析其晶 體結(jié)構(gòu)具有Ρ_Α?2〇3、η~Α?2〇3和X-AI2O3中的一種或幾種晶體結(jié)構(gòu)。
[0027] (2)取100kg上述活性氧化錯(cuò)粉末，加入至盤式造粒機(jī)中旋轉(zhuǎn)造粒，在旋轉(zhuǎn)造粒過 程中灑入pH值為13的堿金屬溶液，堿金屬溶液為濃度30wt %的乙酸鈉溶液，每100g溶液中 通過添加0.4g NaOH將pH值調(diào)至13。經(jīng)7目與12目的篩網(wǎng)篩分后獲得1.7~3.0mm顆粒大小的 顆粒小球，然后置于密閉的烘箱內(nèi)老化12小時(shí)，老化溫度為100°C，取出顆粒放入烘箱內(nèi)在 250°C溫度條件下烘干1小時(shí)后獲得樣品1。樣品1中的Na20與Al2〇3的摩爾比為0.15:1。
[0028] (3)取50kg樣品1為原料，在室溫25°C下等體積浸漬16kg的碳酸氨溶液，溶液的濃 度6.4wt%，其中，NH4+與Al2〇3的摩爾比為0.05。待顆粒表面無明顯自由水存在的情況下置 于馬弗爐內(nèi)焙燒活化1小時(shí)，焙燒活化的溫度設(shè)定為580°C，制備獲得樣品1-1。
[0029]采用全自動(dòng)孔徑分析儀PoreMaster 33G測(cè)試樣品的孔徑結(jié)構(gòu)，分析儀的最大壓力 強(qiáng)33000PSI，可測(cè)量孔徑1000ym-6.4nm。測(cè)得的結(jié)果如表1所示。
[0030] 表1樣品1-1的壓汞法孔徑結(jié)構(gòu)分析結(jié)果
[0031]
[0032] 從分析可知，采用本發(fā)明中所述方法制備的介孔氯化物清除劑具有較高的孔容 積，高達(dá)0 · 44mL/g，且絕大部分孔道直徑位于10-50nm，位于10-50nm之間的孔容積占總孔容 積的70-80%。根據(jù)國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)（IUPAC)的定義，孔徑小于2nm的稱為微孔，孔 徑大于50nm的稱為大孔，孔徑在2~50nm之間的稱為介孔。本發(fā)明中的氯化物清除劑屬于典 型的介孔吸附劑。
[0033] 實(shí)施例2
[0034]以實(shí)施例1所制備的樣品1為原料，取50kg樣品1在室溫25°C下等體積浸漬16kg的 碳酸氨溶液，溶液的濃度10.5wt %，其中，NH4+與Al2〇3的摩爾比為0.08。待顆粒表面無明顯 自由水存在的情況下置于馬弗爐內(nèi)焙燒活化1小時(shí)，焙燒活化的溫度設(shè)定為580°C，制備獲 得樣品1 _2。
[0035] 實(shí)施例3
[0036]以實(shí)施例1所制備的樣品1為原料，取50kg樣品1在室溫25°C下等體積浸漬16kg的 碳酸氨溶液，溶液的濃度2.5wt %，其中，NH4+與A1203的摩爾比為0.02。待顆粒表面無明顯自 由水存在的情況下置于馬弗爐內(nèi)焙燒活化1小時(shí)，焙燒活化的溫度設(shè)定為580°C，制備獲得 樣品1 -3。
[0037] 實(shí)施例4
[0038]采用實(shí)施例1所述的方法制備活性氧化鋁粉末，隨后將100kg活性氧化鋁粉末加入 至盤式造粒機(jī)中旋轉(zhuǎn)造粒，在旋轉(zhuǎn)造粒過程中灑入pH值為14的堿金屬溶液，堿金屬溶液為 濃度38wt %的乙酸鈉溶液，每100g溶液中通過添加0.45g NaOH將pH值調(diào)至14。經(jīng)7目與12目 的篩網(wǎng)篩分后獲得1.7~3.0mm顆粒大小的顆粒小球，然后置于密閉的烘箱內(nèi)老化12小時(shí)， 老化溫度為l〇〇°C，取出顆粒放入烘箱內(nèi)在250°C溫度條件下烘干1小時(shí)后獲得樣品2。樣品2 中的Na2〇與AI2O3的摩爾比為0.2。
