專利名稱：：一種非晶態(tài)合金催化劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，具體地說，是涉及一種非晶態(tài)合金催化劑及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
：非晶態(tài)合金是一類長程無序而短程有序的新型材料，其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征賦予其高耐腐蝕性、高機(jī)械韌性及優(yōu)良的磁、電、催化性能，同時(shí)還具有環(huán)境友好的特點(diǎn)。作為催化劑應(yīng)用，要求非晶態(tài)合金具有較高的比表面積。為提高比表面積，目前一般采用化學(xué)還原法制備非晶態(tài)合金催化劑。在JournalofCatalysis150,434~438,1994中曾報(bào)道將2.5MKBH4水溶液在298K，攪拌下滴加到O.1M醋酸鎳乙醇溶液中，依次用6亳升8M的氨水和大量蒸餾水洗滌沉淀，得到一種非晶態(tài)Ni-B超細(xì)粒子催化劑，該方法已經(jīng)成為制備M-B非晶態(tài)合金催化劑的常規(guī)方法；但是，該方法因?yàn)榻饘匐x子與KBH4的還原反應(yīng)迅速、放熱劇烈，會(huì)引起局部過熱，容易導(dǎo)致生成的合金顆粒團(tuán)聚和/或晶化，因此該方法的最大缺陷是不能調(diào)控非晶態(tài)合金顆粒的大小和粒徑分布，即使釆用極高的攪拌速度，制得的非晶態(tài)合金催化劑顆粒尺寸仍然非常不均句，粒徑分布范圍很廣，造成催化性能差異較大、熱穩(wěn)定性差和固定床反應(yīng)中可能造成壓力降增大。最近，我們?cè)贘ournalofCatalysis246，301~307，2007中報(bào)道了釆用超聲輔助水溶液中BHr化學(xué)還原"(冊(cè)3)62+的方法制備粒徑均勻可控的非晶態(tài)合金，但該方法獲得的非晶態(tài)合金粒徑要大于50mn。釆用油包水型微乳液制備粒徑均勻可控的納米顆粒是常釆用的技術(shù)，但該方法得到的納米顆粒含量較少，不適合實(shí)際應(yīng)用；而且，該方法要大量使用有機(jī)溶劑，不僅造成環(huán)境污染，還使產(chǎn)品分離困難。由于催化劑粒徑尺寸的均勻性對(duì)其催化性能具有極為重要的意義首先，均勻粒徑的催化劑顆粒能提供均一的催化反應(yīng)活性位；其次，均勻粒徑的非晶態(tài)合金能增強(qiáng)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。因此，如何通過簡單實(shí)用的工藝制備粒徑可控且分布均勻的非晶態(tài)合金催化劑，尤其是粒徑小于50mn的非晶態(tài)合金催化劑的研究具有重要意義。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種粒徑小于50nm，且粒徑可控并分布均勾的非晶態(tài)合金催化劑及其制備方法和應(yīng)用，為現(xiàn)有非晶態(tài)合金催化劑領(lǐng)域增添一類新品種。本發(fā)明所提供的非晶態(tài)合金催化劑，其特征在于其活性比表面積為10-50m7g，粒徑在250nm范圍內(nèi)可控，且粒徑分布均勻。上述非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，包括如下步驟1)將金屬鹽和表面活性劑溶于去離子水中，然后加入油相，充分?jǐn)嚢杌旌?，得到水包油微乳液，其中水相與油相的體積比為2~10,表面活性劑與油相的重量比為0.1~2;水相中金屬鹽的濃度為0.125mol/L;2)在0~3(TC下加入金屬硼氫化合物水溶液于上述水包油微乳液中，其中金屬硼氫化合物與水相中金屬鹽的摩爾比為4:1~6:1;3)將步驟2生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到目標(biāo)物。上述金屬鹽優(yōu)選鎳、鈷、鐵、釕、鎧、鉑的無機(jī)鹽或有機(jī)鹽。上述表面活性劑優(yōu)選聚乙二醇或十六烷基三甲基溴化銨。上述油相優(yōu)選正己烷、環(huán)己烷、環(huán)己醇或環(huán)己胺。上述金屬硼氫化合物優(yōu)選硼氫化鈉、硼氫化鉀或其混合物。本發(fā)明所提供的非晶態(tài)合金催化劑可作為烯烴、炔烴、芳烴、腈類、硝基化合物、羰基化合物等含有不飽和官能團(tuán)化合物的加氫催化劑，尤其對(duì)液相肉桂醛選擇性加氫制備肉桂醇反應(yīng)、液相對(duì)氯硝基苯加氫制備對(duì)氯苯胺反應(yīng)、液相麥芽糖加氫制備麥芽糖醇反應(yīng)及液相苯酚加氫制備環(huán)己酮反應(yīng)有明顯催化效果。