一種2-氯-5-氯甲基噻唑晶型及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及2-氯-5-氯甲基噻唑晶型及其制備方法。該晶型的X-射線粉末衍射圖譜在反射角2θ大約為10.3°、14.1°、20.6°、24.5°、30.6°、31.2°處有特征峰；優(yōu)選其X-射線粉末衍射圖譜如附圖所示；更優(yōu)選其熔點(diǎn)29.5～29.7℃。本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于晶體純度高、制備方法簡單環(huán)保。
【專利說明】一種2-氯-5-氯甲基噻唑晶型及制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種2-氯-5-氯甲基噻唑晶型及制備方法，屬于精細(xì)化工【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003]2-氯-5-氯甲基噻唑，英文名 2-Chloro-5_chloromethylthiazole, CAS 登記號105827-91-6，分子量:168，熔點(diǎn):29_30°C，結(jié)構(gòu)式如下圖所示:
【權(quán)利要求】
1.一種2-氯-5-氯甲基噻唑晶型，其特征在于，使用Cu-K α輻射，該晶型的X-射線粉末衍射圖譜在反射角2 Θ大約為10.3°、14.1°、20.6° ,31.2°處有特征峰。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑晶型，其特征在于，該晶型的X-射線粉末衍射圖譜在反射角2 Θ大約為10.3° ,14.1° ,20.6° ,24.5° ,30.6° ,31.2°處有特征峰；優(yōu)選其X-射線粉末衍射圖譜如附圖1所示；更優(yōu)選其熔點(diǎn)29.5~29.7°C。
3.—種權(quán)利要求1或2所述2-氯-5-氯甲基噻唑晶型的制備方法，是以2-氯-5-氯甲基噻唑粗品為原料，通過結(jié)晶法制備2-氯-5-氯甲基噻唑，步驟如下: (1)水洗:在水洗釜中，將2-氯-5-氯甲基噻唑粗品溶解于溶劑中，分批次加入水進(jìn)行水洗，水洗有機(jī)相至pH值=6~7 ; (2)吸附除色:向步驟(1)得到的有機(jī)相中加入脫色吸附劑，保持一定溫度下攪拌一定時間，至母液顏色 由深黃色變?yōu)闇\黃色； (3)壓濾:將物料轉(zhuǎn)移至壓濾釜，進(jìn)行壓濾，壓濾出的淡黃色有機(jī)相進(jìn)入收集罐，壓濾釜中的濾餅轉(zhuǎn)移至其他設(shè)備，并優(yōu)選進(jìn)行再生以重復(fù)利用； (4)脫溶:將步驟(3)收集罐中的物料轉(zhuǎn)移至脫溶釜，在保持一定壓力以及一定溫度的情況下進(jìn)行減壓脫溶； (5)加入有機(jī)溶劑:向脫溶釜中加入有機(jī)溶劑，攪拌均勻，保持物料溫度40°C左右； (6)結(jié)晶設(shè)備結(jié)晶、升溫熔化: 結(jié)晶設(shè)備是具有“凹”字形夾層結(jié)構(gòu)的結(jié)晶塔板的結(jié)晶設(shè)備，包括結(jié)晶塔體(1)、母液進(jìn)料口(2)、氮?dú)馊肟?3)、“凹”字形夾層結(jié)構(gòu)的結(jié)晶塔板(4)、物料出口(5);其中，母液進(jìn)料口( 2)、氮?dú)馊肟? 3)位于所有結(jié)晶塔板(4)的上方，物料出口( 5)位于所有結(jié)晶塔板(4)的下方；結(jié)晶塔板(4)，由凹陷部分(A)和環(huán)繞凹陷部分(A)且相對于凹陷部分(A)向上凸起部分(B)組成，凹陷部分(A)的內(nèi)部埋設(shè)有水平方向排布的第一中空“S”形管線(C)，可通入冷媒或熱媒；凸起部分(B)的內(nèi)部埋設(shè)有水平方向排布的第二中空“S”形管線(D)，可通入熱媒；凹陷部分(A)排布有垂直方向穿透凹陷部分(A)的通孔E，凹陷部分(A)與凸起部分(B)之間相互隔熱；脫溶釜中的物料轉(zhuǎn)移至具有“凹”字形夾層結(jié)構(gòu)的結(jié)晶塔板的結(jié)晶設(shè)備，物料從由通孔(E)中和凸起部分(B)外緣向下流動，結(jié)晶塔板溫度較低使得有固體逐漸析出；加料結(jié)束后結(jié)晶塔板開始緩慢升溫并保持一定時間，使粘附在晶體表面的溶劑以及未能結(jié)晶的部分物料由通孔(E)中和凸起部分(B)外緣滴落并從下部物料出口(5)流出，由氮?dú)馊肟?3)通入具有一定流速的氮?dú)?，并將結(jié)晶塔板溫度升溫至低于熔點(diǎn)約1.5-l°C并保持一段時間，粘附在晶體表面的物料被氮?dú)獯得摚M(jìn)入溶劑回收罐，操作過程中的氮?dú)鈴脑O(shè)置在溶劑回收罐上方的出口進(jìn)入尾氣吸收裝置；關(guān)閉氮?dú)?