本發(fā)明涉及一種寬工作溫度抗硫蜂窩式脫硝催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
氮氧化物（NOx）主要來源于生產(chǎn)和生活中所用的煤、石油等燃料的燃燒以及工業(yè)生產(chǎn)。NOx與空氣中碳氧化合物易發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)形成光化學(xué)煙霧，導(dǎo)致空氣質(zhì)量下降、太陽(yáng)輻射減少，進(jìn)而形成霧霾天氣。NOx還易被大氣中的氧氣氧化，與雨水作用形成酸雨和酸霧，加劇環(huán)境惡化。以NH3為還原劑的選擇性催化還原法（SCR）是目前應(yīng)用最廣泛和效率最高的NOx脫除方法之一。
我國(guó)在“十二五”期間大力開展了燃煤煙氣NOx控制技術(shù)，引進(jìn)或自主開發(fā)了系列適用于煙氣溫度在300-400℃范圍的中溫脫硝催化劑。除燃煤電廠外，我國(guó)還存在大量的工業(yè)燃燒煙氣，其NOx排放量占總量的30～40%，如焦?fàn)t、玻璃窯爐、陶瓷爐等，并且鍋爐數(shù)量大、單臺(tái)污染物排放量少、污染物濃度高、排放溫度低于300℃，現(xiàn)有的中溫催化劑及脫硝系統(tǒng)難以處理?！秶?guó)家環(huán)境保護(hù)“十三五”規(guī)劃基本思路》明確提出要完善二氧化硫、氮氧化物等主要污染物總量控制指標(biāo)體系，各省也頒布了相應(yīng)的法律法規(guī)，嚴(yán)格控制工業(yè)煙氣污染物排放。寬工作溫度脫硝催化劑由于脫硝效率高、工作溫度窗口寬、起始溫度低等特點(diǎn)，是目前科研人員開發(fā)的重點(diǎn)領(lǐng)域。
CN 102614890 A公開了一種用于硝酸、硝鹽尾氣脫硝的蜂窩整體式SCR催化劑，發(fā)明人先將堇青石和輔料經(jīng)球磨、捏合、陳腐、練泥、成型、烘干和高溫?zé)瞥删哂芯W(wǎng)狀蜂窩孔的載體，再將氧化鋁漿液涂覆在載體中，浸漬于含有釩、鉬、鎢、錳、鉻、銅、鐵活性組分溶液中，二次干燥、煅燒，得到SCR催化劑。所制備的催化劑在160-280℃或280-380℃范圍內(nèi)脫硝效率達(dá)到95%以上。但是催化劑不抗硫，僅用于硝酸廠和化肥廠，且工作溫度區(qū)間僅有100℃，難以處理其它工業(yè)煙氣。
CN 103877988 A公開了一種寬溫高效氨選擇性催化還原脫硝NO催化劑及其制備方法，將氧化鋁粉、氫氧化鋁混合均勻，造粒，干燥、焙燒得到催化劑載體，將此載體浸漬在含有碳酸鑭鈰、硝酸銅、硝酸錳的活性溶液中，二次干燥、煅燒得到成品催化劑。該催化劑溫度窗口寬，在工作溫度區(qū)間內(nèi)，脫硝效率達(dá)到90%以上。但是該催化劑需造粒等復(fù)雜工藝，所得到的催化劑為顆粒狀或條狀，使用范圍有限，所采用的活性組分抗硫性差，難以應(yīng)用于燃煤或燃?xì)忸I(lǐng)域的煙氣處理。
CN 102247832 A公開了氧化鈦負(fù)載釩鉬復(fù)合氧化物高效脫硝整體型催化劑，將活性組分仲鉬酸銨和偏釩酸銨溶解于草酸溶液中，用草酸調(diào)節(jié)pH值2-3。載體采用硝酸溶液溶解水鋁石，經(jīng)球磨得到的γ-Al2O3漿液浸漬于堇青石表面。干燥、煅燒得到γ-Al2O3堇青石，在此基礎(chǔ)上多次涂覆含有鈦酸四丁酯的乙醇溶膠，經(jīng)過二次干燥、煅燒后的堇青石載體浸漬在活性溶液中，三次干燥、煅燒得到成品催化劑。所得到的催化劑適用于280-450℃或80-200℃的工作溫度區(qū)間，脫硝效率達(dá)到85%。但是，使用涂覆方式除了步驟繁瑣外，還存在耐磨性差，使用壽命短，難以適用于工業(yè)煙氣。
CN 102941083 A公開了一種中低溫核殼型脫硝催化劑及制備方法與應(yīng)用，以鈰、錳作為活性中心，鐵、鎢、鉬做為助劑，浸漬在鈦基納米管內(nèi)，干燥、煅燒得到粉末式脫硝催化劑，在工作溫度區(qū)間為140-400℃內(nèi)，脫硝效率達(dá)到80%以上。但是鈦基納米管成本較高，難以實(shí)際應(yīng)用。
CN104525216A公開了一種用于寬溫度窗口高硫條件下的脫硝催化劑及其制備方法。在商業(yè)V2O5-WO3/TiO2催化劑基礎(chǔ)上通過添加硝酸鐵、硫酸鐵、乙酸錳或硝酸鈰，得到寬溫度窗口脫硝催化劑。在溫度區(qū)間為260-420℃內(nèi)，1000ppmSO2條件下，具有良好抗SO2性能，脫硝率80%以上的催化劑。然而，催化劑的脫硝效率偏低。
