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一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法與流程

文檔序號(hào):11875949閱讀:778來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域,具體的涉及一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法。
背景技術(shù)
::染料與人們生活息息相關(guān),但是染料的生產(chǎn)與使用也給環(huán)境帶來(lái)嚴(yán)重污染。僅就印染工業(yè)而言,有資料表明我國(guó)印染廢水每年就有大約6-7億噸印染廢水排出。印染廢水屬于含有一定量有毒物質(zhì)的有機(jī)廢水,其成分復(fù)雜、色度高、難以生物降解,因此處理的難度大,而如何使印染廢水脫色是處理的重要問(wèn)題,因此脫色方法的研究成為處理印染廢水的重要課題。其中分散染料、還原染料、硫化染料、冰染料及分子量較大的部分水溶性染料廢水可以采用混凝法進(jìn)行脫色處理,其效果較好,但對(duì)于分子量較小的水溶性染料,如酸性、活性等染料廢水,因其親水性強(qiáng)而難以從廢水中直接分離。目前對(duì)這類(lèi)染料大多采用化學(xué)氧化法和吸附法或生化法進(jìn)行脫色處理,或者三種方法相結(jié)合來(lái)處理。采用化學(xué)氧化法來(lái)處理廢水時(shí)添加催化效果好的催化劑是水處理好壞的關(guān)鍵,而吸附法處理時(shí),吸附劑成為水處理好壞的關(guān)鍵。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素::本發(fā)明的目的是提供一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法,該方法可以有效去除廢水中的污染物,對(duì)水體無(wú)二次污染,且處理成本低。為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法,包括以下步驟:(1)將納米二氧化鈦分散在去離子水中,300-600W功率下超聲處理20-50min,得到均一的納米二氧化鈦分散液;(2)向步驟(1)制得的納米二氧化鈦分散液中加入硝酸銀溶液,攪拌均勻,得到溶液A;(3)向溶液A逐滴加入磷酸二氫鈉溶液攪拌均勻后繼續(xù)加入0.01-0.3mol/L的碘化鈉溶液,攪拌均勻后,得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合溶液,靜置,離心,沉淀用水洗,然后在110-200℃下干燥8-20h,烘干得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑;(4)將赤泥置于坩堝中,微波處理3-6min,冷卻至室溫,浸泡在質(zhì)量濃度為3-8%的檸檬酸溶液中,500W功率下超聲10-15min,然后加熱煮沸2-4min,冷卻至室溫,過(guò)濾,沉淀用去離子水洗滌至中性,烘干得到改性赤泥;(5)將步驟(4)制得的改性赤泥加入到亞甲基藍(lán)染料廢水中,在30-60℃,100-200r/min下攪拌吸附30-100min,靜置沉淀3-5h,固液分離,向分離出來(lái)的上清液中加入步驟(3)制得的AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑,攪拌分散均勻,然后加入30%的H2O2,充分?jǐn)嚢杈鶆?,常溫下反?yīng)1-4h,靜置沉淀3-6h,固液分離,得到的上清液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述硝酸銀溶液的摩爾濃度為0.01-0.9mol/L。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述磷酸二氫鈉溶液的摩爾濃度為0.01-0.3mol/L。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,步驟(1)-(3)所有的操作均在暗室中操作。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,步驟(3)中,所述AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑中各組分的含量為:AgI1.75-28.6wt%;Ag3PO4:52.53-89.71wt%;TiO2:7.6-39.71wt%。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,步驟(4)中,微波處理的功率為120W。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,步驟(4)中,赤泥、檸檬酸的質(zhì)量比為1:(0.5-1)。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,步驟(5)中,亞甲基藍(lán)染料廢水中亞甲基藍(lán)的含量為16-60mg/L。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,步驟(5)中,所述改性赤泥的添加量為1-1.5g/L。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,步驟(5)中,AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑的添加量為0.15-0.45g/L,30%H2O2的添加量為10-20ml/L。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):一方面本發(fā)明制得AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑,其在廢水處理時(shí)催化效果好,用量少,有效節(jié)約了廢水處理成本;另一方面本發(fā)明采用赤泥作為吸附劑,首先對(duì)赤泥微波活化處理,然后采用檸檬酸對(duì)其進(jìn)行改性,在不污染環(huán)境的前提下制得吸附性好的赤泥,其在處理亞甲基藍(lán)染料廢水時(shí)添加量少,對(duì)水體無(wú)二次污染。具體實(shí)施方式:為了更好的理解本發(fā)明,下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明,實(shí)施例只用于解釋本發(fā)明,不會(huì)對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何的限定。