，塔板繼續(xù)升溫至結(jié)晶塔內(nèi)的物料全部熔融，物料從結(jié)晶物料出口(5)進(jìn)入產(chǎn)品收集罐，得到高純度的2-氯-5-氯甲基噻唑晶體；作為優(yōu)選，凹陷部分(A)與凸起部分(B)之間埋設(shè)有隔熱填料(F)，隔熱填料(F)寬度在10~30mm,優(yōu)選12~24mm,更優(yōu)選15~20mm ;凹陷部分(A)均勻排布有垂直方向穿透凹陷部分(A)的通孔(E),通孔(E)的孔間距I~50mm,小孔直徑I~IOmm ;更優(yōu)選孔間距5~40mm,小孔直徑3~8mm ;凸起部分(B)的寬度為10~35mm,相對于凹陷部分(A)向上突起的高度為2~15mm ;更優(yōu)選所述的凸起部分(B)的寬度為15~20mm，相對于凹陷部分(A)向上突起的高度為5~10mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求書3所述的2-氯-5-氯甲基噻唑晶型的制備方法，其特征在于:步驟(I)中使用的溶劑是二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯中的一種或多種混合液；優(yōu)選為甲苯、二氯乙烷中的一種或其混合液。
5.根據(jù)權(quán)利要求書3或4所述的2-氯-5-氯甲基噻唑晶型的制備方法，其特征在于:步驟(2)中脫色吸附劑是分子篩、硅膠、活性炭、大孔吸附樹脂等一種或多種吸附物質(zhì)的組合物；脫色吸附劑與物料的質(zhì)量比為I~25:100，更優(yōu)選為5~15:100 ;脫色吸附溫度為10~90°C，更優(yōu)選為25~60°C ;攪拌時間為I~6小時，更優(yōu)選為3~5小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求書3-5任一項(xiàng)所述的2-氯-5-氯甲基噻唑晶型的制備方法，其特征在于:步驟(4)中脫溶壓力為-0.05~-0.095bar，更優(yōu)選為-0.08~-0.095bar ;脫溶溫度為40~100°C，更優(yōu)選為50~85°C ;優(yōu)選將蒸餾出溶劑直接套用，在步驟(1)中溶解2-氯-5-氯甲基噻唑粗品。
7.根據(jù)權(quán)利要求書3-6任一項(xiàng)所述的2-氯-5-氯甲基噻唑晶型的制備方法，其特征在于:步驟(5)中有機(jī)溶劑是丙酮、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、氯仿、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等一種或多種溶劑的組合物；優(yōu)選為甲醇、乙酸乙酯、N, N-二甲基甲酰胺中一種或多種溶劑的組合物，更優(yōu)選甲醇、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺中兩種的組合物且體積比為1:5~5:1，更優(yōu)選為1:2~2:1 ;有機(jī)溶劑與物料的質(zhì)量比為I~50:150，更優(yōu)選為10~25:150。
8.根據(jù)權(quán)利要求書3-7任一項(xiàng)所述的2-氯-5-氯甲基噻唑晶型的制備方法，其特征在于:步驟(6)所使用的結(jié)晶設(shè)備，所述的“凹”字形夾層結(jié)構(gòu)的結(jié)晶塔板(4)下方外邊緣還具有向下突出的凸起；作為優(yōu)選，凸起高度為2~15mm,更優(yōu)選5~10mm。
9.根據(jù)權(quán)利要求書3-8任一項(xiàng)所述的2-氯-5-氯甲基噻唑晶型的制備方法，其特征在于:步驟(6)所使用的結(jié)晶設(shè)備，所述的凹陷部分(A)的內(nèi)部埋設(shè)有水平方向排布的第一中空“S”形管線(C)，第一中空“S”形管線(C)相互間距3~20mm，在間距中間均勻排布有垂直方向穿透凹陷部分(A)的通孔(E)，孔四周有材料包裹與“S”形管線相隔。
10.根據(jù)權(quán)利要求書3-9任一項(xiàng)所述的2-氯-5-氯甲基噻唑晶型的制備方法，其特征在于:步驟(6)所使用的結(jié)晶設(shè)備，所述“凹”字形夾層結(jié)構(gòu)的結(jié)晶塔板(4)在連接結(jié)晶塔體(I)的一面，其凸起部分(B)可以省略。
【文檔編號】B01D9/02GK103739567SQ201410045781
【公開日】2014年4月23日 申請日期:2014年2月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月8日
【發(fā)明者】李德軍, 左伯軍, 李磊, 李旭坤, 劉偉華, 石隆平, 劉欽勝 申請人:山東省農(nóng)藥科學(xué)研究院, 山東科信生物化學(xué)有限公司