專利名稱：：芳香烴的轉(zhuǎn)化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種芳烴轉(zhuǎn)化單元的操作，其方式是對(duì)甲苯歧化反應(yīng)與芳烴的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)聯(lián)合進(jìn)行，或在對(duì)甲苯歧化反應(yīng)后進(jìn)行芳烴的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。
背景技術(shù)：
：多種涉及到芳香烴歧化反應(yīng)的工藝廣泛用于石油精練。一種常用的精練方法就包括甲苯以烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的形式進(jìn)行歧化反應(yīng)，其中，甲苯被轉(zhuǎn)化成苯和二甲苯。典型的甲苯歧化反應(yīng)在分子氫存在下發(fā)生，反應(yīng)符合一個(gè)化學(xué)計(jì)量關(guān)系式，即2摩爾的甲苯轉(zhuǎn)化成1摩爾苯和1摩爾二甲苯。歧化反應(yīng)可以在一種金屬修飾沸石歧化反應(yīng)催化劑上進(jìn)行，譬如用鎳或鈀等金屬修飾的絲光沸石。另一個(gè)應(yīng)用于石油精練過程的轉(zhuǎn)化反應(yīng)涉及發(fā)生在一種多烷基苯和苯之間的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成烷基發(fā)生轉(zhuǎn)移的產(chǎn)物，多烷基化芳烴含量降低，單垸基化芳族化合物含量升高。得到的烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物中苯的含量相應(yīng)降低。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)通常以一種整合的形式發(fā)生，其中一種芳烴底物(如苯)被一種烷基化試劑(如乙烯或丙烯)所垸基化而生成乙基苯或丙基苯，并且同時(shí)伴有多烷基化芳香烴，如二烷基和三烷基苯的生成。多垸基芳烴可以從烷基化反應(yīng)器中回收到的單烷基苯的餾分中分離出來，并循環(huán)利用于后繼的垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中。苯也被加到烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器中以產(chǎn)生一種單烷基化歧化產(chǎn)物以及其它的垸基芳族化合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種利用金屬修飾的沸石型催化劑的歧化反應(yīng)。為了進(jìn)行本發(fā)明的反應(yīng)，提供了一個(gè)其中含有金屬修飾的歧化反應(yīng)催化劑的催化反應(yīng)區(qū)。含有甲苯的原料被加入到反應(yīng)區(qū)中，操作該反應(yīng)區(qū)的溫度和壓力條件適于甲苯的歧化反應(yīng)。含有苯和二甲苯的歧化產(chǎn)物從反應(yīng)區(qū)中回收。在反應(yīng)進(jìn)行到適當(dāng)?shù)臅r(shí)候，含有甲苯的原料停止向反應(yīng)區(qū)供應(yīng)，歧化反應(yīng)也隨即停止。然后，將烷基轉(zhuǎn)移原料供到反應(yīng)區(qū)域中。這些原料包括苯組分和一種多烷基芳香化合物組分，后者至少含一種至少9個(gè)碳原子的多烷基芳香化合物。所述反應(yīng)區(qū)的條件有利于原料烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的進(jìn)行以產(chǎn)生垸基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物，其中垸基化產(chǎn)物中多垸基苯含量降低、單烷基苯含量增加。在本發(fā)明的一個(gè)較佳實(shí)施例中，歧化反應(yīng)催化劑包括絲光沸石。優(yōu)選的金屬修飾歧化反應(yīng)催化劑包括鎳重量百分比0.1-2.0%的鎳修飾絲光沸石。依照本發(fā)明進(jìn)一步的一個(gè)方面，烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的原料由重量比為1:9-2:l的苯組分和多烷基苯所組成。依照本發(fā)明更進(jìn)一步的一個(gè)方面，從反應(yīng)區(qū)中回收的烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物含有如甲苯、乙苯、二甲苯等，C7及C8組分重量百分比在35-45o/。之間。較佳地，其中乙苯含量少于甲苯含量的一半，特別是，也少于二甲苯含量的一半。