用本發(fā)明制備的產(chǎn)品通過以下手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征X射線衍射(X-raydiffraction,XRD)，在日本理學(xué)RigakuD/Max-RB型X射線衍射儀上進(jìn)行樣品的結(jié)構(gòu)分析；透射電鏡照片，在日本JEOLJEM2010型高分辨透射電鏡于200kV下獲得。圖l為實(shí)施例1制備的樣品的XRD譜圖；圖2為實(shí)施例1制備的樣品的TEM照片。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明是如何實(shí)現(xiàn)的做進(jìn)一步詳細(xì)、清楚、完整地說明，所列實(shí)施例僅對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步的說明，并不因此而限制本發(fā)明實(shí)施例11)將1.19gCoCl2.6H20和5.Og聚乙二醇溶于40mL去離子水中，加入10mL環(huán)己烷，充分?jǐn)嚢杌旌?，得到水包油微乳液?)在2(TC下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述水包油微乳液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3-5次，即得到Co-B非晶態(tài)合金樣品，用Co-B-10表示。圖1為本實(shí)施例所制備樣品的XRD譜圖，從其約45°位置的彌散峰形可確定制得的樣品為非晶態(tài)；圖2為本實(shí)施例所制備樣品的TEM照片，從照片可見所得樣品為粒徑分布均勻的球形顆粒，表面光滑，粒徑為6mn。將本實(shí)施例所得催化劑用于由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)中，即在200mL高壓釜中依次加入O.3g催化劑、4mL肉桂醛及40mL乙醇，密閉后充入l.OMPa氫氣，加熱恒溫于所需要的反應(yīng)溫度10(TC;為消除擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響，控制攪拌速度為1200rpm;觀察反應(yīng)過程中的氫氣壓力隨時(shí)間的變化，并轉(zhuǎn)換為吸氫速率(vH;反應(yīng)產(chǎn)物用配有15°/Apiezon(L)/GasChrom(red)色譜柱和氫火焰檢測(cè)器的氣相色譜檢測(cè)，所有活性數(shù)據(jù)均經(jīng)過三次以上重復(fù)實(shí)驗(yàn)，誤差范圍在5%以內(nèi)，催化性能見表l所示。實(shí)施例21)將1.19gCoCh.6H20和5.Og聚乙二醇溶于40mL去離子水中，加入4mL環(huán)己烷，充分?jǐn)嚢杌旌?，得到水包油微乳液?)在25X:下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述水包油微乳液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3-5次，即得到Co-B非晶態(tài)合金樣品，用Co-B-4表示。本實(shí)施例所制備樣品的粒徑為20nm。本實(shí)施例所得催化劑在液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)中的催化性能見表1所示。實(shí)施例31)將1.19gCoCl26H20和5.Og十六烷基三甲基溴化銨溶于40mL去離子水中，加入8mL環(huán)己胺，充分?jǐn)嚢杌旌希玫剿臀⑷橐骸?)在(TC下將15mL2.Omol/L的NaBH4水溶液加入上述水包油微乳液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到Co-B非晶態(tài)合金樣品，用Co-B-8表示。本實(shí)施例所制備樣品的粒徑為10nm。本實(shí)施例所得催化劑在液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)中的催化性能見表l所示。實(shí)施例41)將1.19gCoCl2.6H20和5.Og十六烷基三甲基溴化銨溶于40mL去離子水中，加入12mL環(huán)己胺，充分?jǐn)嚢杌旌?，得到水包油微乳液?)在30°C下將12.5mL2.Omol/L的NaBH4水溶液加入上述水包油微乳液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到Co-B非晶態(tài)合金樣品，用Co-B-12表示。