樟腦生產(chǎn)用銅基催化劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于樟腦制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種樟腦生產(chǎn)用銅基催化劑的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 樟腦，具有通關(guān)竅、利滯氣、辟穢池，殺蟲(chóng)止癢、消腫止痛的功效，疥癬瘙癢、跌打傷 痛、牙痛等癥狀。樟腦可以通過(guò)多塔式連續(xù)減壓精餾，結(jié)合冷凍、升華等工藝制得，也可通過(guò) 異龍腦脫氫等工藝制得。其中，在異龍腦脫氫制備樟腦的過(guò)程中，通常要加入堿式碳酸銅作 催化劑，用以催化異龍腦的脫氫過(guò)程。然而，目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的堿式碳酸銅催化劑存在用量 大、催化效率低、重復(fù)利用活性差等問(wèn)題，使得異龍腦脫氫工藝制備樟腦的成本高、生產(chǎn)效 率低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種樟腦生產(chǎn)用銅基催化劑的制備方法，該制備方 法可以解決現(xiàn)有銅基催化劑用量大、催化效率低和重復(fù)利用活性差的問(wèn)題。
[0004] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是： 它包括以下步驟： A、 將6重量份~8重量份碳酸鈉加水溶解，制得碳酸鈉溶液，備用； B、 將9重量份~11重量份硫酸銅、4重量份~6重量份氧化鋁分別加60°C~80°C的水 溶解，制得硫酸銅溶液和硫酸鋅溶液并混合均勻，然后在攪拌條件下，向所述硫酸銅溶液中 加入A步驟制得的碳酸鈉溶液，進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)液的pH值達(dá)到10時(shí)，停止加入所述碳酸 鈉溶液，過(guò)濾，收集反應(yīng)產(chǎn)生的沉淀物； C、 將B步驟制得的沉淀物用水洗滌，直至所述沉淀物的水溶液用氯化鋇檢查無(wú)硫酸根 為止； D、 將0. 5重量份~1. 5重量份的氧化鋅和0. 05重量份~0. 1重量份硬脂酸鎂加入到C 步驟處理后的沉淀物水溶液中攪拌均勻，然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的 下層沉降物在50°C~60°C的溫度下干燥至其含水量在15%~18%的范圍內(nèi)； E、 將D步驟干燥后得到的物質(zhì)置于氫氣氣氛中，并在200°C~220°C下還原1小時(shí)~3 小時(shí)，即得。
[0005] 由于采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明得到的有益效果是： 本發(fā)明制得的銅基催化劑主要含有堿式碳酸銅、堿式偏鋁酸鈉、氧化鋅以及添加劑硬 脂酸鎂，其具有較高的催化活性，從而使該銅基催化劑具有用量少，有效縮短反應(yīng)時(shí)間和可 重復(fù)多次利用的優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0006] 以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，而本發(fā)明的保護(hù)范圍并非僅僅局限 于以下實(shí)施例。
[0007] 實(shí)施例1 本樟腦生產(chǎn)用銅基催化劑的制備方法包括以下步驟： A、 將60g碳酸鈉加水溶解，制得碳酸鈉溶液，備用； B、 先將90g硫酸銅、60g氧化鋁分別加60°C水溶解，制得硫酸銅溶液和硫酸鋅溶液并 混合均勻，然后在攪拌條件下，向所述硫酸銅溶液中加入A步驟制得的碳酸鈉溶液，進(jìn)行反 應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)液的pH值達(dá)到10時(shí)，停止加入所述碳酸鈉溶液，過(guò)濾，收集反應(yīng)產(chǎn)生的沉淀物； C、 將B步驟制得的沉淀物用水洗滌，直至所述沉淀物的水溶液用氯化鋇檢查無(wú)硫酸根 為止； D、 將5g氧化鋅以及0. 5g硬脂酸鎂加入到C步驟處理后的沉淀物水溶液中攪拌均勻， 然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物在50°C的溫度下干燥至其含 水量為15% ; E、 將D步驟干燥后得到的物質(zhì)置于氫氣氣氛中，并在200°C下還原3小時(shí)，即得。
[0008] 實(shí)施例2 本樟腦生產(chǎn)用銅基催化劑的制備方法包括以下步驟： A、 將70g碳酸鈉加水溶解，制得碳酸鈉溶液，備用； B、 先將100g硫酸銅、40g氧化鋁分別加70°C的水溶解，制得硫酸銅溶液和硫酸鋅溶液 并混合均勻，然后在攪拌條件下，向所述硫酸銅溶液中加入A步驟制得的碳酸鈉溶液，進(jìn)行 反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)液的pH值達(dá)到10時(shí)，停止加入所述碳酸鈉溶液，過(guò)濾，收集反應(yīng)產(chǎn)生的沉淀 物； C、 將B步驟制得的沉淀物用水洗滌，直至所述沉淀物的水溶液用氯化鋇檢查無(wú)硫酸根 為止； D、 將IOg氧化鋅以及Sg硬脂酸鎂加入到C步驟處理后的沉淀物水溶液中攪拌均勻，然 后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物在55°C的溫度下干燥至其含水 量為17% ; E、 將D步驟干燥后得到的物質(zhì)置于氫氣氣氛中，并在220°C下還原1小時(shí)，即得。