[0039]以50kg樣品2為原料，在室溫25°C下等體積浸漬16kg的碳酸氫氨溶液，溶液的濃度 6.3wt%，其中，NH4+與AI2O3的摩爾比為0.05。待顆粒表面無明顯自由水存在的情況下置于 馬弗爐內(nèi)焙燒活化1小時(shí)，焙燒活化的溫度設(shè)定為580°C，制備獲得樣品2-1。
[0040] 實(shí)施例5
[0041]采用實(shí)施例1所述的方法制備活性氧化鋁粉末，隨后將100kg活性氧化鋁粉末加入 至盤式造粒機(jī)中旋轉(zhuǎn)造粒，在旋轉(zhuǎn)造粒過程中灑入pH值為12的堿金屬溶液，堿金屬溶液為 濃度1 Owt %的乙酸鈉溶液，每100g溶液中通過添加0.2g NaOH將pH值調(diào)至12。經(jīng)7目與12目 的篩網(wǎng)篩分后獲得1.7~3.0mm顆粒大小的顆粒小球，然后置于密閉的烘箱內(nèi)老化12小時(shí)， 老化溫度為l〇〇°C，取出顆粒放入烘箱內(nèi)在250°C溫度條件下烘干1小時(shí)后獲得樣品3。樣品3 中的Na 20與Ah〇3的摩爾比為0.05。
[0042]以50kg樣品3為原料，在室溫25°C下等體積浸漬16kg的碳酸氨溶液，溶液的濃度 6.5wt%，其中，NH+4與Al2〇3的摩爾比為0.05。待顆粒表面無明顯自由水存在的情況下置于 馬弗爐內(nèi)焙燒活化1小時(shí)，焙燒活化的溫度設(shè)定為580°C，制備獲得樣品3-1。
[0043] 實(shí)施例6
[0044] 采用實(shí)施例1所述的方法制備活性氧化鋁粉末，隨后將100kg活性氧化鋁粉末加入 至盤式造粒機(jī)中旋轉(zhuǎn)造粒，在旋轉(zhuǎn)造粒過程中灑入pH值為13的堿金屬溶液，堿金屬溶液為 濃度35wt %的甲酸鈉溶液，每100g溶液中通過添加0.28g NaOH將pH值調(diào)至13。經(jīng)7目與12目 的篩網(wǎng)篩分后獲得1.7~3.0mm顆粒大小的顆粒小球，然后置于密閉的烘箱內(nèi)老化14小時(shí)， 老化溫度為ll〇°C，取出顆粒放入烘箱內(nèi)在250°C溫度條件下烘干1小時(shí)后獲得樣品4。樣品4 中的Na 20與Ah〇3的摩爾比為0.17。
[0045]以50kg樣品4為原料，在室溫25°C下等體積浸漬16kg的碳酸氨溶液，溶液的濃度 10.5wt%，其中，NH4+與Al2〇3的摩爾比為0.08。待顆粒表面無明顯自由水存在的情況下置于 馬弗爐內(nèi)焙燒活化1小時(shí)，焙燒活化的溫度設(shè)定為600°C，制備獲得樣品4-4。
[0046] 實(shí)施例7
[0047]采用實(shí)施例1所述的方法制備活性氧化鋁粉末，隨后將100kg活性氧化鋁粉末加入 至盤式造粒機(jī)中旋轉(zhuǎn)造粒，在旋轉(zhuǎn)造粒過程中灑入pH值為13的堿金屬溶液，堿金屬溶液為 濃度35wt %的甲酸鈉溶液，每100g溶液中通過添加0.28g NaOH將pH值調(diào)至13。經(jīng)7目與12目 的篩網(wǎng)篩分后獲得1.7~3.0mm顆粒大小的顆粒小球，然后置于密閉的烘箱內(nèi)老化14小時(shí)， 老化溫度為ll〇°C，取出顆粒放入烘箱內(nèi)在250°C溫度條件下烘干1小時(shí)后獲得樣品4。樣品4 中的Na 20與Ah〇3的摩爾比為0.17。
[0048]以50kg樣品4為原料，在室溫25°C下等體積浸漬16kg的碳酸氫氨溶液，溶液的濃度 10.7wt%，其中，NH4+與Al2〇3的摩爾比為0.05。待顆粒表面無明顯自由水存在的情況下置于 馬弗爐內(nèi)焙燒活化1小時(shí)，焙燒活化的溫度設(shè)定為600°C，制備獲得樣品4-5。
