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一種煙氣脫硝催化劑及其制備方法與流程

文檔序號:12215116閱讀:568來源:國知局

本發(fā)明涉及環(huán)境保護領域,特別是涉及一種煙氣脫硝催化劑及其制備方法。



背景技術:

發(fā)電廠一般都采用煤炭作為動力來源,在發(fā)電過程中會產生大量的NOx、SOx和粉塵等有害物質,燃煤發(fā)電廠是NOx排放的主要來源之一。目前,我國發(fā)電廠對于燃燒產生的NOx的主要控制方法有燃燒前控制、燃燒中控制以及燃燒后控制:燃燒前控制是指使用低氮燃料,但是該方法成本較高,在工程中應用的較少;燃燒中控制是指改進燃燒方式和生產工藝,較低燃燒爐內NOx的生成量,雖然該方法費用較低,但爐內燃燒技術具有較大的局限性,NOx的控制效果不盡如人意;燃燒后控制是指在煙氣排放前通過脫硝裝置,將NOx轉變?yōu)镹2排放,該方法操作簡單,成本低,脫硝效果良好,是使用最為廣泛的脫硝手段。

燃煤發(fā)電廠的煙氣脫硝可分為選擇性催化還原(SCR)、選擇性非催化還原(SNCR)和非選擇性催化還原(NSCR)等。目前,選擇性催化還原(SCR)是公認的最有效的煙氣脫硝方法。在SCR脫硝過程中,催化劑是最核心的技術,其質量的好壞直接影響了煙氣脫硝效率的高低。目前工業(yè)上使用較為廣泛的催化劑為釩鈦催化劑,此外,貴金屬催化劑、金屬催化劑等也受到了廣泛的關注,國內外學者進行了大量的研究。

中國專利201010551886.0公開了一種SCR煙氣脫硝催化劑及其制備方法。該脫硝催化劑組份中包括載體二氧化鈦,主要活性組份二氧化錳和助催化劑三氧化鎢,以及將該脫硝催化劑粘接成顆粒的結構支撐材料三氧化二鋁凝膠。其制備方法是以鎢酸銨、醋酸錳為過渡組份,讓它們先負載在二氧化鈦上,再加入三氧化二鋁凝膠粘結、并作為其結構支撐,然后經過成型制成催化劑顆粒;逐次烘干、焙燒、以進行活化的步驟,最后制得本發(fā)明的SCR煙氣脫硝催化劑。該發(fā)明制備的催化劑可以在較廣的溫度條件下保持穩(wěn)定,并保持良好的脫硝能力。



技術實現要素:

本發(fā)明的目的是提供一種煙氣脫硝催化劑,該催化劑的催化溫度條件要求較低,可以進行低溫催化脫除煙氣中的NOx,使不易中毒,性能穩(wěn)定,使用壽命長。

本發(fā)明的另一目的是提供該煙氣脫硝催化劑的制備方法。

為實現上述目的,本發(fā)明采用以下技術方案:

一種煙氣脫硝催化劑,其特征在于,以重量份計,其制備原料包含以下成分:

鈰鹽16-58份,鐵鹽26-78份,鈦酸四丁酯15-35份,

聚甲基丙烯酸甲酯15-27份,硅酸鈉9-11份,

羧甲基纖維素鈉3-7份,蒙脫土31.5-42份。

優(yōu)選的,所述鈰鹽為硝酸銨鈰或硝酸鈰中的一種,優(yōu)選為硝酸鈰。

優(yōu)選的,所述鐵鹽為硝酸鐵或檸檬酸鐵中的一種,優(yōu)選為硝酸鐵。

一種煙氣脫硝催化劑的制備方法,其特征在于,包含以下步驟:

(1)將鈰鹽16-58份,鐵鹽26-78份,鈦酸四丁酯15-35份,溶解于100份去離子水中,攪拌均勻,配置成混合溶液;

(2)將聚甲基丙烯酸甲酯15-27份,硅酸鈉9-11份,羧甲基纖維素鈉3-7份,蒙脫土31.5-42份攪拌均勻,將水滴加與混合物中并攪拌,在模具中定型后,充分干燥,之后煅燒5-6h,冷卻后取出,將煅燒后的混合物浸泡在硝酸溶液中,在60-75℃條件下超聲浸泡3h,沖洗至中性后,干燥,制得催化劑載體;

(3)將催化劑載體使用步驟(1)制備的混合液進行噴淋浸漬,之后在真空條件下將催化劑前驅體干燥后,將其在氦氣保護下在450℃溫度下煅燒3-4h,冷卻至室溫后,研磨,篩分至粒徑為40-60目,既得所需催化劑。

優(yōu)選的,所述步驟(2)中模具為半圓形模具。

優(yōu)選的,所述步驟(2)中硝酸溶液的濃度為30-45%。

優(yōu)選的,所述步驟(3)中噴淋浸漬的溫度條件為60-80℃。

其中步驟(3)中的催化劑載體的浸漬采用等量浸漬法,其中配置金屬鹽溶液的用水量是可以根據現有技術預計的,在此不做詳細描述。

本發(fā)明具有以下有益效果,采用新型的催化劑載體,該載體孔率較高,比表面積大,金屬離子的負載性好。使用鈰、鐵、鈦搭配作為催化劑有效成分,脫硝效果良好,對溫度條件的要求較低,抗硫中毒效果好,該催化劑使用壽命長。其中,鈦是主要的催化成分,而不是像傳統(tǒng)催化劑中作為載體使用。