[0009] 實(shí)施例3 本樟腦生產(chǎn)用銅基催化劑的制備方法包括以下步驟： A、 將80g碳酸鈉加水溶解，制得碳酸鈉溶液，備用； B、 先將IlOg硫酸銅、50g氧化鋁分別加80°C的水溶解，制得硫酸銅溶液和硫酸鋅溶液 并混合均勻，加80°C的水溶解，制得硫酸銅溶液，然后在攪拌條件下，向所述硫酸銅溶液中 加入A步驟制得的碳酸鈉溶液，進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)液的pH值達(dá)到10時(shí)，停止加入所述碳酸 鈉溶液，過(guò)濾，收集反應(yīng)產(chǎn)生的沉淀物； C、 將B步驟制得的沉淀物用水洗滌，直至所述沉淀物的水溶液用氯化鋇檢查無(wú)硫酸根 為止； D、 將15g氧化鋅以及IOg硬脂酸鎂加入到C步驟處理后的沉淀物水溶液中攪拌均勻， 然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物在60°C的溫度下干燥至其含 水量為18% ; E、 將D步驟干燥后得到的物質(zhì)置于氫氣氣氛中，并在205°C下還原2小時(shí)，即得。
[0010] 將實(shí)施例1~3制得的銅基催化劑與目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的銅基催化劑分別用作異龍 腦脫氫制備樟腦的催化劑，對(duì)它們各自在異龍腦脫氫制備樟腦過(guò)程中的用量、催化活性、重 復(fù)使用次數(shù)進(jìn)行比較，其結(jié)果如表1。
從上述表1中可以看出，相對(duì)于目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的銅基催化劑，本發(fā)明制得的銅基催 化劑具有用量更少、催化活性更高，可重復(fù)利用次數(shù)更多的優(yōu)點(diǎn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樟腦生產(chǎn)用銅基催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟： A、 將6重量份~8重量份碳酸鈉加水溶解，制得碳酸鈉溶液，備用； B、 將9重量份~11重量份硝酸銅、4重量份~6重量份氧化鋁分別加60°C~80°C的水 溶解，制得硫酸銅溶液和硫酸鋅溶液并混合均勻，然后在攪拌條件下，向所述硫酸銅溶液中 加入A步驟制得的碳酸鈉溶液，進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)液的pH值達(dá)到10時(shí)，停止加入所述碳酸 鈉溶液，過(guò)濾，收集反應(yīng)產(chǎn)生的沉淀物； C、 將B步驟制得的沉淀物用水洗滌，直至所述沉淀物的水溶液用氯化鋇檢查無(wú)硫酸根 為止； D、 將0. 5重量份~1. 5重量份的氧化鋅和0. 05重量份~0. 1重量份硬脂酸鎂加入到C 步驟處理后的沉淀物水溶液中攪拌均勻，然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的 下層沉降物在50°C~60°C的溫度下干燥至其含水量在15%~18%的范圍內(nèi)； E、 將D步驟干燥后得到的物質(zhì)置于氫氣氣氛中，并在200°C~220°C下還原1小時(shí)~3 小時(shí)，即得。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種樟腦生產(chǎn)用銅基催化劑的制備方法，屬于樟腦制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明包括將硫酸銅、硫酸鋅分別加熱水溶解制得硫酸銅溶液和硫酸鋅溶液并混合，然后向所述混合溶液中加入碳酸鈉溶液，進(jìn)行反應(yīng)，過(guò)濾，收集沉淀物，并將沉淀物用水洗滌至用氯化鋇檢查無(wú)硫酸根為止；將氧化鋁加入到所述沉淀物水溶液，過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，干燥。相對(duì)于目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的銅基催化劑，本發(fā)明制得的銅基催化劑具有用量更少、催化效率更高，可重復(fù)利用次數(shù)更多的優(yōu)勢(shì)。
【IPC分類(lèi)】C07C45/29, C07C49/437, B01J27/236
【公開(kāi)號(hào)】CN105126890
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510562065
【發(fā)明人】關(guān)熾昌, 劉濤
【申請(qǐng)人】廣西梧州通軒林產(chǎn)化學(xué)有限公司
【公開(kāi)日】2015年12月9日
【申請(qǐng)日】2015年9月7日