本實(shí)施例所制備樣品的粒徑為3nm。本實(shí)施例所得催化劑在液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)中的催化性能見表1所示。實(shí)施例51)將1.19gNiCl2.6H20和5.Og聚乙二醇溶于40mL去離子水中，加入10mL環(huán)己烷，充分?jǐn)嚢杌旌?，得到水包油微乳液?)在2(TC下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述水包油微乳液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3-5次，即得到Ni-B非晶態(tài)合金樣品，用Ni-B-IO表示。本實(shí)施例所制備樣品的粒徑為7mn。將本實(shí)施例所得催化劑用于由對(duì)氯硝基苯制備對(duì)氯苯胺的加氫反應(yīng)中，即在200mL高壓蚤中依次加入0.3g催化劑、20mmol對(duì)氯硝基苯及60mL乙醇，密閉后充入1.0MPa氫氣，加熱恒溫于所需要的反應(yīng)溫度8(TC;為消除擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響，控制攪拌速度為1200rpm;觀察反應(yīng)過程中的氫氣壓力隨時(shí)間的變化，并轉(zhuǎn)換為吸氫速率(f);反應(yīng)產(chǎn)物用配有AC-5色譜柱和氫火焰檢測(cè)器的氣相色譜檢測(cè)，所有活性數(shù)據(jù)均經(jīng)過三次以上重復(fù)實(shí)驗(yàn)，誤差范圍在5%以內(nèi)，催化性能見表l所示。實(shí)施例61)將1.04gRuCl3和5.Og聚乙二醇溶于40mL去離子水中，加入10mL正己烷，充分?jǐn)嚢杌旌希玫剿臀⑷橐骸?)在20'C下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述水包油微乳液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到Ru-B非晶態(tài)合金樣品，用Ru-B-IO表示。本實(shí)施例所制備樣品的粒徑為5nm。將本實(shí)施例所得催化劑用于由麥芽糖制備麥芽糖醇的加氫反應(yīng)中，即在200mL高壓釜中依次加入0.3g催化劑和50mL40%(質(zhì)量比)的麥芽糖水溶液，密閉后充入2.OMPa氫氣，加熱恒溫于所需要的反應(yīng)溫度9(TC;為消除擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響，控制攪拌速度為1200rpm;觀察反應(yīng)過程中的氫氣壓力隨時(shí)間的變化，并轉(zhuǎn)換為吸氫速率(vH;反應(yīng)產(chǎn)物用配有CARBOs印COREGEL87C色譜柱和示差折光檢測(cè)器的液相色譜檢測(cè)，所有活性數(shù)據(jù)均經(jīng)過三次以上重復(fù)實(shí)驗(yàn)，誤差范圍在5%以內(nèi)，催化性能見表l所示。實(shí)施例71)將0.89gPdCl2和5.Og聚乙二醇溶于40mL去離子水中，加入10raL環(huán)己醇，充分?jǐn)嚢杌旌希玫剿臀⑷橐骸?)在2(TC下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述水包油微乳液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到Pd-B非晶態(tài)合金樣品，用Pd-B-10表示。本實(shí)施例所制備樣品的粒徑為4nm。將本實(shí)施例所得催化劑用于由苯酚制備環(huán)己酮的加氫反應(yīng)中，即在200mL高壓釜中依次加入O.3g催化劑、5g苯酚及35mL乙醇，密閉后充入l.OMPa氫氣，加熱恒溫于所需要的反應(yīng)溫度12(TC;為消除擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響，控制攪拌速度為1200rpm;觀察反應(yīng)過程中的氫氣壓力隨時(shí)間的變化，并轉(zhuǎn)換為吸氫速率(反應(yīng)產(chǎn)物用配有AT-FFAP色譜柱和氫火焰檢測(cè)器的氣相色譜檢測(cè)，所有活性數(shù)據(jù)均經(jīng)過三次以上重復(fù)實(shí)驗(yàn)，誤差范圍在5%以內(nèi)，催化性能見表l所示。實(shí)施例81)將l.19gCoCl2.6H2O溶于40mL去離子水中。2)在20。C下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述溶液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到Co-B非晶態(tài)合金樣品,用Co-B-O表示。