綜上所述，國(guó)內(nèi)外專利關(guān)于寬工作溫度脫硝催化劑制備方法多數(shù)是在鈰錳催化劑的基礎(chǔ)上，通過改變催化劑載體或提高活性組分的分散性達(dá)到低溫脫硝。由于鈰錳類催化劑抗硫性能差，易中毒失活，難以大規(guī)模應(yīng)用于工業(yè)脫硝。而常規(guī)V2O5-WO3/TiO2催化劑由于活性組分V2O5含量較高，導(dǎo)致SO2氧化率偏高，SO3和NH3易形成硫酸氫銨堵孔。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供了一種寬工作溫度抗硫蜂窩式脫硝催化劑及其制備方法。
一種寬工作溫度抗硫蜂窩式脫硝催化劑，其特征在于該催化劑所包含的組分及各組分的質(zhì)量百分含量為：V2O5 1-5%、WO3 0.01-6%、MoO3 0.01-6%、MgO 0.01-0.5%、玻璃纖維 3-6%、TiO2 69.0-95.95%、SiO2 0.01-3%及如下質(zhì)量百分含量的組分中的一種或多種：B2O30.01-1%、F 0.01-1%、SnO2 0.01-1 %、P2O5 0.01-1.5%、Sb2O3 0.01-1 %。
如上所述寬工作溫度抗硫蜂窩式脫硝催化劑的制備方法，其特征在于具體步驟為：
a.將乙醇胺加入水溶解，加熱至70-90℃，加入釩前驅(qū)體偏釩酸銨，攪拌，溶解，加入鎢前驅(qū)體仲鎢酸銨或偏鎢酸銨、鉬前驅(qū)體鉬酸銨，攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A；將鎂前驅(qū)體硝酸鎂加入水中，記作活性組分溶液B，B溶液中含有硼前驅(qū)體硼酸、氟前驅(qū)體氟化銨、錫前驅(qū)體硫酸亞錫、磷前驅(qū)體磷酸氫二銨或磷酸三銨、銻前驅(qū)體三氧化二銻這五種中的一種或多種；
b.第一次混煉，稱取鈦硅粉、粘合劑和造孔劑加入混料機(jī)中，低速攪拌3-10min；第二次混煉，加入水和氨水溶液，高速攪拌10-20min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌10-20min；第四次混煉，將溶液B緩慢加入，高速攪拌10-20min；第五次混煉，加入成型助劑，高速攪拌5-15min；第六次混煉，將鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料20-60min，用氨水調(diào)節(jié)pH至7.5-8.5，控制水分在29-32%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐；
c.將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。
步驟a中所述乙醇胺的重量為催化劑干重的0.6-3.0%。
步驟b中所述鈦硅粉中SiO2的含量為1-3wt%；第一次混煉所用的鈦硅粉占總用量的55-75%，第六次混煉所用的鈦硅粉占總用量的25-45%。
步驟b中所述粘合劑為羥丙基甲基纖維素，用量為催化劑干重的0.5-3%；造孔劑為聚氧化乙烯，用量為催化劑干重的0.5-2%。
步驟b中所述成型助劑為玻璃纖維、紙漿纖維和乳酸，其用量依次為催化劑干重的3-6%、0.1-1.5%、0.1-3%。
步驟b中所述陳腐條件為環(huán)境溫度為20-30℃、環(huán)境濕度為60-70%、時(shí)間為24h-48h。
步驟c中所述干燥環(huán)境溫度為20-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為8-9天。
步驟c中所述煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15-30℃開始煅燒，最高溫度為550-580℃，產(chǎn)品出窯溫度為60-80℃，焙燒時(shí)間控制在40-48小時(shí)。
本發(fā)明制備的寬工作溫度抗硫蜂窩式脫硝催化劑制備工藝簡(jiǎn)單，加入有機(jī)物含量較少，易于混煉成型，干燥和煅燒的過程中不易開裂，成型合格率可達(dá)到95%以上，在保證催化劑品質(zhì)的基礎(chǔ)上，可減少催化劑生產(chǎn)的成本。在混煉過程中，分兩次添加活性組分，可使活性組分均勻分布在鈦白粉顆?？椎纼?nèi)部，其他助劑（如成型助劑）氨水和水有序分批次添加，混煉，可使催化劑成分更加均勻，不僅可提高催化劑合格率，而且催化劑活性組分分散性更好，進(jìn)而提高催化劑脫硝活性，拓展催化劑工作溫度窗口，并且提高催化劑抗水和抗SO2能力。催化劑在較寬的溫度區(qū)間內(nèi)（200-440℃）、2000ppmNO、500ppmSO2的條件下，脫硝率能達(dá)到90%以上。
