專利名稱：氟化反應(yīng)用催化劑的制作方法
專利說明氟化反應(yīng)用催化劑 本發(fā)明涉及氟化反應(yīng)用催化劑及使用該催化劑的氟化烴的制備方法。鹵素交換用金屬氟化物催化劑是氣相氟化工藝中高效率化的催化劑。通過增加表面積或添加輔助金屬改善該催化劑性能是迄今進(jìn)行的重要方法。EP 0514923(1998)公開了通過進(jìn)行高表面化提高鉻基催化劑的催化性能的方法。另外，EP 0502605(1992)或J.Fluorine Chem.，111(2001)193及EP0801980(1997)，報(bào)道了通過對(duì)該催化劑添加Zn、Co、Ti、Ni等的輔助金屬提高催化劑活性的結(jié)果。
為了合成有機(jī)氟化合物，使用五氟化銻(SbF5)處理有機(jī)鹵素衍生物是Swart反應(yīng)的典型例子。然而，該場合由于SbF5在潮濕空氣中強(qiáng)烈地?fù)]發(fā)，其應(yīng)用受到極大的限制。J.C.S.Chem.Comm.，1973，815中記載了通過對(duì)SbF5加熱加入石墨獲得新的氟化試劑。WO 98/40335公開了通過使HF與四鹵代丙烷進(jìn)行氣相反應(yīng)合成HFC-245fa的方法，該方法使用活性炭中浸漬SbCl5的催化劑作為工藝催化劑。JP 3031 465公開了為了得到HFC-245fa、使HF與五氯丙烷進(jìn)行反應(yīng)的氣相氟化法。該方法使用負(fù)載在活性炭上的SbCl5作為工藝催化劑。將這些銻鹽負(fù)載在碳中的催化劑在實(shí)用上的操作性比SbF5高，但在高溫下的穩(wěn)定性存在問題。另外美國專利5910616中使用含銻的金屬鹽作為氟化催化劑，但其金屬的種類有限制。
本發(fā)明者們已發(fā)現(xiàn)了使SbCl5浸漬在多孔氟化鋁(PAF)中之后，通過使用HF進(jìn)行氟化而獲得新的氟化催化劑的方法(特願(yuàn)JP2002-334883)。該催化劑是在鹵素交換反應(yīng)中有優(yōu)異的催化活性、且對(duì)于SbF5的特性(濕氣腐蝕及毒性)得到改善的催化劑。SbF5/PAF適合在有機(jī)合成中作為氟化劑或F/Cl交換用的固定床催化劑使用。
本發(fā)明者們提出了具有60m2/g表面積的多孔氟化鈣(PCF)方案(非專利文獻(xiàn)1)(J.Fluorine Chem.116(2002)65-69)。此外，也提出了具有90～200m2/g這種高表面積的多孔氟化鉻(Porous Chromium fluoride)(PCrF)方案(專利文獻(xiàn)1)(特願(yuàn)JP 2003-303078)。
然而，這些方案從為了進(jìn)一步使氟化反應(yīng)活性化的金屬負(fù)載的觀點(diǎn)考慮仍是不能滿足要求的催化劑。J.Fluorine Chem.116(2002)65～69[專利文獻(xiàn)1]特願(yuàn)JP2003-303078號(hào)[發(fā)明內(nèi)容][發(fā)明要解決的課題]本發(fā)明涉及的課題在于，對(duì)于以氟化氫作為氟化劑的氟化反應(yīng)中使用的催化劑，提供一種具有高氟化活性的催化劑、和提供使用該催化劑的氟化方法。根據(jù)本發(fā)明提供以下所示的催化劑及方法。
(1)氟化反應(yīng)用催化劑，其特征在于，氟化鈣或氟化鎂構(gòu)成的多孔載體上負(fù)載下述通式(1)所示的銻鹵化物[化4]SbFnCl5-n(1)(式中，n表示0～5的數(shù))。
(2)氟化反應(yīng)用催化劑，其特征在于，由多孔氧化鉻與氟化氫制得的具有90～200m2/g表面積的多孔載體上負(fù)載下述通式(1)所示的銻鹵化物。SbFnCl5-n(1)(式中，n表示0～5的數(shù))(3)前述(1)中所述的催化劑，其中該多孔載體是具有15～100m2/g表面積的氟化鈣。
