酸與SBA-15樣品3的重量比為50:100,其 余條件均相同，得到載體D。
[0054] 制備實施例5
[005引按照制備實施例3的方法，不同的是，擬薄水侶石W氧化侶計與SBA-15樣品3的 重量比為0. 1:1，其余條件均相同，得到載體E。
[0056] 制備實施例6
[0057] 按照制備實施例3的方法，不同的是，將擬薄水侶石（氧化侶含量為70重量％ )、 SBA-15樣品3與乙酸接觸的溫度為120°C，其余條件均相同，得到載體F。 陽05引制備實施例7
[0059] 按照制備實施例3的方法，不同的是，熱處理的溫度為480°C，其余條件均相同，得 到載體G。 W60] 制備實施例8
[0061] 按照制備實施例3的方法，不同的是，將擬薄水侶石與SBA-15樣品3混合后，干燥 得到固體粉末，然后按照制備實施例3的方法進行混捏、成型等，得到載體H。 陽0創(chuàng)制備實施例9
[0063] 將氧化侶粉（SB粉，德國C0NDEA公司生產）與SBA-15樣品3混合后，按照制備實 施例3的方法進行混捏、成型等，得到載體I。
[0064] 制備實施例10 陽0化]按照制備實施例3的方法，不同的是，將擬薄水侶石使用氧化侶粉（SB粉，德國 C0NDEA公司生產）代替，其余條件均相同，得到載體J。
[0066]實施例 1-10 陽067] 載體A-J用含鶴、儀的浸潰液室溫浸潰4小時，120°C干燥6小時，450°C賠燒4小 時，得到催化劑C1-C10 (其中，NiO含量為5重量％，W〇3含量為30重量％，其余為載體）。
[0068] 對比例1-2
[0069] 將氧化侶粉和SBA-15樣品3各自按照制備實施例3的方法混捏、成型得到成型氧 化侶載體，成型SBA-15載體；
[0070] 按照實施例1-10的方法使用前述成型氧化侶載體，成型SBA-15載體各自制備催 化劑D1-D2 (其中，NiO含量為5重量％，W〇3含量為30重量％，其余為載體）。 陽0川測試例
[0072] 本測試例說明本發(fā)明提供的催化劑對于高氮劣質饋分油的加氨反應性能。 W73] 采用的評價原料油（硫含量為2308. 6w卵m，氮含量為2739. 3w卵m，漠指數 18200m濁r/lOOg)是由中海油某煉廠提供的高硫高氮劣質饋分油混合油。該原料油屬于高 硫高氮的環(huán)烷基油，由直饋柴油、催化柴油、焦化汽油和焦化柴油混合而成。
[0074] 采用200mL的固定床加氨裝置分別對催化劑C1-C10 W及D1-D2進行加氨反應性 能評價。 陽0巧]催化劑預硫化條件：使用含3wt% CS2的航煤，W空速1.化1，氨油體積比500 :1， 在8. OMPa的操作壓力下，對催化劑進行預硫化。
[0076] 預硫化過程如下所示： 陽077] 在120°C下進預硫化油，進油化后，恒溫硫化化；開始升溫，W 15°C A升溫至 150°C，恒溫硫化地；W 6°C A升溫至230°C，恒溫硫化lOh ; W 6°C A升溫至290°C，恒溫硫 化化；W 10°C A升溫至340°C，恒溫硫化化；最后自然降溫至200°C，預硫化結束。
[0078] 加氨反應評價反應條件為：操作壓力8. OMPa，反應溫度300°C，氨油體積比600 :1， 體積空速為1.化1，評價結果見表2。 W巧]表2 [0080]

[0081] 由表2的結果可W看出，采用本發(fā)明的載體僅使用Ni、W作為活性金屬組分元素， 也能夠獲得高的脫硫率和脫氮率。
[0082] W上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中 的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術構思范圍內，可W對本發(fā)明的技術方案進行多種簡單變型，運 些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0083] 另外需要說明的是，在上述【具體實施方式】中所描述的各個具體技術特征，在不矛 盾的情況下，可W通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重復，本發(fā)明對各種可 能的組合方式不再另行說明。