本發(fā)明使用V2O5作為活性中心，通過添加兩種助劑WO3和MoO3，增強(qiáng)活性中心與載體協(xié)同作用的同時(shí)，提高催化劑選擇性，防止N2O的生成。通過添加少量的活性助劑（如MgO、SnO2、Sb2O3等）提高催化劑抗硫性能，抑制SO2氧化。添加少量的助劑（如B2O3、F-、P2O5等）提高二氧化鈦載體表面的酸性位，使NH3更易于吸附在載體表面，促進(jìn)低溫快速反應(yīng)，使催化劑在低溫和中溫段脫硝效率大幅度提高。添加少量的SiO2可提高催化劑抗壓強(qiáng)度，降低催化劑磨損率，延長(zhǎng)催化劑使用壽命。因此，本催化劑通過加入少量助劑，提高催化劑各組分之間的協(xié)同作用，拓寬催化劑工作溫度區(qū)間，提高催化劑的脫硝效率，并且增強(qiáng)催化劑抗水、抗硫性能，可用于處理NOx濃度高、溫度較低的工業(yè)燃燒煙氣，特別是焦?fàn)t、玻璃窯爐、陶瓷爐等領(lǐng)域。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明各實(shí)施例和對(duì)比例的分析評(píng)價(jià)方法為：
活性評(píng)價(jià)在自制的催化劑評(píng)價(jià)裝置上測(cè)定，評(píng)定條件：取整體蜂窩式脫硝催化劑，反應(yīng)溫度為160~480℃，氣體條件為：模擬焦?fàn)t煙氣2000ppmNH3+2000ppmNO+500ppmSO2+5%O2，N2平衡，壓力為常壓，空速為5000mlmg-1h-1，以NO的轉(zhuǎn)化率測(cè)定催化劑的反應(yīng)活性，產(chǎn)物用KM9106煙氣分析儀進(jìn)行分析。
實(shí)施例1
a. 稱取13.42kg乙醇胺，加入80.0L水溶解，加熱至85℃，加入偏釩酸銨17.71kg，攪拌、溶解，加入仲鎢酸銨1.63kg、鉬酸銨36.80kg，攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A，將硝酸鎂0.64kg和三氧化二銻0.11kg加入到6.0L水中，記作活性組分溶液B。
b.第一次混煉，稱取含有1%SiO2的鈦硅粉637.0kg、粘結(jié)劑羥丙基甲基纖維素6.93kg和造孔劑聚氧化乙烯7.89kg加入混料機(jī)中，低速攪拌5min；第二次混煉，加入90.0L水和30.0L氨水溶液，高速攪拌10min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌20min；第四次混煉，將溶液B緩慢加入，高速攪拌10min；第五次混煉，加入成型助劑紙漿纖維3.0kg、玻璃纖維30.0kg、乳酸11.50kg；第六次混煉，將剩余273.0kg的鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料60min，用氨水調(diào)節(jié)pH至8.0，控制水分在29.0%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐24h。
c. 將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，干燥環(huán)境溫度為20-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為8天。將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15℃開始煅燒，最高溫度為580℃，產(chǎn)品出窯溫度為80℃，焙燒時(shí)間控制在40h。最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。催化劑記為CAT-1。
實(shí)施例2
a. 稱取16.78kg乙醇胺，加入100.0L水溶解，加熱至90℃，加入偏釩酸銨20.14kg，攪拌、溶解，加入仲鎢酸銨11.26kg、鉬酸銨61.33kg，攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A，將硝酸鎂1.36kg、硼酸3.63 kg加入到6.0L水中，記作活性組分溶液B。