實(shí)施例1一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法,包括以下步驟:(1)將納米二氧化鈦分散在去離子水中,300W功率下超聲處理20min,得到均一的納米二氧化鈦分散液;(2)向步驟(1)制得的納米二氧化鈦分散液中加入0.01mol/L的硝酸銀溶液,攪拌均勻,得到溶液A;(3)向溶液A逐滴加入0.01mol/L磷酸二氫鈉溶液攪拌均勻后繼續(xù)加入0.01mol/L的碘化鈉溶液,攪拌均勻后,得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合溶液,靜置,離心,沉淀用水洗,然后在110℃下干燥20h,烘干得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑;其中,所述AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑中各組分的含量為:AgI1.75wt%;Ag3PO4:58.54wt%;TiO2:39.71wt%;(4)將赤泥置于坩堝中,120W功率下微波處理3min,冷卻至室溫,浸泡在質(zhì)量濃度為3%的檸檬酸溶液中,500W功率下超聲10min,然后加熱煮沸2min,冷卻至室溫,過(guò)濾,沉淀用去離子水洗滌至中性,烘干得到改性赤泥;其中,赤泥、檸檬酸的質(zhì)量比為1:0.5;(5)將步驟(4)制得的改性赤泥加入到濃度為16mg/L亞甲基藍(lán)染料廢水中,在30℃,100r/min下攪拌吸附30min,靜置沉淀3h,固液分離,向分離出來(lái)的上清液中加入步驟(3)制得的AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑,攪拌分散均勻,然后加入30%的H2O2,充分?jǐn)嚢杈鶆?,常溫下反?yīng)1h,靜置沉淀3h,固液分離,得到的上清液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);其中,改性赤泥的添加量為1g/L,AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑的添加量為0.15g/L,30%H2O2的添加量為10ml/L。實(shí)施例2一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法,包括以下步驟:(1)將納米二氧化鈦分散在去離子水中,400W功率下超聲處理30min,得到均一的納米二氧化鈦分散液;(2)向步驟(1)制得的納米二氧化鈦分散液中加入0.1mol/L的硝酸銀溶液,攪拌均勻,得到溶液A;(3)向溶液A逐滴加入0.1mol/L磷酸二氫鈉溶液攪拌均勻后繼續(xù)加入0.05mol/L的碘化鈉溶液,攪拌均勻后,得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合溶液,靜置,離心,沉淀用水洗,然后在130℃下干燥18h,烘干得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑;其中,所述AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑中各組分的含量為:AgI8.8wt%;Ag3PO4:63.5wt%;TiO2:27.7wt%;(4)將赤泥置于坩堝中,120W功率下微波處理4min,冷卻至室溫,浸泡在質(zhì)量濃度為4%的檸檬酸溶液中,500W功率下超聲14min,然后加熱煮沸2min,冷卻至室溫,過(guò)濾,沉淀用去離子水洗滌至中性,烘干得到改性赤泥;其中,赤泥、檸檬酸的質(zhì)量比為1:0.6;(5)將步驟(4)制得的改性赤泥加入到濃度為35.6mg/L亞甲基藍(lán)染料廢水中,在35℃,120r/min下攪拌吸附50min,靜置沉淀4h,固液分離,向分離出來(lái)的上清液中加入步驟(3)制得的AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑,攪拌分散均勻,然后加入30%的H2O2,充分?jǐn)嚢杈鶆颍叵路磻?yīng)2h,靜置沉淀4h,固液分離,得到的上清液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);其中,改性赤泥的添加量為1.2g/L,AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑的添加量為0.25g/L,30%H2O2的添加量為13ml/L。實(shí)施例3一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法,包括以下步驟:(1)將納米二氧化鈦分散在去離子水中,450W功率下超聲處理35min,得到均一的納米二氧化鈦分散液;(2)向步驟(1)制得的納米二氧化鈦分散液中加入0.3mol/L的硝酸銀溶液,攪拌均勻,得到溶液A;(3)向溶液A逐滴加入0.15mol/L磷酸二氫鈉溶液攪拌均勻后繼續(xù)加入0.1mol/L的碘化鈉溶液,攪拌均勻后,得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合溶液,靜置,離心,沉淀用水洗,然后在140℃下干燥16h,烘干得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑;其中,所述AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑中各組分的含量為:AgI10.9wt%;Ag3PO4:71.3wt%;TiO2:17.8wt%;(4)將赤泥置于坩堝中,120W功率下微波處理4min,冷卻至室溫,浸泡在質(zhì)量濃度為5%的檸檬酸溶液中,500W功率下超聲12min,然后加熱煮沸4min,冷卻至室溫,過(guò)濾,沉淀用去離子水洗滌至中性,烘干得到改性赤泥;其中,赤泥、檸檬酸的質(zhì)量比為1:0.7;(5)將步驟(4)制得的改性赤泥加入到濃度為28.9mg/L亞甲基藍(lán)染料廢水中,在40℃,140r/min下攪拌吸附70min,靜置沉淀4.5h,固液分離,向分離出來(lái)的上清液中加入步驟(3)制得的AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑,攪拌分散均勻,然后加入30%的H2O2,充分?jǐn)嚢杈鶆颍叵路磻?yīng)3h,靜置沉淀4.5h,固液分離,得到的上清液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);其中,改性赤泥的添加量為1.3g/L,AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑的添加量為0.35g/L,30%H2O2的添加量為16ml/L。