(4)前述(1)～(3)中任何一項(xiàng)所述的催化劑，其中該銻鹵化物的含量是催化劑中的1～70重量％。
(5)氟化烴的制備方法，其特征在于，在催化劑的存在下使用氟化氫將含氟以外的鹵素的烴進(jìn)行氣相氟化的方法中，作為該催化劑，使用前述(1)～(4)中任何一項(xiàng)所述的催化劑。
(6)前述(5)所述的方法，其中該含鹵素的烴是碳原子數(shù)1～6的鏈烯或鏈烷的鹵化物。
(7)前述(5)所述的方法，其中該含鹵素的烴是1，1，3，3，3-五氯丙烷、1-氯-3，3，3-三氟丙烯、1，3，3，3-四氯丙烷或二氯甲烷。
(8)前述(5)所述的方法，其中作為該含鹵素的烴使用1，1，3，3，3-五氯丙烷，生成反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯和/或順式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
(9)前述(5)所述的方法，其中作為該含鹵素的烴使用1-氯-3，3，3-三氟丙烯、生成1，1，1，3，3-五氟丙烷。
(10)前述(5)所述的方法，其中作為該含鹵素的烴使用1，1，1，3-四氯丙烷，生成3，3，3-三氟丙烯和/或1，1，1，3-四氟丙烷。
(11)一種方法，其特征在于，在催化劑的存在下，使用氟化氫將1，1，3，3，3-五氯丙烷、1-氯-3，3，3-三氟丙烯、或1，1，1，3-四氯丙烷進(jìn)行氣相氟化的方法中，作為該催化劑、使用在多孔氟化鋁構(gòu)成的多孔載體上負(fù)載下述通式(1)所示的銻鹵化物的氟化反應(yīng)用催化劑[化6]SbFnCl5-n(1)(式中，n表示0～5的數(shù))。
(12)前述(5)所述的方法，其中作為該含鹵素的烴使用二氯甲烷，生成二氟甲烷和/或氯氟甲烷。根據(jù)本發(fā)明，提供使用氟化氫(HF)使有機(jī)鹵化物中所含的氯原子變換成氟原子的氟化反應(yīng)中使用的高效率的催化劑。該催化劑具有高活性、且在高溫下也穩(wěn)定，是適合作為工業(yè)催化劑使用的催化劑。本發(fā)明的催化劑具有在多孔載體中負(fù)載下述式(1)所示的銻氟化物的結(jié)構(gòu)。SbFnCl5-n(1)(式中，n表示0～5的數(shù))該多孔載體是氟化鈣或氟化鎂構(gòu)成的多孔載體、或是由多孔氧化鉻與氟化氫制得的多孔載體。
氟化鈣構(gòu)成的多孔載體，其表面積沒有特殊限制，優(yōu)選是15～100m2/g。氟化鎂構(gòu)成的多孔載體，其表面積沒有特殊限制。
多孔氧化鉻與氟化氫制得的多孔載體，其表面積是90～200m2/g、優(yōu)選是150～190m2/g。
這些多孔載體可以是片劑形狀或顆粒狀，顆粒狀的場合其平均粒徑?jīng)]有特殊限制，通常是0.2～5mm、優(yōu)選是0.5～3mm。
任何一種多孔載體都可以含輔助成分。作為輔助成分可列舉金屬氧化物、金屬氯化物、其他的金屬鹽等，其種類沒有特殊限制。輔助成分的含量是30重量％或30重量％以下、優(yōu)選是5重量％或5重量％以下。
多孔載體的表面積越大越好。這種多孔載體顯示出使難操作的銻氟化物穩(wěn)定化的效果。
作為多孔載體，優(yōu)選具有平均細(xì)孔直徑為5～120、優(yōu)選20～50、孔隙率為0.05～0.8cc/g、優(yōu)選0.1～0.7cc/g的細(xì)孔結(jié)構(gòu)的載體。
本發(fā)明使用的前述式(1)表示的氟化銻是作為催化劑的活性促進(jìn)成分而起作用的。氟化銻相對(duì)于多孔載體的比例，在催化劑中是1～70重量％、優(yōu)選是5～50重量％。