依照本發(fā)明再進(jìn)一步的一個(gè)方面，提供了一種烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)方法，反應(yīng)原料含有苯組分和另外一種組分(該組分由至少一種含至少9個(gè)碳原子的多垸基化芳香化合物構(gòu)成)。反應(yīng)區(qū)工作的溫度和壓力，使甲苯在催化劑存在下發(fā)生當(dāng)量轉(zhuǎn)化(equivalentconversion)，達(dá)40-55%，產(chǎn)生的烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物，相對(duì)于原料而言，多垸基苯組分含量降低，單烷基苯組分含量增加。較佳地，反應(yīng)區(qū)工作溫度和壓力適宜進(jìn)行催化劑存在下純甲苯的當(dāng)量轉(zhuǎn)化，在42-48%范圍，更佳的是45-47%。在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)的連續(xù)操作中，至少控制反應(yīng)溫度、壓力及空速(spacevelocity)中的一種條件以維持穩(wěn)定的反應(yīng)強(qiáng)度(severity)，使其提供所需的甲苯當(dāng)量轉(zhuǎn)化誤差范圍為±2%。比較理想的是，使溫度逐漸升高，而把反應(yīng)區(qū)的條件控制在使反應(yīng)的強(qiáng)度維持不變。圖1表示垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)過程中C8組分產(chǎn)率與反應(yīng)原料中苯含量的關(guān)系。圖2表示C6-C9烴的轉(zhuǎn)化與原料中苯含量的關(guān)系。圖3表示在伴有甲苯歧化反應(yīng)的烷基轉(zhuǎn)移過程中產(chǎn)率、溫度條件與時(shí)間的關(guān)具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了能將C9以上組分芳烴在甲苯歧化反應(yīng)催化劑存在下經(jīng)與苯發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)變成C7-C8的方法。本發(fā)明可以是在同一個(gè)反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)之后接著進(jìn)行甲苯歧化反應(yīng)過程，也可以單獨(dú)分別進(jìn)行。在上述任何一種情況下，本發(fā)明可以使用金屬修飾的沸石催化劑，即純甲苯發(fā)生相應(yīng)的歧化反應(yīng)產(chǎn)生苯及二甲苯。適用于本發(fā)明的甲苯歧化反應(yīng)和催化劑在美國(guó)專利Nos.4,956,511，5,387,732，以及5,475,180中有揭示。在這些專利中，甲苯歧化反應(yīng)催化劑主要是金屬修飾的沸石烷基轉(zhuǎn)移催化劑，特別的是這些分子篩的活性可以因引入第VIII副族的金屬而提高。特別的金屬修飾劑有鎳、鈀、鉑等金屬修飾成分對(duì)于甲苯歧化反應(yīng)特別有效?？梢杂行в糜诩妆降钠缁磻?yīng)中的分子篩(沸石)包括經(jīng)鎳、鈀、鉑以及其他第VIII副族的金屬如鈷修飾的絲光沸石。用于本發(fā)明的合適絲光沸石催化劑可以是具有較低硅鋁摩爾比(大約10或更低)的天然絲光沸石。絲光沸石催化劑可參見Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,(第三版,1991，Vol.15(638-643頁(yè))，標(biāo)題為"分子篩"，有關(guān)詳細(xì)內(nèi)容引用于此作為參考。然而，更適合用于本發(fā)明的絲光沸石催化劑是硅鋁比在大約15到100之間的含鋁量相對(duì)較低的一種。涉及金屬修飾的絲光沸石催化劑的甲苯歧化反應(yīng)有關(guān)進(jìn)一步描述見前文提到的美國(guó)專利Nos.4,956,511，5,387,732，以及5,475,180，其全部詳細(xì)內(nèi)容作為參考引用于此。適用于本發(fā)明的鎳修飾的絲光沸石催化劑在美國(guó)專利Nos.4,956,511中已有描述，其鎳含量在大約0.1—2.0wt之間，較好的在0.5—1.5wtX之間。絲光沸石催化劑中鎳的含量是用鎳的量與沸石量的比例表示，而與黏合劑無關(guān)，反應(yīng)區(qū)實(shí)際使用的催化劑顆粒的制備通常都要用黏合劑。本發(fā)明控制烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的溫度和壓力條件使反應(yīng)的當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子(ETCF:equivalenttolueneconversionfactor)達(dá)到所需的40—55%。