劑；
[0046] (4)將步驟（3)中制得的干燥后的催化劑置于活性恢復(fù)浸漬池內(nèi)在25°C下浸漬 20min，取出后于120°C干燥lh，得到再生蜂窩型催化劑。
[0047]實(shí)施例3
[0048] (1)在超聲波清洗池內(nèi)配制清洗液，其中，清洗液的配方為：lwt%的氟化氫銨、 0· 5wt%的乙二胺四乙酸、5wt%的磷酸、lwt%的檸檬酸和0·lwt%的0P-10,溶劑為水；
[0049] (2)在浸漬池中配制活性恢復(fù)液，從而形成活性恢復(fù)浸漬池，其中，活性恢復(fù)液的 配方為：3wt%的硫酸氧f凡、7wt%的偏鶴酸銨、3wt%的鑰酸銨和1. 5wt%的硫酸銨，溶劑為 水；
[0050] (3)首先，將運(yùn)行超過24000h的150mmX150mmX1100mm的失活蜂窩型催化劑 (V205-W03- (M〇03) /Ti02系催化劑，18孔X18孔）置于超聲波清洗池內(nèi)浸泡60min，接著打開 超聲波發(fā)生器，超聲清洗20min，取出催化劑，用去離子水沖洗，然后在干燥箱中于120°C下 干燥3h，得到干燥后的催化劑；
[0051] (4)將步驟（3)中制得的干燥后的催化劑置于活性恢復(fù)浸漬池內(nèi)在25°C下浸漬 lOmin，取出后于80°C干燥6h，得到再生蜂窩型催化劑。
[0052]實(shí)施例4
[0053] (1)在超聲波清洗池內(nèi)配制清洗液，其中，清洗液的配方為：1. 5wt%的氟化氫銨、 lwt%的乙二胺四乙酸、5wt%的磷酸、2wt%的檸檬酸和2wt%的0P-10,溶劑為水；
[0054] (2)在浸漬池中配制活性恢復(fù)液，從而形成活性恢復(fù)浸漬池，其中，活性恢復(fù)液的 配方為：5wt%的硫酸氧釩、9wt%的偏鎢酸銨、5wt%的鑰酸銨和4wt%的硫酸銨，溶劑為 水；
[0055] (3)首先，將運(yùn)行超過24000h的150mmX150mmX1100mm的失活蜂窩型催化劑 (V205-W03-(M〇03)/Ti02系催化劑，18孔X18孔）置于超聲波清洗池內(nèi)浸泡120min，接著打 開超聲波發(fā)生器，超聲清洗30min，取出催化劑，用去離子水沖洗然后在干燥箱中于120°C 下干燥4h，得到干燥后的催化劑；
[0056] (4)將步驟（3)中制得的干燥后的催化劑置于活性恢復(fù)浸漬池內(nèi)在25°C下浸漬 15min，取出后于KKTC干燥3h，得到再生蜂窩型催化劑。
[0057]實(shí)施例5
[0058] (1)在超聲波清洗池內(nèi)配制清洗液，其中，清洗液的配方為：2wt%的氟化氫銨、 2wt%的乙二胺四乙酸、10wt%的磷酸、10wt%的檸檬酸和lwt%的0P-10,溶劑為水；
[0059] (2)在浸漬池中配制活性恢復(fù)液，從而形成活性恢復(fù)浸漬池，其中，活性恢復(fù)液的 配方為：3wt%的硫酸氧釩、10wt%的偏鎢酸銨、4wt%的鑰酸銨和5wt%的硫酸銨，溶劑為 水；
[0060] (3)首先，將運(yùn)行超過24000h的150mmX150mmX1100mm的失活蜂窩型催化劑 (V205-W03-(M〇03)/Ti02系催化劑，18孔X18孔）置于超聲波清洗池內(nèi)浸泡200min，接著打 開超聲波發(fā)生器，超聲清洗40min，取出催化劑，用去離子水沖洗，然后在干燥箱中于120°C 下干燥2h，得到干燥后的催化劑；
[0061] (4)將步驟（3)中制得的干燥后的催化劑置于活性恢復(fù)浸漬池內(nèi)在25°C下浸漬 60min，取出后于100°C干燥3h，得到再生蜂窩型催化劑。
[0062] 件能評價(jià)
[0063] 使用實(shí)施例1~5的失活蜂窩型催化劑、再生蜂窩型催化劑和新鮮蜂窩型催化劑 進(jìn)行催化劑活性對比，并測試催化劑的二氧化硫氧化率。
[0064] 1.試驗(yàn)方法
