專利名稱：γ-丁內(nèi)酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種r-丁內(nèi)酯的制備方法。
Havel et al.(J.Org.Chem.41，513(1976))通過用三重態(tài)氧氧化2，3-二氫呋喃制得r-丁內(nèi)酯。在該反應(yīng)中r-丁內(nèi)酯的產(chǎn)率僅為1.4％。Piancatelli et al.(Tetrahedron Lett.39，3483(1977))借助氯鉻酸吡啶鎓氧化2，3-二氫呋喃。這種貴重的氧化劑氯鉻酸吡啶鎓在該反應(yīng)中以化學(xué)計(jì)量被消耗，所以這種辦法由于經(jīng)濟(jì)上不合算，決不可能用于工業(yè)化。
r-丁內(nèi)酯到目前為止還不可能由2，5-二氫呋喃出發(fā)直接得到。Alper et al.(J.Mol.Cat.72，143(1992))描述了用氧通過氯化鈷(II)催化氧化反應(yīng)，使2，5-二氫呋喃變成2-丁烯-4-羥酸內(nèi)酯，見結(jié)構(gòu)式I 它的C-C雙鍵在生成r-丁內(nèi)酯之前，必須在下一步反應(yīng)中進(jìn)行氫化。因此該方法也是不經(jīng)濟(jì)的。
按EP-A24770文獻(xiàn)，2，5-二氫呋喃在液相與水反應(yīng)，在鉑/鈀/氧化鋁催化劑作用下生成4-羥基丁醛。r-丁內(nèi)酯在該反應(yīng)中沒有被發(fā)現(xiàn)。
r-丁內(nèi)酯是一種需求很大的化學(xué)試劑，例如作為聚丙烯腈、酯酸纖維、聚苯乙烯、蟲膠和樹脂等的溶劑，另外作為制備重要經(jīng)濟(jì)產(chǎn)品的原料，如吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯基吡咯烷酮。
本發(fā)明的任務(wù)是找到一種方法，該法從經(jīng)濟(jì)角度能實(shí)現(xiàn)由2，5-二氫呋喃或2，3-二氫呋喃出發(fā)制備出r-丁內(nèi)酯。尤其應(yīng)該找到一種途徑，由2，5-二氫呋喃直接地，一步法制備出r-丁內(nèi)酯。
因此，我們發(fā)現(xiàn)了一種制備r-丁內(nèi)酯的方法，其特征是，讓2，5-二氫呋喃或2，3-二氫呋喃或這兩種二氫呋喃的混合物，在氣相，在水的存在下和在有附加氫或無附加氫的條件下，在較高的溫度下，在氫化催化劑上進(jìn)行反應(yīng)。
雖然對(duì)于本發(fā)明所述方法的基本反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理還不清楚，但是可以推測，該反應(yīng)可按如下反應(yīng)模式進(jìn)行。推測2，5-二氫呋喃I(xiàn)I首先在氫化催化劑上按反應(yīng)式(1)異構(gòu)化成為2，3-二氫呋喃I(xiàn)II。 隨后，可將水加到2，3-二氫呋喃上(2)，這里生成2-羥基四氫呋喃其結(jié)構(gòu)式為IV，它與它的開鏈異構(gòu)體4-羥基丁 醛V處于平衡狀態(tài)。2-羥基四氫呋喃I(xiàn)V然后由氫化催化劑，猜想按反應(yīng)式(3)脫氫，生成r-丁內(nèi)酯VI。使用的氫化催化劑因 而作為脫氫催化劑起作用。由于本發(fā)明所用的催化劑通常在工業(yè)上作為氫化催化劑使用，盡管在本報(bào)告范圍內(nèi)這些催化劑具有脫氫作用，但在本發(fā)明所述的方法中繼續(xù)稱作“氫化催化劑”。應(yīng)該說，前面所敘述的反應(yīng)機(jī)理，僅僅是為了解釋在本發(fā)明所述的方法中，在催化劑上進(jìn)行的化學(xué)過程，對(duì)于單一過程沒有作進(jìn)一步研究。對(duì)于該反應(yīng)機(jī)理的建議基本上是以如下觀察為依據(jù)的在本發(fā)明所述的方法中，不僅2，5-二氫呋喃，而且2，3-二氫呋喃也可以被采用，本發(fā)明所述的方法可以在不存在氫的情況下進(jìn)行，而且所發(fā)現(xiàn)的副反應(yīng)也支持了以上的反應(yīng)機(jī)理。