所謂的"當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子"是指在一定反應(yīng)條件下(溫度、壓力、空速(spacevelocity))己轉(zhuǎn)化的甲苯占進(jìn)料純甲苯的重量百分比。因此，舉例來說，假設(shè)反應(yīng)區(qū)中溫度是400°C，在指定的3小時(shí)一1空速下壓力是40大氣壓，此時(shí)純甲苯經(jīng)歧化反應(yīng)發(fā)生了45重量％的轉(zhuǎn)化率。那么，在以苯和多烷基芳烴為原料的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中采用同樣的催化劑，同樣應(yīng)得到45%的當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子，反應(yīng)條件將為溫度400。C，壓力40大氣壓以及3小時(shí)一1的空速。較佳地，垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)的操作當(dāng)提供一個(gè)達(dá)到預(yù)期當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子的恒定反應(yīng)強(qiáng)度。因此，假如需要在整個(gè)垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)過程中均維持當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子為45%，那么，至少一個(gè)反應(yīng)條件要進(jìn)行調(diào)節(jié)以維持45。/。的當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子，通常調(diào)節(jié)的是溫度。如下文所述，使用新鮮制備的催化劑的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以在370—460。C范圍內(nèi)較低的反應(yīng)溫度下開始，壓力為40大氣壓。隨著反應(yīng)時(shí)間的推移，催化劑減活出現(xiàn)，導(dǎo)致催化劑的活性降低。因此，為了維持所需的45%的當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子并維持恒定的反應(yīng)強(qiáng)度，反應(yīng)條件就需要逐漸變得更劇烈。通常希望維持壓力和空間速不變而逐漸提高溫度。為了進(jìn)行本發(fā)明的反應(yīng)，需要在甲苯階段和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)階段都同時(shí)加入氫氣。通常，在甲苯歧化反應(yīng)中和苯多垸基芳烴原料的垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中同時(shí)加入氫氣與烴原料的摩爾比在0.5到8.0之間。如下面所描述的實(shí)驗(yàn)工作中所示，假設(shè)壓力和空速保持不變，為了維持恒定的反應(yīng)強(qiáng)度，即恒定的當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子，在反應(yīng)早期時(shí)需要較急速地提高溫度，而當(dāng)反應(yīng)到了中點(diǎn)，反應(yīng)溫度的升高速度平緩即可維持恒定的反應(yīng)強(qiáng)度。例如，烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以在40大氣壓、LHSV為3小時(shí)一1的條件下進(jìn)行，初始反應(yīng)溫度為370°C。假設(shè)當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子為45%，為了維持恒定的反應(yīng)強(qiáng)度以達(dá)到這個(gè)數(shù)值，就需要提高溫度直到中點(diǎn)的405。C，隨后升溫趨于平緩，反應(yīng)溫度以更平穩(wěn)的速率增加，直到達(dá)到某一數(shù)值，此時(shí)催化劑活性退化，從經(jīng)濟(jì)上考慮反應(yīng)過程不再可行。這個(gè)數(shù)值一般是440°C左右。在本發(fā)明相關(guān)實(shí)驗(yàn)中，執(zhí)行的方案包括起始的甲苯歧化反應(yīng)，以及其后的三步烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其間穿插甲苯歧化反應(yīng)，采用的催化劑為鎳含量在1.0重量％(以絲光沸石為基礎(chǔ))的鎳修飾絲光沸石。絲光沸石的硅鋁比為18。用于烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的多烷基芳烴組分中含有大約76重量。