[0049] 對(duì)比例1
[0050]采用US5595954中所述的制備方法，以實(shí)施例1所述的方法制備活性氧化鋁粉末為 原料，隨后將l〇〇kg活性氧化鋁粉末加入至盤式造粒機(jī)中旋轉(zhuǎn)造粒，在旋轉(zhuǎn)造粒過程中灑入 濃度30wt %的乙酸鈉溶液。經(jīng)7目與12目的篩網(wǎng)篩分后獲得1.7~3.0mm顆粒大小的顆粒小 球，然后置于密閉的烘箱內(nèi)老化16小時(shí)，老化溫度為60°C，取出顆粒放入烘箱內(nèi)在450°C溫 度條件下活化半小時(shí)后獲得參比樣品1。參比樣品1中的Na 20與Al2〇3的摩爾比為0.2。目前該 產(chǎn)品以CL-760的牌號(hào)在市場(chǎng)上銷售。
[0051]采用全自動(dòng)孔徑分析儀PoreMaster 33G測(cè)試樣品的孔徑結(jié)構(gòu)，分析儀的最大壓力 強(qiáng)33000PSI，可測(cè)量孔徑1000ym-6.4nm。測(cè)得結(jié)果與樣品1-1進(jìn)行比較，得到如圖1的制備樣 品1-1與參比樣品的孔徑分布圖，可以看出樣品1-1的孔徑大部分分布在10~50nm之間，而 參比樣品1的孔徑大部分分布在10~20nm，大于20nm的顆粒很少，使得參比樣品1的孔徑偏 小。
[0052] 實(shí)施例8
[0053] 采用全自動(dòng)孔徑分析儀PoreMaster 33G測(cè)試上述實(shí)施例與對(duì)比例樣品的孔徑結(jié) 構(gòu)，并引入本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的活性氧化鋁干燥劑的孔徑結(jié)構(gòu)分析，分析儀的最大壓力 強(qiáng)33000PSI，可測(cè)量孔徑1000μπι-6 · 4nm，測(cè)得的結(jié)果如表2所示。
[0054]表2樣品的壓汞法孔徑結(jié)構(gòu)分析結(jié)果
[0056]從分析可知，采用上述實(shí)施例中所述方法制備的介孔氯化物清除劑具有較高的孔 容積，高達(dá)0 · 3~0 · 44mL/g，且絕大部分孔道直徑位于10~50nm，位于10~50nm之間的孔容 積占總孔容積的70~80%。根據(jù)國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)（IUPAC)的定義，孔徑小于2nm的 稱為微孔，孔徑大于50nm的稱為大孔，孔徑在2~50nm之間的稱為介孔。本發(fā)明中的氯化物 清除劑屬于典型的介孔吸附劑。
[0057] 實(shí)施例9
[0058] 本實(shí)施例采用樣品1-1、樣品4-5和參比樣品1在脫除含有2.5wt%C5-C7烯烴組分 的重整生成油中HC1性能的測(cè)試結(jié)果。采用微庫(kù)倫儀測(cè)試其中的總氯含量為為5yg/L。在45 °C，2. OMPa、液體質(zhì)量空速分別為和81Γ1的條件下進(jìn)行固定床液相動(dòng)態(tài)脫氯實(shí)驗(yàn)， 固定床的高徑比為3,裝填體積為50mL。同樣采用微庫(kù)倫儀實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)流出脫氯罐的重整生成 油中的氯含量，當(dāng)氯含量大于〇.5yg/L時(shí)，即可視為穿透，分析脫氯劑的穿透氯容。將穿透后 的樣品從脫氯裝置中卸下后進(jìn)行氯容測(cè)定，其結(jié)果如表3。氯容的測(cè)定方法及計(jì)算公式：穿 透氯容=(穿透后脫氯劑中氯的質(zhì)量含量)/(穿透后脫氯劑總質(zhì)量）X