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無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑及其制備方法與流程

文檔序號:12147697閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑,以重量份數(shù)計(jì),包括以下組分:

(1)90~99份ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩;

(2)1~10份金屬修飾元素;

(3)0~10份的無定形的硅、鋁和磷的氧化物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑,其特征在于催化劑的強(qiáng)度大于40牛/顆,其中每顆催化劑的直徑為1~5毫米,長度為5毫米。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑,其特征在于金屬修飾元素選自元素周期表ⅠB至ⅧB和ⅢA中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑,其特征在于金屬修飾元素選自La、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Zn、Ga中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑,其特征在于金屬修飾元素負(fù)載在ZSM-23分子篩上。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑,其特征在于金屬修飾元素負(fù)載在成型的催化劑前體上。

7.權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑的制備方法,包括以下幾個步驟:

(1)將硅源、鋁源、磷源、ZSM-23分子篩按照一定比例與水混合形成凝膠,以各物質(zhì)的干基計(jì),摩爾比為:Al2O3:P2O5:SiO2:ZSM-23=1:0.8~2.0:0.3~2.0:0.1~30.0;

(2)凝膠干燥后,破碎成適合反應(yīng)所需的顆粒;

(3)將破碎的顆粒置于含有機(jī)模板劑的蒸汽中,于80~220℃晶化18~150h;

(4)將晶化得到的產(chǎn)品洗滌、干燥、焙燒得到無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩;

(5)將得到的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩用選自元素周期表ⅠB至ⅧB和ⅢA中的至少一種金屬元素浸漬改性,得到無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑的制備方法,其特征在于所述的硅源選自硅溶膠、水玻璃、活性二氧化硅、有機(jī)硅中的至少一種;鋁源 選自擬薄水鋁石、異丙醇鋁、活性氧化鋁、鋁鹽中的至少一種;磷源選自正磷酸、亞磷酸、磷酸鹽中的至少一種;ZSM-23分子篩可以是H型ZSM-23、Na型ZSM-23,也可以是金屬元素修飾后的ZSM-23;有機(jī)模板劑選自四乙基氫氧化銨、三乙胺、嗎啡啉中的至少一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑的制備方法,其特征在于,所述步驟(1)中,以各物質(zhì)的干基總重量計(jì),比例為:Al2O3:P2O5:SiO2:ZSM-23=1:0.8~1.6:0.3~1.0:0.5~20.0。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑的制備方法,其特征在于所述的金屬修飾元素在步驟(1)之前,先采用浸漬法或離子交換法負(fù)載于ZSM-23分子篩上。

11.權(quán)利要求1~6所述的無粘結(jié)劑ZSM-23/SAPO-34復(fù)合分子篩催化劑,用于甲醇/二甲醚制芳烴的反應(yīng)中。

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