[0065] 催化劑是在316L不銹鋼固定床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行評價(jià)的。反應(yīng)器內(nèi)裝催化劑裝填籃， 裝填籃內(nèi)裝催化劑。為防止煙氣短路，在催化劑與裝填籃之間、裝填籃與反應(yīng)管之間的縫 隙用石英棉密封。在催化劑裝填籃上部和下部均設(shè)置熱電偶，以測試反應(yīng)器的溫度，采用 N4440型WEST精密溫控儀控制反應(yīng)器溫度。
[0066] 試驗(yàn)采用鋼瓶氣模擬電廠煙氣。其組成分別為：N2、02、C02、H20(g)、5%N0+N2、5% S02+N2。由于典型煙氣Ν0χφΝ0占95%以上，N02的影響很小，可以忽略，所以在試驗(yàn)中采用NO代替N0X。其中，試驗(yàn)條件煙氣的成分如下：165ppmN0、165ppmNH3、800ppmS02、3.85% 02、 13. 34%C02、12. 31 %H20和平衡量N2，空速控制在4725h1左右，反應(yīng)溫度控制在350°C。 [0067] 各氣體組分經(jīng)質(zhì)量流量計(jì)控制計(jì)量后進(jìn)入預(yù)熱混合器；去離子水經(jīng)過美國ELDEX 品牌P-81型微量精密計(jì)量泵，進(jìn)入預(yù)熱混合器汽化后加入水汽；還原劑5 %NH3+N2在氨混 合器前加入。
[0068] 煙氣中NO、S02、02濃度采用賽默飛世爾在線連續(xù)煙氣分析儀檢測。S03濃度采用 美國環(huán)保署M8方法人工取樣分析，參照圖2,具體為：通過異丙醇吸收煙氣中S03，記錄煙氣 量，通過釷指示劑用氯化鋇進(jìn)行滴定分析。
[0069] 2.脫硝率
[0070] 按照式⑴計(jì)算脫硝率，結(jié)果見表1。
[0072] 式（I)中：
[0073] η為催化劑脫硝率，％ ;
[0074] [Ν0丄n為反應(yīng)器入□Ν0Χ濃度，ppm;
[0075] [N0xLut 為反應(yīng)器出□N0X 濃度，ppm。
[0076] 3.催化劑活性：
[0077] 按照式（II)計(jì)算催化劑活性，并計(jì)算失活蜂窩型催化劑和實(shí)施例1~5的再生蜂 窩型催化劑相對于新鮮蜂窩型催化劑的催化劑活性，即，相對活性（K/Ko)，其中Ko為新鮮 蜂窩型催化劑的催化劑活性，結(jié)果見表1。
[0079]式（II)中：
[0080] K為催化劑活性，m/h;
[0081] Q為煙氣流量，m3/h ;
[0082] V為催化劑體積，m3 ;
[0083] Ap為催化劑幾何比表面積，m2/m3 ;
[0084]η為催化劑脫硝率，％;
[0085] MR為氨氮摩爾比。
[0086] 4.S02/S03 氧化率
[0087] 按式（III)計(jì)算催化劑活性，結(jié)果見表1。
[0089]式（III)中：
[0090]K2/3 為S02 氧化率，％;
[0091] [S03]in 為反應(yīng)器入口S03 濃度，ppm;
[0092] [S03Lut 為反應(yīng)器出口S03 濃度，ppm;
[0093] [SO丄為反應(yīng)器入口S02濃度，ppm。
[0094] 表1催化劑性能測試結(jié)果
[0095]
[0096] 從表1可以看出，本發(fā)明的SCR脫硝催化劑再生液可以使催化劑的脫硝活性恢復(fù) 到90%以上。另外，在上述評價(jià)條件下連續(xù)評價(jià)實(shí)施例1至5制備的再生蜂窩型催化劑的 脫硝效率，例如，圖1是實(shí)施例1制備的再生蜂窩型催化劑的運(yùn)行穩(wěn)定性測試結(jié)果。結(jié)果顯 示，本發(fā)明制備的再生催化劑可以保持良好的活性穩(wěn)定性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種SCR脫硝催化劑再生液，所述再生液由清洗液和活性恢復(fù)液組成，其中，所述 清洗液的配方為：〇. 01~2wt%的氟化氫銨、0. 1~10wt%的磷酸、0. 01~2wt%的乙二胺 四乙酸、0. 