實(shí)施例4一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法,包括以下步驟:(1)將納米二氧化鈦分散在去離子水中,500W功率下超聲處理40min,得到均一的納米二氧化鈦分散液;(2)向步驟(1)制得的納米二氧化鈦分散液中加入0.5mol/L的硝酸銀溶液,攪拌均勻,得到溶液A;(3)向溶液A逐滴加入0.2mol/L磷酸二氫鈉溶液攪拌均勻后繼續(xù)加入0.2mol/L的碘化鈉溶液,攪拌均勻后,得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合溶液,靜置,離心,沉淀用水洗,然后在160℃下干燥12h,烘干得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑;其中,所述AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑中各組分的含量為:AgI20.5wt%;Ag3PO4:59.6wt%;TiO2:19.8wt%;(4)將赤泥置于坩堝中,120W功率下微波處理5min,冷卻至室溫,浸泡在質(zhì)量濃度為6%的檸檬酸溶液中,500W功率下超聲14min,然后加熱煮沸4min,冷卻至室溫,過(guò)濾,沉淀用去離子水洗滌至中性,烘干得到改性赤泥;其中,赤泥、檸檬酸的質(zhì)量比為1:0.8;(5)將步驟(4)制得的改性赤泥加入到濃度為49.8mg/L亞甲基藍(lán)染料廢水中,在55℃,160r/min下攪拌吸附80min,靜置沉淀4.5h,固液分離,向分離出來(lái)的上清液中加入步驟(3)制得的AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑,攪拌分散均勻,然后加入30%的H2O2,充分?jǐn)嚢杈鶆?,常溫下反?yīng)3.5h,靜置沉淀5.5h,固液分離,得到的上清液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);其中,改性赤泥的添加量為1.4g/L,AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑的添加量為0.4g/L,30%H2O2的添加量為17ml/L。實(shí)施例5一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法,包括以下步驟:(1)將納米二氧化鈦分散在去離子水中,600W功率下超聲處理50min,得到均一的納米二氧化鈦分散液;(2)向步驟(1)制得的納米二氧化鈦分散液中加入0.9mol/L的硝酸銀溶液,攪拌均勻,得到溶液A;(3)向溶液A逐滴加入0.3mol/L磷酸二氫鈉溶液攪拌均勻后繼續(xù)加入0.3mol/L的碘化鈉溶液,攪拌均勻后,得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合溶液,靜置,離心,沉淀用水洗,然后在200℃下干燥8h,烘干得到AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑;其中,所述AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑中各組分的含量為:AgI28.6wt%;Ag3PO4:52.53wt%;TiO2:18.87wt%;(4)將赤泥置于坩堝中,120W功率下微波處理6min,冷卻至室溫,浸泡在質(zhì)量濃度為3-8%的檸檬酸溶液中,500W功率下超聲15min,然后加熱煮沸4min,冷卻至室溫,過(guò)濾,沉淀用去離子水洗滌至中性,烘干得到改性赤泥;其中,赤泥、檸檬酸的質(zhì)量比為1:1;(5)將步驟(4)制得的改性赤泥加入到濃度為60mg/L亞甲基藍(lán)染料廢水中,在60℃,200r/min下攪拌吸附100min,靜置沉淀5h,固液分離,向分離出來(lái)的上清液中加入步驟(3)制得的AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑,攪拌分散均勻,然后加入30%的H2O2,充分?jǐn)嚢杈鶆?,常溫下反?yīng)4h,靜置沉淀6h,固液分離,得到的上清液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);其中,改性赤泥的添加量為1.5g/L,AgI/Ag3PO4/TiO2復(fù)合催化劑的添加量為0.45g/L,30%H2O2的添加量為20ml/L。對(duì)比例一種亞甲基藍(lán)染料廢水的高效處理方法,包括以下步驟:(1)將赤泥置于坩堝中,120W功率下微波處理6min,冷卻至室溫,浸泡在質(zhì)量濃度為3-8%的檸檬酸溶液中,500W功率下超聲15min,然后加熱煮沸4min,冷卻至室溫,過(guò)濾,沉淀用去離子水洗滌至中性,烘干得到改性赤泥;其中,赤泥、檸檬酸的質(zhì)量比為1:1;(2)將步驟(1)制得的改性赤泥加入到濃度為60mg/L亞甲基藍(lán)染料廢水中,在60℃,200r/min下攪拌吸附100min,靜置沉淀5h,固液分離,向分離出來(lái)的上清液中加入TiO2催化劑,攪拌分散均勻,然后加入30%的H2O2,充分?jǐn)嚢杈鶆?,常溫下反?yīng)4h,靜置沉淀6h,固液分離,得到的上清液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);其中,改性赤泥的添加量為1.5g/L,TiO2催化劑的添加量為0.45g/L,30%H2O2的添加量為20ml/L。測(cè)定亞甲基藍(lán)染料廢水處理前后亞甲基藍(lán)的含量,從而計(jì)算亞甲基藍(lán)去除率,結(jié)果如下:實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5對(duì)比例處理前含量,mg/L1635.628.949.86060處理后含量mg/L0.360.660.750.961.063.85去除率,%97.898.197.498.0798.2393.6從上述數(shù)據(jù)可以看出,在本發(fā)明制得的催化劑的催化下處理廢水,亞甲基藍(lán)的去除率更高。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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