b.第一次混煉，稱取含有2%SiO2的鈦硅粉601.0kg、粘結(jié)劑羥丙基甲基纖維素6.53kg和造孔劑聚氧化乙烯7.44kg加入混料機(jī)中，低速攪拌5min；第二次混煉，加入80.0L水和35.0L氨水溶液，高速攪拌10min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌20min；第四次混煉，將B溶液緩慢加入，高速攪拌10min；第五次混煉，加入成型助劑紙漿纖維2.0kg、玻璃纖維50.0kg、乳酸10.86kg；第六次混煉，將剩余258.0kg的鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料60min，用氨水調(diào)節(jié)pH至7.9，控制水分在29.5%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐36h。
c. 將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，干燥環(huán)境溫度為25-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為8天。將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15℃開始煅燒，最高溫度為560℃，產(chǎn)品出窯溫度為80℃，焙燒時(shí)間控制在42h。最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。催化劑記為CAT-2。
實(shí)施例3
a. 稱取9.82kg乙醇胺，加入120.0L水溶解，加熱至70℃，加入偏釩酸銨23.14kg，攪拌、溶解，加入仲鎢酸銨21.46kg、鉬酸銨51.03kg，攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A，將硝酸鎂2.75kg、硫酸亞錫1.75kg、氟化銨2.26kg，加入到8.0L水中，記作活性組分溶液B。
b. 第一次混煉，稱取含有1.5%SiO2的鈦硅粉601.0kg、粘結(jié)劑羥丙基甲基纖維素6.53kg和造孔劑聚氧化乙烯7.44kg加入混料機(jī)中，低速攪拌5min；第二次混煉，加入70.0L水和40.0L氨水溶液，高速攪拌20min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌15min；第四次混煉，將B溶液緩慢加入，高速攪拌10min；第五次混煉，加入成型助劑紙漿纖維4.0kg、玻璃纖維34.0kg、乳酸10.85kg；第六次混煉，將剩余257.0kg的鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料60min，用氨水調(diào)節(jié)pH至8.2，控制水分在29.5%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐48h。
c. 將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，干燥環(huán)境溫度為20-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為9天。將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15℃開始煅燒，最高溫度為550℃，產(chǎn)品出窯溫度為60℃，焙燒時(shí)間控制在44h。最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。催化劑記為CAT-3。
實(shí)施例4
a. 稱取15.58kg乙醇胺，加入140.0L水溶解，加熱至90℃，加入偏釩酸銨26.14kg，攪拌、溶解，加入仲鎢酸銨33.23kg、鉬酸銨35.33kg攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A，將硝酸鎂3.36kg、磷酸氫二銨8.30kg加入到10.0L水中，記作活性組分溶液B。
b. 第一次混煉，稱取含有1%SiO2的鈦硅粉601.0kg、粘結(jié)劑羥丙基甲基纖維素6.53kg和造孔劑聚氧化乙烯7.44kg加入混料機(jī)中，低速攪拌5min；第二次混煉，加入60.0L水和45.0L氨水溶液，高速攪拌15min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌20min；第四次混煉，將B溶液緩慢加入，高速攪拌10min；第五次混煉，加入成型助劑紙漿纖維3.0kg、玻璃纖維45.0kg、乳酸10.85kg；第六次混煉，將剩余257.0kg的鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料70min，用氨水調(diào)節(jié)pH至7.8，控制水分在31.5%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐30h。