具體實施方式

為了更好的理解本發(fā)明,下面通過實施例對本發(fā)明進一步說明,實施例只用于解釋本發(fā)明,不會對本發(fā)明構成任何的限定。

實施例1

一種煙氣脫硝催化劑,以重量份計,其制備原料包含以下成分:

鈰鹽16份,鐵鹽26份,鈦酸四丁酯15份,

聚甲基丙烯酸甲酯15份,硅酸鈉9份,

羧甲基纖維素鈉3份,蒙脫土31.5份。

所述鈰鹽為硝酸銨鈰,所述鐵鹽為硝酸鐵。

實施例2

一種煙氣脫硝催化劑,以重量份計,其制備原料包含以下成分:

鈰鹽58份,鐵鹽78份,鈦酸四丁酯35份,

聚甲基丙烯酸甲酯27份,硅酸鈉11份,

羧甲基纖維素鈉7份,蒙脫土42份。

所述鈰鹽為硝酸鈰,所述鐵鹽為檸檬酸鐵。

實施例3

一種煙氣脫硝催化劑,以重量份計,其制備原料包含以下成分:

鈰鹽35份,鐵鹽50份,鈦酸四丁酯25份,

聚甲基丙烯酸甲酯20份,硅酸鈉10份,

羧甲基纖維素鈉5份,蒙脫土38份。

所述鈰鹽為硝酸鈰,所述鐵鹽為硝酸鐵。

實施例4

一種煙氣脫硝催化劑的制備方法,包含以下步驟:

(1)將鈰鹽16份,鐵鹽26份,鈦酸四丁酯15份,溶解于100份去離子水中,攪拌均勻,配置成混合溶液;

(2)將聚甲基丙烯酸甲酯15份,硅酸鈉9份,羧甲基纖維素鈉3份,蒙脫土31.5份攪拌均勻,將水滴加與混合物中并攪拌,在模具中定型后,充分干燥,之后煅燒5h,冷卻后取出,將煅燒后的混合物浸泡在硝酸溶液中,在60℃條件下超聲浸泡3h,沖洗至中性后,干燥,制得催化劑載體;

(3)將催化劑載體使用步驟(1)制備的混合液進行噴淋浸漬,之后在真空條件下將催化劑前驅體干燥后,將其在氦氣保護下在450℃溫度下煅燒3h,冷卻至室溫后,研磨,篩分至粒徑為40目,既得所需催化劑。

所述步驟(2)中模具為半圓形模具。所述步驟(2)中硝酸溶液的濃度為30%。所述步驟(3)中噴淋浸漬的溫度條件為60℃。其中步驟(3)中的催化劑載體的浸漬采用等量浸漬法,其中配置金屬鹽溶液的用水量是可以根據現有技術預計的,在此不做詳細描述。

制備的催化劑的比表面積為178.7m2/g,平均孔徑為23.3nm。。

實施例5

一種煙氣脫硝催化劑的制備方法,包含以下步驟:

(1)將鈰鹽58份,鐵鹽78份,鈦酸四丁酯35份,溶解于100份去離子水中,攪拌均勻,配置成混合溶液;

(2)將聚甲基丙烯酸甲酯27份,硅酸鈉11份,羧甲基纖維素鈉7份,蒙脫土42份攪拌均勻,將水滴加與混合物中并攪拌,在模具中定型后,充分干燥,之后煅燒6h,冷卻后取出,將煅燒后的混合物浸泡在硝酸溶液中,在75℃條件下超聲浸泡3h,沖洗至中性后,干燥,制得催化劑載體;

(3)將催化劑載體使用步驟(1)制備的混合液進行噴淋浸漬,之后在真空條件下將催化劑前驅體干燥后,將其在氦氣保護下在450℃溫度下煅燒4h,冷卻至室溫后,研磨,篩分至粒徑為60目,既得所需催化劑。

所述步驟(2)中模具為半圓形模具。所述步驟(2)中硝酸溶液的濃度為45%。所述步驟(3)中噴淋浸漬的溫度條件為80℃。其中步驟(3)中的催化劑載體的浸漬采用等量浸漬法,其中配置金屬鹽溶液的用水量是可以根據現有技術預計的,在此不做詳細描述。

制備的催化劑的比表面積為180.6m2/g,平均孔徑為23.6nm。。

實施例6

一種煙氣脫硝催化劑的制備方法,包含以下步驟:

(1)將鈰鹽35份,鐵鹽50份,鈦酸四丁酯25份,溶解于100份去離子水中,攪拌均勻,配置成混合溶液;

(2)將聚甲基丙烯酸甲酯20份,硅酸鈉10份,羧甲基纖維素鈉5份,蒙脫土38份攪拌均勻,將水滴加與混合物中并攪拌,在模具中定型后,充分干燥,之后煅燒5.5h,冷卻后取出,將煅燒后的混合物浸泡在硝酸溶液中,在70℃條件下超聲浸泡3h,沖洗至中性后,干燥,制得催化劑載體;

(3)將催化劑載體使用步驟(1)制備的混合液進行噴淋浸漬,之后在真空條件下將催化劑前驅體干燥后,將其在氦氣保護下在450℃溫度下煅燒3.5h,冷卻至室溫后,研磨,篩分至粒徑為50目,既得所需催化劑。

所述步驟(2)中模具為半圓形模具。所述步驟(2)中硝酸溶液的濃度為40%。所述步驟(3)中噴淋浸漬的溫度條件為70℃。其中步驟(3)中的催化劑載體的浸漬采用等量浸漬法,其中配置金屬鹽溶液的用水量是可以根據現有技術預計的,在此不做詳細描述。

制備的催化劑的比表面積為192.6m2/g,平均孔徑為24.8nm。

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