在本發(fā)明所述的方法中，2，5-二氫呋喃或2，3-二氫呋喃或這兩種化合物的混合物，最好是2，5-二氫呋喃單一的，在氣相與水反應(yīng)，二氫呋喃/水的摩爾比通常為2∶1-1∶100，優(yōu)選為1∶1-1∶50和更優(yōu)選為1∶1-1∶10，在一種氫化催化劑存在下，在壓力通常為0.5-50bar，優(yōu)選為0.8-40bar和更優(yōu)選為1-10bar情況下，在溫度為100-350℃，優(yōu)選為130-330℃和更優(yōu)選為170-320℃條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成r-丁內(nèi)酯。
作為氫化催化劑，在本發(fā)明所述的方法中，實(shí)際上所有的適于氫化羰基的多相催化劑都可以被采用。例如，在文獻(xiàn)Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie Band IV，1C，S.16-26，Thieme-Vetlag，Stuttgart，1980所報(bào)導(dǎo)的。氫化催化劑在本發(fā)明所述的方法中可以配置在反應(yīng)器中的固定床上或者流動(dòng)的如在一個(gè)流化床上。
在本發(fā)明所述的方法中，最好使用多相氫化催化劑，該種催化劑含有元素周期表中Ib、VIb、VIIb和VIIIb族的一種或多種元素。這些催化劑出于催化活性和選擇性的要求，還可以另外含有一種或多種選自元素周期表中Ia、IIa、IIIa、IVa和Va族的元素。優(yōu)選的催化劑是這樣的，它含有作為催化活性的組分，如銅、鉻、錸、鈷、鎳、銠、釕、銥、鈀、鐵或鉑或者這些元素中的多種元素的混合物，以及任選地，作為其他的影響催化活性的選擇性的組分，如銦、錫或銻。特別優(yōu)選的是在本發(fā)明所述的方法中使用含有錸和/或銅的氫化催化劑。
作為可用于本發(fā)明所述的方法中的多相催化劑，不僅所謂的沉淀催化劑，而且傳統(tǒng)的載體催化劑也可以被采用，后者是通過把催化活性組分施放到一種載體材料上而制備的。
沉淀催化劑可以按下法制備首先將催化活性的組分從它們的鹽溶液中，尤其是從它的硝酸鹽和/或醋酸鹽的溶液中，通過加入堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物溶液和/或碳酸鹽溶液，例如作為難溶的氫氧化物、氧化物水合物、堿性鹽或碳酸鹽沉降出來，得到的沉淀物隨后進(jìn)行干燥，并隨后通過煅燒，通常在300-700℃，尤其在400-600℃煅燒轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的氧化物、混合氧化物和/或混合價(jià)的氧化物，它們通過用氫或含氫的氣體，通常在50-700℃，尤其100-400℃進(jìn)行處理，還原成相應(yīng)的金屬和/或較低氧化價(jià)的氧化物，并且轉(zhuǎn)化成它們的真正的催化活性的形式。為此目的可使用其它適宜的還原劑，如肼，取代氫，當(dāng)然最好是用氫氣。在這里，通常還原反應(yīng)進(jìn)行到實(shí)際上不再消耗氫氣為止。在制備含一種載體材料的沉淀催化劑時(shí)，催化活性組分的沉淀可以在有關(guān)的載體材料存在的情況下進(jìn)行。但催化活性組分與載體材料同時(shí)從相關(guān)的鹽溶液中被沉降出來則更為有利。合適的載體材料，例如鋁和鈦的氧化物、鋅氧化物、二氧化鋯、二氧化硅、泥質(zhì)土例如高嶺石、硅酸鹽，如硅酸鎂或硅酸鋁或沸石，如ZSM-5-沸石或ZSM-10-沸石。也可以使用這些載體材料的混合物。如需要，可將干燥過的沉淀物在煅燒之前，與定形助劑，如石墨、滑石或硬脂精，和/或與發(fā)泡劑，如纖維素、甲基纖維素、淀粉、蠟、石蠟和/或聚亞烷基二醇進(jìn)行摻合，并且壓制或擠出成催化劑的成品形狀，如片劑、球形、環(huán)狀或條狀形狀。
在本發(fā)明所述的方法中，最好采用如下的氫化催化劑，它含有沉積在一種載體材料上的能催化氫化反應(yīng)的金屬或金屬化合物。除了上述的沉淀催化劑(該催化劑除了催化活性組分之外，還另外含有一個(gè)載體材料，)之外，通常如下這種載體催化劑特別適合于本發(fā)明所述的方法，在載體催化劑中，催化活性組分例如通過浸漬被施用上去的。