將本實(shí)施例所得催化劑用于由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)中，即在200mL高壓釜中依次加入O.3g催化劑、4mL肉桂醛及40mL乙醇，密閉后充入1.OMPa氫氣，加熱恒溫于所需要的反應(yīng)溫度IO(TC;為消除擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響，控制攪拌速度為1200rpm;觀察反應(yīng)過程中的氫氣壓力隨時(shí)間的變化，并轉(zhuǎn)換為吸氫速率(f);反應(yīng)產(chǎn)物用配有15%APiezon(L)/GasChrom(red)色譜柱和氫火焰檢測(cè)器的氣相色譜檢測(cè)，所有活性數(shù)據(jù)均經(jīng)過三次以上重復(fù)實(shí)驗(yàn)，誤差范圍在5%以內(nèi)，催化性能見表l所示。1)將1.19gNiCl2.6H20溶于40mL去離子水中。2)在20。C下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述溶液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到Ni-B非晶態(tài)合金樣品，用Ni-B-O表示。將本實(shí)施例所得催化劑用于由對(duì)氯硝基苯制備對(duì)氯苯胺的加氫反應(yīng)中，即在200mL高壓條中依次加入0.3g催化劑、20mmo1對(duì)氯硝基苯及60mL乙醇，密閉后充入l.OMPa氫氣，加熱恒溫于所需要的反應(yīng)溫度8(TC;為消除擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響，控制攪拌速度為1200rpm;觀察反應(yīng)過程中的氫氣壓力隨時(shí)間的變化，并轉(zhuǎn)換為吸氫速率(,)；反應(yīng)產(chǎn)物用配有AC-5色譜柱和氫火焰檢測(cè)器的氣相色譜檢測(cè)，所有活性數(shù)據(jù)均經(jīng)過三次以上重復(fù)實(shí)驗(yàn)，誤差范圍在5%以內(nèi)，催化性能見表l所示。實(shí)施例101)將l.04gRuClr溶于40mL去離子水中。2)在20'C下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述溶液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到Ru-B非晶態(tài)合金樣品，用Ru-B-O表示。將本實(shí)施例所得催化劑用于由麥芽糖制備麥芽糖醇的加氫反應(yīng)中，即在200mL高壓釜中依次加入0.3g催化劑和50mL40%(質(zhì)量比)的麥芽糖水溶液，密閉后充入2.OMPa氫氣，加熱恒溫于所需要的反應(yīng)溫度9(TC;為消除擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響，控制攪拌速度為1200rpm;觀察反應(yīng)過程中的氫氣壓力隨時(shí)間的變化，并轉(zhuǎn)換為吸氫速率(,)；反應(yīng)產(chǎn)物用配有CARBOsepCOREGEL87C色譜柱和示差折光檢測(cè)器的液相色譜檢測(cè)，所有活性數(shù)據(jù)均經(jīng)過三次以上重復(fù)實(shí)驗(yàn)，誤差范圍在5%以內(nèi)，催化性能見表l所示。實(shí)施例111)將O.89gPdClr溶于40mL去離子水中。2)在2(TC下將10mL2.Omol/L的KBH4水溶液加入上述溶液中，溶液中逐漸生成黑色顆粒，并有氣體冒出。3)將上述生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3~5次，即得到Pd-B非晶態(tài)合金樣品，用Pd-B-O表示。將本實(shí)施例所得催化劑用于由苯酚制備環(huán)己酮的加氫反應(yīng)中，即在200mL高壓釜中依次加入O.3g催化劑、5g苯酚及35mL乙醇，密閉后充入l.OMPa氫氣，加熱恒溫于所需要的反應(yīng)溫度12(TC;為消除擴(kuò)散效應(yīng)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響，控制攪拌速度為1200rpm;觀察反應(yīng)過程中的氫氣壓力隨時(shí)間的變化，并轉(zhuǎn)換為吸氫速率(,)；反應(yīng)產(chǎn)物用配有AT-FFAP色譜柱和氫火焰檢測(cè)器的氣相色譜檢測(cè)，所有活性數(shù)據(jù)均經(jīng)過三次以上重復(fù)實(shí)驗(yàn)，誤差范圍在5%以內(nèi)，催化性能見表l所示。