本發(fā)明的催化劑可以通過使氟化銻以溶解于四氯化碳等溶劑中的溶液狀態(tài)浸漬在多孔載體上，并進(jìn)行干燥而制備。
另外，本發(fā)明的催化劑也可以使氯化銻以溶液狀態(tài)浸漬在多孔載體中，干燥后，使氟化氫(HF)反應(yīng)將該氯化銻變換成氟化銻的方法進(jìn)行制備。
本發(fā)明的催化劑具有高的氟化活性，可適合作為使鹵化烴中所含的氟以外的鹵原子與HF進(jìn)行氣相反應(yīng)變換成氟原子時(shí)的氟化反應(yīng)催化劑使用。但該場合，氟化銻要是單體的話，雖然是液體，但可以通過對(duì)催化劑進(jìn)行固定化以固定床的形態(tài)使用。另外，本發(fā)明的催化劑在400℃或400℃以上的高溫下也穩(wěn)定。
使用本發(fā)明的催化劑時(shí)，例如，通過使1，1，1，3，3-五氯丙烷與HF進(jìn)行氣相反應(yīng)，則可以高效率地變換成反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯或順式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。此時(shí)，反應(yīng)溫度為150～450℃、優(yōu)選為200～300℃。HF與1，1，1，3，3-五氯丙烷的摩爾比為1∶1～30∶1、優(yōu)選3∶1～20∶1、更優(yōu)選為5∶1～15∶1。
另外，使用本發(fā)明的催化劑時(shí)，通過使1-氯-3，3，3-三氟丙烯與HF進(jìn)行氣相反應(yīng)，可以高效率地變換成1，1，1，3，3-五氟丙烷。此時(shí)，反應(yīng)溫度為50～350℃、優(yōu)選為70～120℃。HF與1-氯-3，3，3-三氟丙烯的摩爾比為1∶1～30∶1、優(yōu)選為2∶1～15∶1。
使用本發(fā)明的催化劑時(shí)，通過使1，1，1，3-四氯丙烷與HF進(jìn)行氣相反應(yīng)，可以高效率地變換成3，3，3-三氟丙烯或1，1，1，3-四氟丙烷。此場合反應(yīng)溫度為250～450℃、優(yōu)選為300～350℃。HF與1，1，1，3-四氯丙烷的摩爾比為1∶1～30∶1，優(yōu)選為5∶1～15∶1。
另外，在上述1，1，3，3，3-五氯丙烷、1-氯-3，3，3-三氟丙烯、或1，1，1，3-四氯丙烷與HF的氣相反應(yīng)中，即使使用在以多孔氟化鋁為主體的多孔載體上含有前述式(1)表示的氟化銻的催化劑，也可以同樣適宜地進(jìn)行反應(yīng)。作為這樣的催化劑，例如，可列舉上述SbF5/PAF(特願(yuàn)JP2002-334883)。
使用本發(fā)明的催化劑時(shí)，通過使二氯甲烷與HF進(jìn)行氣相反應(yīng)，可以高效率地變換成二氟甲烷。此場合，HF與二氯甲烷(CH2Cl2)的摩爾比為1∶1～30∶1、優(yōu)選為3∶1～10∶1。反應(yīng)溫度為150～450℃、優(yōu)選為200～350℃。
使用本發(fā)明的催化劑制備氟化烴時(shí)，作為該反應(yīng)原料的鹵化烴可列舉只含有氯、氯與氟、只含溴、溴與氟、只含碘、碘與氟的烴。烴的碳原子數(shù)為1～12、優(yōu)選為1～6。鹵化烴中，該烴可以是碳原子數(shù)1～8的脂肪族烴或碳原子數(shù)5～8的環(huán)狀脂肪族烴、碳原子數(shù)6-12的芳香族烴。使這些鹵化烴與HF進(jìn)行氣相反應(yīng)時(shí)，可適當(dāng)選用該鹵化烴形成氣相的反應(yīng)溫度，另外，還可適當(dāng)選用與所期望的氟化物相應(yīng)的HF/鹵化烴摩爾比。以下通過實(shí)施例及比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下例子的限定。