催化活性金屬被施用到載體上的方式通常不是關(guān)鍵性的，可以用各種方式方法來達(dá)到。催化活性金屬可以通過以下方法被施用到一種載體材料上去；例如通過用相關(guān)元素的鹽或氧化物的溶液或懸浮液進(jìn)行浸漬，然后干燥和隨后借助一種還原劑，例如用氫、含氫的氣體或肼，最好用含氫的氣體，將金屬化合物還原成相應(yīng)的金屬或較低氧化價(jià)的化合物。沉積在載體材料上的金屬化合物的還原反應(yīng)可以在與前面關(guān)于沉淀催化劑所描述的相同條件下進(jìn)行。將催化活性金屬施用到載體上去的另一種可能性是載體用容易熱分解的鹽溶液進(jìn)行浸漬，例如用硝酸鹽或容易熱分解的配合物，例如催化活性金屬的羰基絡(luò)合物或氫化配合物，并且對(duì)浸漬的載體在300-600℃進(jìn)行加熱，以便使吸附的金屬化合物達(dá)到熱分解。這個(gè)熱分解最好在保護(hù)氣體的氣氛中進(jìn)行。適合的保護(hù)氣體是，如氮?dú)?、二氧化碳、氫氣或稀有氣體。另外，催化活性金屬還可以通過蒸發(fā)或火焰噴涂被沉積到催化劑載體上去。在這種情況下，作為載體材料也可以用金屬線網(wǎng)或金屬箔。
載體催化劑中的催化活性金屬的含量，原則上講，對(duì)于本發(fā)明所述方法的成功不是關(guān)鍵性的。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來講，載體催化劑中具有較高的催化活性金屬含量時(shí)，比起較低含量時(shí)產(chǎn)生較高的時(shí)空轉(zhuǎn)化率。通常載體催化劑的催化活性金屬占催化劑總量的0.1-90％重量，優(yōu)選的為0.5-40％重量。由于這些含量數(shù)據(jù)是與催化劑總量有關(guān)。其中包括載體材料，然而不同的載體材料具有不同的比重和比表面積，所以這些數(shù)據(jù)也可以低于或高于給定的范圍，而對(duì)本發(fā)明所述方法的結(jié)果不產(chǎn)生不利的影響。這些當(dāng)然也適用于在各自的載體材料上的多種催化活性金屬。催化活性金屬例如還可以按文獻(xiàn)DE-A 25 19 817，EP-A 147 219和EP-A 285 420的方法施用到載體上去。在上述文獻(xiàn)所述的催化劑里，催化活性金屬是作為合金存在的，它們是通過熱處理和/或還原上述金屬的鹽或配合物產(chǎn)生的，上述金屬的鹽或配合物，例如通過使之浸漬法而沉積在載體上。
作為載體材料，通?？梢杂娩X和鈦氧化物、鋅氧化物、二氧化鋯、二氧化硅、泥質(zhì)土例如高嶺石、硅酸鹽如硅酸鎂或硅酸鋁、沸石如ZSM-5-沸石或ZSM-10-沸石、以及活性炭。優(yōu)選的載體材料是鋁氧化物、鈦二氧化物、二氧化硅、二氧化鋯或活性炭。當(dāng)然也可以利用各種載體材料的混合物作為在本發(fā)明方法中所用的氫化催化劑的載體。
作為在本發(fā)明方法中所采用的氫化催化劑舉例如下鉑/活性炭、鈀/活性炭、鈀/氧化鋁、鈷/活性炭、鈷/二氧化硅、鈷/氧化鋁、鐵/活性炭上、錳/活性炭、錸/活性炭、錸/二氧化硅、錸/錫/活性炭、錸/鈀/活性炭、銅/活性炭、銅/二氧化硅、銅/氧化鋁、亞鉻酸銅(kupferchromit)以及按著DE-A 392 332、US-A 3 449 445、EP-A 44 444、EP-A 147 219、DE-A 39 04 083、DE-A 23 21 101、EP-A 415 202、DE-A 23 66 264和EP-A 100406所述的催化劑。
特別優(yōu)選的催化劑包含至少銅或錸金屬中的一種金屬。含有銅的沉淀催化劑通常含有占催化劑總重量的0.1-90％重量，優(yōu)選的含有1-80％重量，特別優(yōu)選的含有5-50％重量的銅，以CuO進(jìn)行計(jì)算。含有銅的、通過載體材料的浸漬或涂布制備的載體催化劑通常可以含有催化劑重量的0.1-30％重量，優(yōu)選的含有1-30％重量、特別優(yōu)選的含有3-25％重量的銅，以CuO計(jì)算。含有錸的催化劑，在本發(fā)明的方法中優(yōu)先以載體催化劑的形式被采用，以Re計(jì)算的錸占據(jù)催化劑總重量的0.1-25％重量，優(yōu)選的占1-20％重量，特別優(yōu)選的占2-10％重量。