c. 將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，干燥環(huán)境溫度為20-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為8天。將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15℃開始煅燒，最高溫度為550℃，產(chǎn)品出窯溫度為60℃，焙燒時(shí)間控制在46h。最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。催化劑記為CAT-4。
實(shí)施例5
a. 稱取26.78kg乙醇胺，加入160.0L水溶解，加熱至80℃，加入偏釩酸銨30.49kg，攪拌、溶解，加入鉬酸銨22.26kg、仲鎢酸銨49.31kg，攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A，將硝酸鎂4.55kg、氟化銨3.06kg、硫酸亞錫2.43kg加入到12.0L水中，記作活性組分溶液B。
b.第一次混煉，稱取含有2%SiO2的鈦硅粉601.0kg、粘結(jié)劑羥丙基甲基纖維素6.53kg和造孔劑聚氧化乙烯7.44kg加入混料機(jī)中，低速攪拌5min；第二次混煉，加入50.0L水和55.0L氨水溶液，高速攪拌10min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌20min；第四次混煉，將B溶液緩慢加入，高速攪拌10min；第五次混煉，加入成型助劑紙漿纖維6.0kg、玻璃纖維58.0kg、乳酸10.85kg；第六次混煉，將剩余257.0kg的鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料60min，用氨水調(diào)節(jié)pH至7.6，控制水分在30.5%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐42h。
c. 將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，干燥環(huán)境溫度為20-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為8天。將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15℃開始煅燒，最高溫度為550℃，產(chǎn)品出窯溫度為80℃，焙燒時(shí)間控制在48h。最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。催化劑記為CAT-5。
實(shí)施例6
a. 稱取21.85kg乙醇胺，加入200.0L水溶解，加熱至90℃，加入偏釩酸銨34.56kg，攪拌、溶解，加入偏鎢酸銨56.52kg、鉬酸銨1.06kg，攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A，將硝酸鎂5.36kg、硼酸0.75kg、氟化銨3.06kg、硫酸亞錫3.03kg、磷酸氫二銨10.61kg加入到18.0L水中，記作活性組分溶液B。
b. 第一次混煉，稱取含有2.5%SiO2的鈦硅粉594.0kg、粘結(jié)劑羥丙基甲基纖維素6.46kg和造孔劑聚氧化乙烯7.36kg加入混料機(jī)中，低速攪拌3min；第二次混煉，加入50.0L水和30.0L氨水溶液，高速攪拌10min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌30min；第四次混煉，將B溶液緩慢加入，高速攪拌20min；第五次混煉，加入成型助劑紙漿纖維6.0kg、玻璃纖維42.0kg、乳酸10.73kg，第六次混煉；將剩余255.0kg的鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料80min，用氨水調(diào)節(jié)pH至7.9，控制水分在29.8%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐36h。