/。的C9芳烴，大約12重量M的C8烷基芳烴以及7重量。/。的C10垸基苯，平均每個(gè)苯環(huán)上有2.99個(gè)垸基碳原子。該原料，在表I中用"C9以上芳烴"表示，成分見表I。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>在實(shí)驗(yàn)中，裝有一個(gè)向下流動(dòng)的反應(yīng)器，其中放置了前文述及的新制備的含鎳絲光沸石催化劑。催化劑的大小約30毫米。反應(yīng)器的工作條件:恒定空速(LHSV)為3小時(shí)一1，壓力約為42絕對(duì)大氣壓。在甲苯的歧化反應(yīng)和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，氫氣與烴的摩爾比為3:1。甲苯轉(zhuǎn)化因子及當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中可以通過適當(dāng)調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度而控制在47%左右。為了完成這個(gè)實(shí)驗(yàn)，--開始要注入21天100%純度的甲苯原料。隨后改加40重量％的苯和60重量。/o的C9以上芳烴。在第三階段，原料又改回為甲苯，提高溫度以保持47%的甲苯轉(zhuǎn)化率。在下一階段，原料引入的是30重量％的苯和70重量％的C10以上芳烴組分。隨后又是甲苯，接著是50重量％的苯和50重量。/。的C9以上芳烴。整個(gè)反應(yīng)過程的情況，包括苯、C9以上芳烴組分、甲苯的相對(duì)量以及加料時(shí)間等，列于表II。表II加到UCITDP催化劑上的各種苯/C9以上芳烴的比例<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>如上所述，通過調(diào)節(jié)實(shí)驗(yàn)方案每一部結(jié)束時(shí)的溫度保持了反應(yīng)的強(qiáng)度，使甲苯轉(zhuǎn)化率47%。在甲苯歧化反應(yīng)條件下苯與C9以上芳烴組分發(fā)生垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的結(jié)果列于表III中。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表III中的數(shù)據(jù)代表了每種原料的約十個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)的平均值，該原料分別含有30重量％、40重量％及50重量％的苯及剩余量的C9以上芳烴組分。假如C9以上芳烴組分設(shè)為C9，則40重量％的苯進(jìn)料大約含有等摩爾的C6及C9。可見，苯和C9以上芳烴組分反應(yīng)會(huì)轉(zhuǎn)變成甲苯，二甲苯以及乙苯(EB)，C7—8產(chǎn)物為37—44重量％。采用40重量％-苯與60重量％C9以上芳烴組分組成的原料反應(yīng)的典型結(jié)果為甲苯19.4重量％、乙苯6.4重量％及二甲苯17.1重量％。當(dāng)原料中苯的比例增加到50重量％時(shí)，C7—8產(chǎn)量減少到36.99重量％。在維持原料中苯的含量為50重量％時(shí)，反應(yīng)器的溫度升高。在這個(gè)較高的溫度下，C7及C8的產(chǎn)量將增加到43.75重量％，這個(gè)結(jié)果證明等效于53%的甲苯轉(zhuǎn)化率。考察由30%的苯和70。％的C9以上芳烴進(jìn)行的反應(yīng)結(jié)果進(jìn)料、流出組分，可以看到苯、乙基甲苯、三甲苯、二乙苯和其他的C10及高沸點(diǎn)組分轉(zhuǎn)變成了甲苯、乙苯和二甲苯。甲苯作為單一組分增加了19%。總的二甲苯從12%增加到20%，其中絕大部分是間二甲苯和對(duì)二甲苯。而通常不太需要的鄰二甲苯則轉(zhuǎn)變成平衡二甲苯異構(gòu)體。乙苯從0.5%增加到5.5%，說明苯和乙基甲苯之間發(fā)生了烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。90%的異丙基苯和正丙基苯發(fā)生了脫烷基化反應(yīng)產(chǎn)生了丙烷和苯。隨著三甲苯、乙基甲苯、二乙基苯的減少，各異構(gòu)體會(huì)重新分配達(dá)到平衡。不明C10芳烴(其他的C10芳烴)的含量從5.2M減少到1.9%，而Cll以上重組分則減少了1%(從8.6到7.6%)。對(duì)在此報(bào)告的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行分析，組分A的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率可以從方程式(1)和(2)求出<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在方程式(1)和式(2)中，Af和Ap分別代表組分A在原料和產(chǎn)物中的重量百分比。