再者，本說明書中所說的表面積是慣用的B.E.T表面積。
實(shí)施例1
(在多孔氟化鉻中含有SbF5的結(jié)構(gòu)的催化劑SbF5/PCrF的制備)在N2環(huán)境氣氛下向10g片劑狀多孔氟化鉻(PCrF)(采用特願(yuàn)JP2003-303078號(hào)中所述的方法制備的PCrF、其表面積為187m2/g)中、慢慢滴加10g的SbCl5。這樣地制得含有SbCl5的PCrF片劑。
在流通N2下100℃干燥該片劑后，使用N2稀釋的無水HF(AHF)(N2/AHF＝1/1)在100℃進(jìn)行處理，再升高溫度與AHF的濃度，最后使用純AHF在200℃進(jìn)行處理。通過吹N2氣除去最后殘留的HF，制得催化劑A SbF5/PCrF。SbF5/PCrF進(jìn)行差示掃描熱量分析(DSC)的結(jié)果表明，到大約500℃沒有吸熱或放熱變化，即說明直到大約500。C仍是穩(wěn)定的。
實(shí)施例2(使用SbF5/PCrF催化劑的1-氯-3，3，3-三氟丙烯的合成)把催化劑A 10ml加到反應(yīng)器中，并將1，1，1，3，3-五氯丙烷(PCPAN)(流量0.15g/分)與無水HF的混合物氣化后供給，在305℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)生成物經(jīng)水洗、堿石灰干燥后，用NMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)確認(rèn)，生成了反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯與順式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯，收率分別是89.8％及9.0％。
實(shí)施例3除了使用5.4g的SbCl5以外，其他與實(shí)施例1同樣地制得催化劑B。
實(shí)施例4實(shí)施例2中，除了使用催化劑B替代催化劑A以外，同樣地進(jìn)行反應(yīng)。把結(jié)果示于后述的表1。
實(shí)施例5除了使用SbCl53.2g以外，其他與實(shí)施例1同樣地制得催化劑C。
實(shí)施例6實(shí)施例2中，除了使用催化劑C替代催化劑A以外，同樣地進(jìn)行反應(yīng)，把結(jié)果示于后述表1。
比較例1實(shí)施例2中，除了使用多孔氟化鉻PCrF替代催化劑A以外，同樣地進(jìn)行反應(yīng)。把結(jié)果示于后述表1。
把前述的反應(yīng)結(jié)果歸納示于表1。使用含銻鹽的催化劑比不含銻鹽的催化劑可在更低的反應(yīng)溫度下得到更高的收率。
生成物1反式-CF3CH＝CHCl生成物2順式-CF3CH＝CHCl實(shí)施例7(使用SbF5/PCrF催化劑合成1，1，1，3，3-五氟丙烷)實(shí)施例2中，除了使用實(shí)施例5表示的催化劑C作為催化劑，同時(shí)使用1-氯-3，3，3-三氟丙烯(CTFP)作為原料鹵化烴以外，其他同樣地進(jìn)行反應(yīng)。但此時(shí)的反應(yīng)溫度為270℃。
該反應(yīng)的結(jié)果，生成反式-CF3CH＝CHF(選擇性44.7％)、CF3CH2CHF2(選擇性49.5％)、順式-CF3CH＝CHCl(選擇性6.0％)。此時(shí)原料(反式-CF3CH＝CHCl)的轉(zhuǎn)化率為70.2％。
實(shí)施例8(使用SbF3/PCrF催化劑合成3，3，3-三氟丙烯)實(shí)施例2中，除了使用催化劑A作為催化劑，同時(shí)使用1，1，1，3-四氯丙烷(TCP)作為原料以外，其他同樣地進(jìn)行反應(yīng)。此時(shí)，在320℃與340℃下進(jìn)行反應(yīng)。