c. 將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，干燥環(huán)境溫度為20-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為9天。將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15℃開始煅燒，最高溫度為560℃，產(chǎn)品出窯溫度為60℃，焙燒時(shí)間控制在48h。最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。催化劑記為CAT-6。
對(duì)比例1
a. 稱取12.71kg乙醇胺，加入120.0L水溶解，加熱至90℃，加入偏釩酸銨27.14kg，攪拌、溶解，加入仲鎢酸銨58.31kg，攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A。
b. 第一次混煉，稱取含有1%SiO2的鈦硅粉612.5kg、粘結(jié)劑羥丙基甲基纖維素6.66kg和造孔劑聚氧化乙烯7.59kg加入混料機(jī)中，低速攪拌3min；第二次混煉加入60.0L水和30.0L氨水溶液，高速攪拌10min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌30min；第四次混煉，加入成型助劑紙漿纖維4.2kg、玻璃纖維52.0kg、乳酸11.06kg，高速攪拌20min；第五次混煉，將剩余262.5kg的鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料30min，用氨水調(diào)節(jié)pH至8.0，控制水分在29.5%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐24h。
c. 將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，干燥環(huán)境溫度為20-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為8天。將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15℃開始煅燒，最高溫度為580℃，產(chǎn)品出窯溫度為80℃，焙燒時(shí)間控制在48h。最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。催化劑記為DB-1。
對(duì)比例2
a. 稱取16.71kg乙醇胺，加入100.0L水溶解，加熱至90℃，加入偏釩酸銨34.14kg，攪拌、溶解，加入仲鎢酸銨23.78kg、鉬酸銨40.80kg，攪拌，使其充分反應(yīng)，記作活性組分溶液A。
b. 第一次混煉，稱取含有1%SiO2的鈦硅粉605.5kg、粘結(jié)劑羥丙基甲基纖維素6.59kg和造孔劑聚氧化乙烯7.50kg加入混料機(jī)中，低速攪拌3min；第二次混煉加入80.0L水和40.0L氨水溶液，高速攪拌10min；第三次混煉，將活性組分溶液A緩慢加入，高速攪拌30min；第四次混煉，加入成型助劑紙漿纖維5.8kg、玻璃纖維44.0kg、乳酸11.74kg，高速攪拌20min；第五次混煉，將剩余259.5kg的鈦硅粉加入混料機(jī)中，高速攪拌混料30min，用氨水調(diào)節(jié)pH至8.0，控制水分在29.5%，經(jīng)過濾、真空捏合后的原料密封，陳腐24h。
c. 將陳腐后的原料經(jīng)過強(qiáng)力擠出機(jī)擠出成型，包裝好后進(jìn)行干燥，干燥環(huán)境溫度為20-60℃，濕度為85-10%，由低溫高濕逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐蜐?，干燥時(shí)間為8天。將干燥完成的蜂窩型催化劑進(jìn)行煅燒，煅燒窯爐為連續(xù)式網(wǎng)帶窯爐，設(shè)置有27個(gè)溫度點(diǎn)，拋物線型溫度曲線，由15℃開始煅燒，最高溫度為580℃，產(chǎn)品出窯溫度為80℃，焙燒時(shí)間控制在48h。最后將煅燒完成的催化劑按照尺寸要求切割，即可得到所需催化劑。催化劑記為DB-2。
表1 實(shí)施例和對(duì)比例中催化劑活性
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