本發(fā)明的方法最好是連續(xù)進(jìn)行。在此，例如可以采用管式反應(yīng)器，在該種反應(yīng)器中催化劑最好以固定床形式配置，或者采用流化床反應(yīng)器，在該種反應(yīng)器中催化劑通過氣流被攪動(dòng)。
離析物(educt)2，5-二氫呋喃和/或2，3-二氫呋喃和水，在它們被通過催化劑之前，可以在一個(gè)蒸發(fā)器里先進(jìn)行氣化。離析物最好在一個(gè)載氣流中被氣化，在此作為載氣可以被采用的例如稀有氣體、氮?dú)狻1-C4烴、最好是甲烷和優(yōu)選為氫氣。載體氣流的計(jì)量以離析物、產(chǎn)物和在任何形成的副產(chǎn)物，如1，4-丁二醇、四氫呋喃和丁醇，在反應(yīng)器中保持氣體狀態(tài)為宜。
離析物氣化時(shí)所用的載體流最好形成回路，也就是說，在脫離催化床時(shí)在載氣流中含有的產(chǎn)物，例如在一個(gè)氣-液-分離器中或在一個(gè)冷凝器里被分離出去以后，可以重新用于離析物的氣化，充當(dāng)載氣流。如果沒有采用氣體循環(huán)方式或者采用非氫氣的其它載氣，那么在按反應(yīng)式(3)進(jìn)行的反應(yīng)中，在催化劑上釋放出的氫氣足夠維持氫化催化劑的活性。
在本發(fā)明的方法中，催化劑的負(fù)荷通常為0.05-5kg二氫呋喃/l催化劑·小時(shí)-1，優(yōu)選的為0.1-3kg二氫呋喃/l催化劑·小時(shí)-1。
氣體狀態(tài)的反應(yīng)器出料可以在產(chǎn)物冷卻和冷凝之后，按傳統(tǒng)的方式進(jìn)行處理，例如通過分級(jí)蒸餾。將氣態(tài)的反應(yīng)器出料直接通入一個(gè)蒸餾柱也是可行的。在所述蒸餾過程中，可從產(chǎn)品r-丁內(nèi)酯中分離任何存在的在反應(yīng)器出料中含有的副產(chǎn)物，如1，4-丁二醇、四氫呋喃和/或正丁醇等所需產(chǎn)物。在必要時(shí)，在反應(yīng)器出料中含有的2，5-和/或2，3-二氫呋喃和/或水可以在產(chǎn)物蒸餾時(shí)被分離，并在氣化之后，重新回到反應(yīng)器中。
本發(fā)明所述的方法，使得由2，5-二氫呋喃和/或2，3-二氫呋喃出發(fā)，經(jīng)濟(jì)地制備r-丁內(nèi)酯成為可能。在這里，特別突出的是r-丁內(nèi)酯可以由2，5-二氫呋喃經(jīng)一步法產(chǎn)生。
本發(fā)明中所用的原料2，5-二氫呋喃可以例如按us-A 5034 545和us-A 5 082 956的方法通過乙烯基環(huán)氧乙烷的異構(gòu)化進(jìn)行制備。2，3-二氫呋喃可以由2，5-二氫呋喃經(jīng)過堿催化的或光化學(xué)催化的異構(gòu)化獲得，例如按Pall et al.的方法(Bull.Soc.Chim.France 668(1950))或者Hubert et al.方法(J.Chem.Soc.Perkin I 366(1972))。
實(shí)施例在下列實(shí)施例中給出的選擇性(產(chǎn)量/轉(zhuǎn)化率·100)是用氣相色譜法采用一個(gè)內(nèi)標(biāo)進(jìn)行測定的。
實(shí)施例1在一個(gè)備有外部加熱設(shè)備的容量160ml的氣相反應(yīng)器中，放置砂礫狀的102g銅/二氧化硅催化劑，(銅含量22％重量，按CuO計(jì)算，催化劑的總重量為100；制法用一種加氨碳酸銅溶液浸漬載體，浸透的載體在120℃干燥，在500℃煅燒)，并且在氫氣流中，在起始溫度150℃和終結(jié)溫度250℃條件下進(jìn)行還原。然后用一個(gè)預(yù)蒸發(fā)器，將33ml/小時(shí)水和16ml/小時(shí)2，5-二氫呋喃在一個(gè)18l/小時(shí)的氫氣流中，在200℃/1013mbar條件下連續(xù)蒸發(fā)，并通入到溫度為210℃的反應(yīng)器中。反應(yīng)器出料收集在一個(gè)冷卻回收器里，并進(jìn)行分析。在轉(zhuǎn)化率為58％時(shí)，得到具有選擇性為83％的r-丁內(nèi)酯。(2，3-二氫呋喃0.4％；呋喃4％；四氫呋喃9％；正丁醇3％；殘余少量的各種低沸物，如丙醇，不對(duì)它們進(jìn)行分析)。