F代表原料的總重量。Ca和Ya分別代表組分A的轉(zhuǎn)化率和組分A的產(chǎn)率。為簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)分析工作，可將某一化合物的多個(gè)異構(gòu)體的累計(jì)量作為一個(gè)單一組分來處理。例如，在本工作中,可將三個(gè)乙基甲苯的異構(gòu)體加合在一起作為一個(gè)單一的組分，該組分在分析乙基甲苯的轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)率時(shí)可作為單一的組分A來處理。由于平衡的存在，混合物中個(gè)別組分的轉(zhuǎn)化依賴于原料的構(gòu)成成分。如前面注明的那樣，通過調(diào)節(jié)溫度可以保持恒定的反應(yīng)強(qiáng)度，因而改變進(jìn)料組成，原料中每一組分的轉(zhuǎn)化率都能保持恒定。實(shí)驗(yàn)工作遵循了這一方案。當(dāng)加入的原料改為純甲苯時(shí)，只要將進(jìn)料溫度調(diào)節(jié)到使反應(yīng)保持47。％的轉(zhuǎn)化率，就可以間歇性地檢測(cè)反應(yīng)強(qiáng)度。雖然本發(fā)明通常首選的方法是在實(shí)驗(yàn)中采用調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度提供恒定的反應(yīng)強(qiáng)度，但應(yīng)該認(rèn)識(shí)到僅調(diào)節(jié)其它的反應(yīng)條件諸如壓力和空速或同時(shí)調(diào)節(jié)溫度及另一個(gè)反應(yīng)參數(shù)也是可以的。例如，與其隨時(shí)提高反應(yīng)區(qū)的溫度以獲得恒定的反應(yīng)強(qiáng)度并使當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子保持在預(yù)期的范圍內(nèi)，不如在適度增加溫度或保持恒定溫度的同時(shí)增加反應(yīng)的壓力。相似地，與其隨著反應(yīng)的進(jìn)程不斷增加溫度以保持當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子在預(yù)期的允許范圍內(nèi)，不如按照需要降低空速。總之，為能達(dá)到恒定的反應(yīng)強(qiáng)度，溫度、壓力和空速等三個(gè)反應(yīng)條件中的一個(gè)、兩個(gè)或所有三個(gè)均能加以改變。然而，常常首選逐步提高溫度而在催化劑使用壽命內(nèi)保持其它反應(yīng)條件(特別是壓力)恒定或相對(duì)恒定。在考慮本發(fā)明所涉及的反應(yīng)轉(zhuǎn)化過程隨時(shí)間而變化時(shí)，前面已指出，為了保持適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件以保持恒定的反應(yīng)強(qiáng)度，在反應(yīng)的前期溫度要升高得急促一些，而在反應(yīng)后期溫度則升高速度緩和些。作為一般原則，要維持反應(yīng)強(qiáng)度使當(dāng)量甲苯因子在40—50%之間，在反應(yīng)的早期階段，溫度將以每天增加1,0-2.0。C的速率升高。在催化劑壽命的后期反應(yīng)達(dá)到最高點(diǎn)以后，溫度的升高速率控制在不高于每天rC，一般是大約每天增幅在0.05-0.25°C的范圍內(nèi)。進(jìn)一步參照表III，表格中的最后4行數(shù)據(jù)表示的是C7及C8組分的總量以及乙苯和對(duì)二甲苯在C8餾分中的比例。由于鄰二甲苯的沸點(diǎn)相對(duì)較高(144°C)，不能滿足精煉所需的二甲苯的規(guī)格，不可能全部回收。在二甲苯分餾柱中，大約有20%的鄰二甲苯從二甲苯柱的底部流出，與C9餾分一起回收。如表m所顯示，C7及C8組分的回收量、乙苯在C8餾分中的含量和對(duì)二甲苯在C8餾分中的含量等數(shù)據(jù)都是通過C7及C8組分的總量減去20X的鄰二甲苯所計(jì)算出來的?，F(xiàn)在來看附圖，圖1是基于表III中數(shù)據(jù)繪出的某一流出物的參數(shù)圖。在圖1中，乙苯和甲苯的重量百分比C在縱坐標(biāo)上，重芳烴原料中苯的重量百分比B在橫坐標(biāo)。圖l中曲線2是總的C8餾分中乙苯的含量對(duì)右邊縱坐標(biāo)所作的圖。曲線4、5和6是間二甲苯、乙苯、鄰二甲苯以及對(duì)二甲苯的重量百分比對(duì)左面的縱坐標(biāo)作圖。在曲線6中，鄰二甲苯和間二甲苯的含量相互疊加，只有一條曲線分別說明鄰二甲苯和間二甲苯的含量。