1~10wt%的檸檬酸、0. 01~2wt%的0P-10和平衡量的水，所述活性恢復(fù)液的 配方為：〇· 1~l〇wt%的硫酸氧f凡、0· 1~10wt%的偏鶴酸銨、0· 1~5wt%鑰酸銨、0· 1~ 10wt%的硫酸銨和平衡量的水。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的SCR脫硝催化劑再生液，其中，所述清洗液的配方為：0. 1~ 2wt%的氟化氫銨、1~10wt%的磷酸、0· 05~2wt%的乙二胺四乙酸、1~10wt%的檸檬 酸、0. 05~2wt%的0P-10和平衡量的水。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的SCR脫硝催化劑再生液，其中，所述活性恢復(fù)液配方為： 1~5wt%的硫酸氧f凡、1~10wt%的偏鶴酸銨、1~5wt%鑰酸銨、1~5wt%的硫酸銨和平 衡量的水。4. 利用權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的SCR脫硝催化劑再生液再生SCR脫硝催化劑的 方法，所述方法包括以下步驟： (1) 將待再生的SCR脫硝催化劑置于所述清洗液中進(jìn)行清洗，將清洗后的催化劑進(jìn)行 沖洗和/或漂洗，然后干燥； (2) 將步驟（1)中得到的干燥后的催化劑浸入所述活性恢復(fù)液中進(jìn)行活性恢復(fù)；和 (3) 將活性恢復(fù)后的催化劑進(jìn)行熱處理，得到再生脫硝催化劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，步驟（1)中所述清洗操作包括：將待再生的SCR 脫硝催化劑置于所述清洗液中浸泡，然后進(jìn)行超聲波清洗和/或鼓泡清洗； 優(yōu)選地，待再生的SCR脫硝催化劑置于所述清洗液中浸泡的時(shí)間為10~300分鐘，優(yōu) 選為30~200分鐘； 優(yōu)選地，超聲波清洗和/或鼓泡清洗的時(shí)間為10~60分鐘，優(yōu)選為10~40分鐘。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其中，步驟（2)中干燥后的催化劑浸入所述活性恢 復(fù)液中進(jìn)行活性恢復(fù)的時(shí)間為10~120分鐘，優(yōu)選為10~60分鐘。7. 根據(jù)權(quán)利要求4至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟（3)中所述熱處理在60~ 300°C下進(jìn)行1~24小時(shí)；優(yōu)選地，所述熱處理是在80~120°C下進(jìn)行的。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種SCR脫硝催化劑再生液所述再生液由清洗液和活性恢復(fù)液組成，其中，所述清洗液的配方為：0.01～2wt％的氟化氫銨、0.1～10wt％的磷酸、0.01～2wt％的乙二胺四乙酸、0.1～10wt％的檸檬酸、0.01～2wt％的OP-10和平衡量的水，所述活性恢復(fù)液的配方為：0.1～10wt％的硫酸氧釩、0.1～10wt％的偏鎢酸銨、0.1～5wt％鉬酸銨、0.1～10wt％的硫酸銨和平衡量的水。本發(fā)明還提供了利用所述SCR脫硝催化劑再生液再生SCR脫硝催化劑的方法。
【IPC分類】B01J38/02, B01J38/48, B01J38/62
【公開號】CN105396626
【申請?zhí)枴緾N201410456853
【發(fā)明人】李春啟, 梅長松, 蔡旭明, 王旭金, 岳子明, 牟偉騰, 陳愛平, 宋學(xué)平, 王德倉, 鄧永利, 蘇利輝, 劉峰, 李再亮, 劉玉成, 李兆, 岳福軍
【申請人】大唐國際化工技術(shù)研究院有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年9月10日