[0084] 此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可W進行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應當視為本發(fā)明所公開的內容。
【主權項】
1. 一種劣質原料油加氫脫硫脫氮催化劑，該催化劑包括：載體和負載在該載體上的加 氫活性組分元素，其中，所述載體包括氧化鋁和棒狀SBA-15。2. 根據權利要求1所述的催化劑，其中，氧化鋁與棒狀SBA-15的重量比為0. 1-100:1， 優(yōu)選為1-50:1，更優(yōu)選為2-10:1。3. 根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述棒狀SBA-15的棒的長度為30-100微米， 優(yōu)選所述棒狀SBA-15的最可幾孔徑為6-10納米，孔體積為0. 5-1. 5毫升/克，比表面積為 600-700平方米/克。4. 根據權利要求1-3中任意一項所述的催化劑，其中，所述載體按如下方法制備：在乙 酸存在下，將擬薄水鋁石與棒狀SBA-15接觸。5. 根據權利要求4所述的催化劑，其中，該方法還包括：將接觸后的物料進行熱處理， 將熱處理后的固體粉料與硝酸水溶液混捏、成型后焙燒，其中，熱處理的條件包括：溫度為 300-400°C，時間為3-4h ;硝酸水溶液的濃度為40-50重量％，硝酸與固體粉料的重量比為 1 ：1-2〇6. 根據權利要求4所述的催化劑，其中，所述接觸的條件包括：乙酸與棒狀SBA-15的 用量重量比為5-20:100，溫度為50-100 °C，時間為1 _5h ;擬薄水鋁石以氧化鋁計與棒狀 SBA-15的重量比為0· 1-100:1，優(yōu)選為1-50:1，更優(yōu)選為2-10:1。7. 根據權利要求1-3中任意一項所述的催化劑，其中，所述加氫活性組分元素為選自 第VIII族金屬元素和第VIB族金屬元素中的一種或多種。8. 根據權利要求1-3中任意一項所述的催化劑，其中，以催化劑的總重為基準，以氧化 物計，加氫活性組分的含量為10-50重量％，優(yōu)選為30-40重量％ ;載體的含量為50-90重 量％，優(yōu)選為60-70重量％。9. 根據權利要求1-3中任意一項所述的催化劑，其中，所述加氫活性組分元素為Ni 和W，以催化劑的總重為基準，以氧化物計，Ni的含量為2-10重量％，W的含量為25-35重 量％。10. 權利要求1-9中任意一項所述的催化劑在劣質原料油加氫脫硫脫氮中的應用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種劣質原料油加氫脫硫脫氮催化劑，該催化劑包括：載體和負載在該載體上的加氫活性組分元素，其中，所述載體包括氧化鋁和棒狀SBA-15。本發(fā)明提供了本發(fā)明所述的催化劑在劣質原料油加氫脫硫脫氮中的應用。本發(fā)明的催化劑加氫脫硫脫氮活性高，具體地，使用本發(fā)明的載體，即使僅采用Ni和W作為金屬活性組分元素，也能獲得較高的脫硫率和脫氮率，由此可見，采用本發(fā)明的載體制備催化劑不僅活性高，且成本低。
【IPC分類】B01J29/035, B01J32/00, C10G45/12
【公開號】CN105689008
【申請?zhí)枴緾N201410698655
【發(fā)明人】王棟, 范景新, 徐振領, 李燕妹, 臧甲忠, 趙訓志, 姜雪丹
【申請人】中國海洋石油總公司, 中海石油煉化有限責任公司, 中海石油煉化有限責任公司惠州煉化分公司, 中海油天津化工研究設計院
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2014年11月27日