從圖1的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)研究表明，乙苯和二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)率隨著原料中苯的含量發(fā)生線性變化。當(dāng)保持47%的乙苯轉(zhuǎn)化因子時(shí)，隨原料中苯的百分比的增加，二甲苯的含量減少，乙苯則增加含量。表IV的數(shù)據(jù)表示在甲苯歧化反應(yīng)催化劑存在下，保持反應(yīng)條件使當(dāng)量甲苯因子為47%(苯含量為30%、40%、50%時(shí))或53%(苯含量為50%時(shí)，表中最后---列)，苯、乙基甲苯和三甲基苯的轉(zhuǎn)化率(由方程l所定義)與加入的苯/C9混合組分中苯的比例的關(guān)系。此外，相應(yīng)于各種苯含量的餾出液中所含的非芳烴量也列于表中。涉及到的反應(yīng)是平衡驅(qū)動(dòng)的反應(yīng)，即其中反應(yīng)產(chǎn)物的存在又會(huì)使平衡朝反應(yīng)物方向移動(dòng)。表III中可以看出，原料中二甲苯含量在8.4到11.9%之間降低苯和C9芳烴的轉(zhuǎn)化率，主要包括乙基甲苯和三甲基苯。表IV表明，苯、乙基甲苯及三甲基苯的轉(zhuǎn)化率分別在20%、60%、35%左右。乙基甲苯的反應(yīng)活性比三甲基苯更高的原因是芳烴環(huán)上的乙基側(cè)鏈。一般而言，側(cè)鏈的反應(yīng)活性顯示出如下順序丙基>乙基〉甲基。丙基苯和異丙基苯的轉(zhuǎn)化率就超過了卯％。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*TDP轉(zhuǎn)化的反應(yīng)強(qiáng)度相當(dāng)于53%，而不是47%乙基甲苯、甲苯及三甲基苯的轉(zhuǎn)化率與加入的原料中苯一C9以上組分的比例之間的關(guān)系如圖2所示。圖中以產(chǎn)物組分的重量百分比P為縱坐標(biāo)，而以原料中苯的重量百分比B為橫坐標(biāo)。在圖2中，曲線8給出了餾出液中乙基甲苯的重量百分比，曲線9則表示產(chǎn)物中三甲基苯的重量百分比。曲線10和12分別表示苯、三甲基苯及乙基甲苯的轉(zhuǎn)化率之和和苯的轉(zhuǎn)化率。附圖3中所表示是在前文已介紹過并歸納于表II的苯和C9以上芳烴組分之間進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)過程中苯、甲苯、二甲苯以及C9芳烴的產(chǎn)率Y，反應(yīng)時(shí)間為79天。另外，反應(yīng)溫度在右邊的縱坐標(biāo)上，對(duì)應(yīng)于橫坐標(biāo)上的日期D。更特別的是，在圖3中，曲線15、16和18的縱坐標(biāo)是產(chǎn)率Y，分別表示二甲苯、苯和C9以上芳烴組分的產(chǎn)率為天數(shù)D的函數(shù)。報(bào)告的結(jié)果是特定的間隔，即有甲苯歧化反應(yīng)發(fā)生的第2步、第4步和第6步(見表II)，及先于、介于(兩步驟之間)或后于所述垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的第1步、第3步、第5步，和第7步。曲線20表示的是甲苯的產(chǎn)率。曲線22表示反應(yīng)溫度，以。C為單位示于縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)于橫坐標(biāo)開工日期。如前文所述，反應(yīng)時(shí)空速保持在3小時(shí)一1LHSV，反應(yīng)器的壓力為40大氣壓。開始吋相對(duì)較快地提高反應(yīng)溫度，以維持恒定的反應(yīng)強(qiáng)度而使當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子控制在47%，溫度較快升高到420。C，隨后溫度升高速率降低并使溫度到達(dá)420—440。C的峰值。在到達(dá)峰值區(qū)域以前減活速率是每天L59。C，而峰值區(qū)域內(nèi)減活速率為每天0.07。C。在描述了本發(fā)明的具體實(shí)施例后，可以理解對(duì)本領(lǐng)域熟練人員而言能各種提出改進(jìn)方案，所有這些改進(jìn)都落在權(quán)利要求范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種芳烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)單元的操作方法，其特征在于，它包括(a)提供催化反應(yīng)區(qū)，其中含有金屬修飾的沸石烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑；(b)使所述反應(yīng)區(qū)工作在有效進(jìn)行甲苯歧化反應(yīng)的條件下