實(shí)施例12l)離心分離實(shí)施例l所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑:用乙，洗滌后待用。、||"<、-、、、a,a醇的加氫反應(yīng)中。本發(fā)明提供的Co-B-l0非晶態(tài)合金催化劑二次使用后的催化性能見表1所示。實(shí)施例13l)離心分離實(shí)施例12所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑，用乙醇洗滌后待用。醇的加氫反應(yīng)中。本發(fā)明提供的Co-B-10非晶態(tài)合金催化劑三次使用后的催化性能見表1所示。實(shí)施例14l)離心分離實(shí)施例13所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑，用乙醇洗滌后待用。醇的加氫反應(yīng)中。本發(fā)明提供的Co-B-10非晶態(tài)合金催化劑四次使用后的催化性能見表1所示。實(shí)施例15l)離心分離實(shí)施例14所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑，用^醇洗滌后待用;"；、、-、、、'、aa醇的加氫反應(yīng)中。本發(fā)明提供的Co-B-10非晶態(tài)合金催化劑五次使用后的催化性能見表1所示。實(shí)施例16l)離心分離實(shí)施例15所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑，用，醇洗滌后待用。、1"、\、i、、a.,a醇的加氫反應(yīng)中。本發(fā)明提供的Co-B-10非晶態(tài)合金催化劑六次使用后的催化性能見表1所示。實(shí)施例171)離心分離實(shí)施例16所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑，用乙醇洗滌后待用。2)將上述回收待用的催化劑應(yīng)用于實(shí)施例1所述的由液相肉桂醛制備肉桂本發(fā)明提供的Co-B-10非晶態(tài)合金催化劑七次使用后的催化性能見表1所示。實(shí)施例181)離心分離實(shí)施例8所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑，用乙醇洗滌后待用。2)將上述回收待用的催化劑應(yīng)用于實(shí)施例8所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)中。本實(shí)施例提供的Co-B普通非晶態(tài)合金催化劑二次使用后的催化性能見表l所示。實(shí)施例19l)離心分離實(shí)施例18所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑，用，醇洗滌后待用。、ih、《i、、、^,a醇的加氫反應(yīng)中。本實(shí)施例提供的Co-B普通非晶態(tài)合金催化劑三次使用后的催化性能見表l所示。實(shí)施例201)離心分離實(shí)施例19所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫反應(yīng)體系中的催化劑，用乙醇洗滌后待用。2)將上述回收待用的催化劑應(yīng)用于實(shí)施例8所述的由液相肉桂醛制備肉桂醇的加氬反應(yīng)中。本實(shí)施例提供的Co-B普通非晶態(tài)合金催化劑四次使用后的催化性能見表1所示。_表l實(shí)施例中催化劑的催化性能_<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>Co+12148.332.24.074.3Co-B-0218.615.88.074.8Co-B-O318.115.88.070.4Co-B-0416.815.88.061.4Co-B-10270.242.63.587.6Co-B-10369.742.63.585.5Co-B-lO470.042.63.586.0Co-B-10569.542.63.584.5Co-B-lO669.142.63.580.9Co-B-10767.842.63.572.8Ni-B-O157.212.02.569.3Ni-B-10127932.21.595.6Ru-B-0192.76.82.044.9Ru-B-10198227.62.099.6Pd-B-0197.59.45.033.0Pd-B-10198735.21.092.5注^是指單位質(zhì)量金屬的吸氫速率，可用常用技術(shù)手段測(cè)量；&是活性比表面積，可用常用技術(shù)手段測(cè)量。