實(shí)施例2按實(shí)施例1相同的方法，將15ml/小時(shí)2，5-二氫呋喃和32ml/小時(shí)水，在220℃通過149g含有銅/鎂/二氧化硅的催化劑，(催化劑的組成銅，以CuO計(jì)算43.0％重量；鎂，以MgO計(jì)算18.0％重量；硅酸鹽，以SiO2計(jì)算35.0％重量；鋇，以BaO計(jì)算1％重量；鉻，以Cr2O3計(jì)算0.6％重量；鋅，以ZnO計(jì)算0.4％重量；鈉，以Na2O計(jì)算0.2％重量；殘余主要是碳酸鹽；所有的數(shù)據(jù)都基于催化劑的總重量。制法金屬鹽的溶液和硅酸鈉(水玻璃)中用碳酸鈉進(jìn)行同時(shí)沉淀，得到的沉淀物進(jìn)行干燥，擠壓成條狀物，用滑石粉作為模塑助劑，在500℃煅燒，還原反應(yīng)與實(shí)施例1相同)。在轉(zhuǎn)化率為97％時(shí)，得到r-丁內(nèi)酯，其選擇性為85％(2，3-二氫呋喃1.4％；呋喃3％；四氫呋喃9％；正丁醇1％；殘余；少量的各種未分析的低沸物)。
實(shí)施例3按實(shí)施例1同樣方法，將19ml/小時(shí)2，5-二氫呋喃和11ml/小時(shí)水通過142g實(shí)施例2所述的催化劑。以99.7％的轉(zhuǎn)化率得到r-丁內(nèi)酯，其選擇性為89％(2，3-二氫呋喃0.13％；呋喃3.9％；四氫呋喃5％；正丁醇1.7％；殘余少量的各種未分析的低沸物)。
實(shí)施例4按實(shí)施例1同樣方法，將8ml/小時(shí)2，5-二氫呋喃和15ml/小時(shí)水，在210℃通過85g銅/活性炭催化劑(銅含量10％重量，以CuO計(jì)算，基于催化劑總重量；制法4mm的活性炭條狀物用加氨碳酸銅溶液進(jìn)行浸漬；在120℃進(jìn)行干燥。按實(shí)施例1的方法進(jìn)行還原反應(yīng))。以98％的轉(zhuǎn)化率，生成r-丁內(nèi)酯，其選擇性為83％(2，3-二氫呋喃2％；呋喃4％；四氫呋喃4％；正丁醇1％；4-羥基丁醛5％；1，4-丁二醇0.2％；殘余少量的各種未分析的低沸物)。
實(shí)施例5
按實(shí)施例1同樣的方法，將10ml/小時(shí)2，5-二氫呋喃和9ml/小時(shí)水，通過73g錸/活性炭催化劑(錸含量6％重量，以Re計(jì)算；制法4mm的活性炭條狀物用七氧化二錸Re2O7水溶液浸漬；在120℃干燥；按實(shí)施例1法還原)。以99％的轉(zhuǎn)化率形成r-丁內(nèi)酯，其選擇性為91％(2，3-二氫呋喃0.5％；呋喃1％；四氫呋喃；5％；正丁醇1％；殘余少量的各種未分析的低沸物)。
實(shí)施例6按實(shí)施例5同樣的方法，將14ml/小時(shí)2，5-二氫呋喃和24ml/小時(shí)水，在220℃通過錸/活性炭催化劑。在完全轉(zhuǎn)化的情況下，生成r-丁內(nèi)酯，其選擇性為87％(呋喃2.5％；四氫呋喃9％；正丁醇1％；殘余各種未分析的低沸物)。
實(shí)施例7按實(shí)施例1所述同樣方式，將16ml/小時(shí)2，5-二氫呋喃和30ml/小時(shí)的水在230℃通過253g市售亞鉻酸銅(Munich，Suedchemie出售，并帶有G22含義，廠商提供組成37％Cu；46％Cr2O3；13％BaO；以類似于實(shí)施例1所述方法還原)。以71％轉(zhuǎn)化率得到r-丁內(nèi)酯，其選擇性為67％(2，3-二氫呋喃8％，呋喃3％；四氫呋喃2％；正丁醇1％；4-羥基丁醛0.5％；殘余各種未分析的低沸物)。