，向反應(yīng)區(qū)供入含甲苯的原料；(c)從所述反應(yīng)區(qū)回收含有苯和二甲苯的歧化反應(yīng)產(chǎn)物；(d)終止向所述反應(yīng)區(qū)提供含甲苯的原料；(e)隨后，向含有金屬修飾的沸石催化劑的所述反應(yīng)區(qū)中加入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)原料，該原料包括一個(gè)苯組分以及一個(gè)多烷基化芳烴組分，后者至少包括一種至少有九個(gè)碳原子的多烷基芳烴；(f)在有效進(jìn)行所述原料烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的條件下操作上述反應(yīng)區(qū)，以產(chǎn)生烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物，相對(duì)于所述原料，該產(chǎn)物的多烷基苯含量降低，單烷基苯含量升高；以及(g)從所述反應(yīng)區(qū)回收烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述催化劑包括絲光沸石。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化劑包括鎳修飾的絲光沸石。4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述催化劑含鎳量在0.1-2.0重量％范圍。5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，權(quán)利要求1中(e)段落所述的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的原料苯組分與多烷基芳烴組分的重量比為1:9到2:1之間。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，權(quán)利要求l(g)段落中所述的回收垸基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物包括甲苯、乙苯和二甲苯，C7和C8垸基芳烴的含量在35-45重量％范圍之間。7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物中乙苯的含量小于甲苯含量的一半。8.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的垸基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物中乙苯的含量小于所述的二甲苯含量的一半。9.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的垸基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物中乙苯的含量小于甲苯及二甲苯各者含量的一半。全文摘要一種芳烴原料進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的方法，該原料包括一個(gè)苯組分以及一個(gè)多烷基芳烴組分，后者至少含一種至少九個(gè)碳原子的多烷基芳烴。該原料被加到含有金屬修飾的沸石烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑的反應(yīng)區(qū)中?？刂品磻?yīng)區(qū)的操作條件使其中的純甲苯在催化劑存在下的當(dāng)量轉(zhuǎn)化因子在40-55％的范圍，從而產(chǎn)生含相對(duì)于烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)原料而言多烷基苯含量降低、單烷基苯含量升高的烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物。在所述烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)的連續(xù)操作中，至少調(diào)節(jié)溫度、壓力和空速等條件中的一個(gè)，以維持恒定的反應(yīng)強(qiáng)度，得到預(yù)期的當(dāng)量甲苯轉(zhuǎn)化因子誤差在±2％范圍內(nèi)。特別地，在連續(xù)操作烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)時(shí)，要逐步地升高溫度以維持恒定反應(yīng)強(qiáng)度的條件。文檔編號(hào)B01J29/24GK101555185SQ200910137169公開日2009年10月14日申請(qǐng)日期2003年6月11日優(yōu)先權(quán)日2002年6月11日發(fā)明者J·R·巴特勒,昕肖申請(qǐng)人:弗納技術(shù)股份有限公司