從表l可以看出(1)本發(fā)明制備的非晶態(tài)合金催化劑因粒徑可控，因此其催化性能也可控；(2)本發(fā)明制備的非晶態(tài)合金催化劑的催化性能優(yōu)于普通非晶態(tài)合金催化劑，且催化劑壽命長于普通非晶態(tài)合金催化劑，可多次回收再用。權(quán)利要求1.一種非晶態(tài)合金催化劑，其特征在于所述催化劑的活性比表面積為10～50m2/g，粒徑在2～50nm范圍內(nèi)可控，且粒徑分布均勻。2.—種權(quán)利要求1所述的非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟1)將金屬鹽和表面活性劑溶于去離子水中，然后加入油相，充分?jǐn)嚢杌旌?，得到水包油微乳液，其中水相與油相的體積比為2~10，表面活性劑與油相的重量比為0.1~2;水相中金屬鹽的濃度為0.125mol/L;2)在0~3(TC下加入金屬硼氫化合物水溶液于上述水包油微乳液中，其中金屬硼氫化合物與水相中金屬鹽的摩爾比為4:1~6:1;3)將步驟2生成的黑色顆粒先后用水和無水乙醇分別洗滌3-5次，即得到目標(biāo)物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，其特征在于，所述金屬鹽為鎳、鈷、鐵、釕、鈀或鉑的無機(jī)鹽。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，其特征在于，所述金屬鹽為鎳、鈷、鐵、釕、鈀或鉑的有機(jī)鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，其特征在于，所述表面活性劑為聚乙二醇或十六烷基三甲基溴化銨。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，其特征在于，所述油相為正己烷、環(huán)己烷、環(huán)己醇或環(huán)己胺。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，其特征在于，所述金屬硼氫化合物為硼氫化鈉、硼氫化鉀或其混合物。8.—種權(quán)利要求1所述的非晶態(tài)合金催化劑的用途，其特征在于，所述非晶態(tài)合金催化劑可作為烯烴、炔烴、芳烴、腈類、硝基化合物或羰基化合物的加氫催化劑。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非晶態(tài)合金催化劑的用途，其特征在于，所述非晶態(tài)合金催化劑可作為液相肉桂醛制備肉桂醇的加氫催化劑。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非晶態(tài)合金催化劑的用途，其特征在于，所述非晶態(tài)合金催化劑可作為液相對(duì)氯硝基苯制備對(duì)氯苯胺的加氫催化劑。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非晶態(tài)合金催化劑的用途，其特征在于，所述非晶態(tài)合金催化劑可作為液相麥芽糖制備麥芽糖醇的加氫催化劑。12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非晶態(tài)合金催化劑的用途，其特征在于，所述非晶態(tài)合金催化劑可作為液相苯酚制備環(huán)己酮的加氫催化劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種粒徑小于50nm，且粒徑可控并分布均勻的非晶態(tài)合金催化劑，為現(xiàn)有非晶態(tài)合金催化劑領(lǐng)域增添了一類新品種。所述非晶態(tài)合金催化劑的活性比表面積為10～50m²/g，粒徑在2～50nm范圍內(nèi)可控，且粒徑分布均勻。本發(fā)明通過水包油微乳液控制還原反應(yīng)速率的制備方法，實(shí)現(xiàn)了粒徑小于50nm的非晶態(tài)合金催化劑達(dá)到粒徑可控且分布均勻。本發(fā)明的非晶態(tài)合金催化劑可作為烯烴、炔烴、芳烴、腈類、硝基化合物、羰基化合物等含有不飽和官能團(tuán)化合物的加氫催化劑，不僅催化性能優(yōu)于普通非晶態(tài)合金催化劑，而且催化性能可控，催化劑壽命長于普通非晶態(tài)合金催化劑，可多次回收再用。文檔編號(hào)B01J23/74GK101157034SQ20071004815公開日2008年4月9日申請(qǐng)日期2007年11月13日優(yōu)先權(quán)日2007年11月13日發(fā)明者俊劉,輝李,李和興申請(qǐng)人:上海師范大學(xué)