實(shí)施例8按實(shí)施例1同樣的方法，將10ml/小時(shí)2，3-二氫呋喃和8ml/小時(shí)水，在220℃，在13l/小時(shí)氫載氣流中，通過47g實(shí)施例5所述的錸/活性炭催化劑(反應(yīng)器容積100ml)。在以99.5％轉(zhuǎn)化率，生成r-丁內(nèi)酯，其選擇性為98％(四氫呋喃0.3％；4-羥基丁醛0.5％；殘余；少量的各種未分析的低沸物)。
實(shí)施例9按實(shí)施例8同樣的方法，將10ml/小時(shí)2，3-二氫呋喃和10ml/小時(shí)水，在220℃，在13l/小時(shí)氫載氣流中，通過45g錸/鈀/活性炭催化劑(錸含量3％重量，以Re計(jì)算；鈀的含量3％重量，以Pd計(jì)算；各自以催化劑總重量為基；制法4mm的活性炭條狀物用PdCl2的鹽酸水溶液浸漬，干燥后再將所述載體用七氧化二錸(Re2O7)水溶液浸漬；在120℃干燥和按實(shí)施例1法進(jìn)行還原)。以99.5％的轉(zhuǎn)化率，生成r-丁內(nèi)酯，其選擇性為1％。
載氣流由氫氣改換成12l/小時(shí)氮?dú)鈺r(shí)，在完全轉(zhuǎn)化時(shí)，得到其選擇性為15％的r-丁內(nèi)酯。
權(quán)利要求
1.r-丁內(nèi)酯的制備方法，其特征是，讓2，5-二氫呋喃或2，3-二氫呋喃或者這兩種二氫呋喃的混合物，在氣相，在水的存在下，以及在有附加氫或沒有附加氫的情況下，在較高的溫度下，在一種氫化催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)。
2.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征是，在有附加氫的存在下，進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)。
3.按權(quán)利要求1和2所述的方法，其特征是，在有附加氫的存在下進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)，其中氫作為載氣。
4.按權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其特征是，轉(zhuǎn)化反應(yīng)在100-350℃溫度下，0.5-50bar壓力進(jìn)行。
5.按權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法，其特征是，使用一種氫化催化劑，它含有至少一種選自元素周期表的Ib、VIb、VIIb、和/或VIIIb族的元素。
6.按權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其特征是，使用一種氫化催化劑，它除了含有至少一種選自元素周期表的Ib、VIb、VIIb和/或VIIIb族的元素之外，還含有至少一種選自元素周期表的IIb、Ia、IIa、IIIa、Va和/或VIa族的元素。
7.按權(quán)利要求1-6之任一項(xiàng)所述的方法，其特征是，使用一種含有錸的氫化催化劑。
8.按權(quán)利要求1-6之任一項(xiàng)所述的方法，其特征是，使用一種含有銅的氫化催化劑。
9.按權(quán)利要求1-8之任一項(xiàng)所述的方法，其特征是，所用的氫化催化劑是載體催化劑。
10.按權(quán)利要求1-9之任何一項(xiàng)所述的方法，其特征是，在反應(yīng)開始之前，用氫或含氫的氣體混合物對(duì)氫化催化劑進(jìn)行還原。
全文摘要
γ-丁內(nèi)酯的制備方法，在該法中讓2，5-二氫呋喃或2，3-二氫呋喃或這兩種二氫呋喃的混合物，在氣相里，在水的存在下，在有附加氫或沒有附加氫存在下，在較高的溫度下，在一種氫化催化劑的作用下進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
文檔編號(hào)B01J23/656GK1135213SQ94194193
公開日1996年11月6日 申請(qǐng)日期1994年11月9日 優(yōu)先權(quán)日1993年11月18日
發(fā)明者R·平克斯, R·菲舍爾 申請(qǐng)人:Basf公司