該反應(yīng)的結(jié)果，在320℃生成3，3，3-三氟丙烯(收率64.7％)及1，3，3，3-四氟丙烯(收率0.7％)。在340℃生成前述2種化合物，收率分別是89.6％及10％。
實(shí)施例9(使用SbF5/PCrF催化劑合成二氟甲烷)除了使用實(shí)施例1制得的催化劑A，同時(shí)使用二氯甲烷作為原料以外，其他與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行反應(yīng)。
把此時(shí)的反應(yīng)結(jié)果示于表2。
實(shí)施例10實(shí)施例9中，作為催化劑除了使用實(shí)施例3所示的催化劑B以外，其他同樣地進(jìn)行反應(yīng)。把該反應(yīng)結(jié)果示于表3。
實(shí)施例11(制備在多孔氟化鈣(PCF)中含有SbF5的催化劑SbF5/PCF)除了使用具有60m2/g表面積的片劑狀PCF 10g作為多孔化合物以外，其他與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，制得催化劑D SbF5/PCF。SbF5/PCF進(jìn)行差示掃描熱量分析(DSC)的結(jié)果表明，到大約500℃沒有吸熱或放熱變化，即到大約500℃仍是穩(wěn)定的。
實(shí)施例12(使用SbF5/PCF催化劑合成1，1，1，3，3-五氟丙烷)實(shí)施例7中，除了作為催化劑使用實(shí)施例11制得的催化劑D以外，其他同樣地進(jìn)行反應(yīng)。把反應(yīng)結(jié)果示于表4。
生成物1反式-CF3CH＝CHF生成物2CF3CH2CF2生成物3順式-CF3CH＝CHCl實(shí)施例13(使用SbF5/PCF催化劑合成1-氯-3，3，3-三氟丙烯)實(shí)施例2中，除了使用實(shí)施例11制得的催化劑D替代催化劑A以外，其他同樣地進(jìn)行反應(yīng)。把結(jié)果示于表5。
生成物1CF3CH＝CHCl實(shí)施例14(制備多孔氟化鎂中含有SbF5的催化劑SbF5/PMgF)除了使用的25.8g的SbCl5、使用具有8.6m2/g表面積的氟化鎂23.4g作為多孔化合物以外，其他與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，制得SbF5/PMgF催化劑E。SbF5/PCF進(jìn)行差示掃描熱量分析(DSC)的結(jié)果表明，到大約500℃沒有吸熱或放熱變化，即到大約500℃仍是穩(wěn)定的。
實(shí)施例15
(使用SbF5PMgF催化劑合成1-氯-3，3，3-三氟丙烯)實(shí)施例2中，除了使用實(shí)施例14制得催化劑E替代催化劑A以外，其他同樣地進(jìn)行反應(yīng)。把結(jié)果示于表6。
生成物1CF3CH＝CHCl實(shí)施例16(使用SbF5/PMgF催化劑合成1，1，1，3，3-五氟丙烷)實(shí)施例7中，除了作為催化劑使用實(shí)施例14制得的催化劑E以外，其他同樣地進(jìn)行反應(yīng)。把結(jié)果示于表7。
生成物1反式-CF3CH＝CHF生成物2CF3CH2CF2生成物3順式-CF3CH＝CHCl實(shí)施例17(制備多孔氟化鋁中含有SbF5的催化劑SbF5/PAF)除了使用26.7g的SbCl5，使用具有92.0m2/g表面積的多孔氟化鋁18.0g作為多孔化合物以外，其他與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，制得SbF5/PAF催化劑F。SbF5/PAF進(jìn)行差示掃描熱量分析(DSC)的結(jié)果表明，到大約500℃沒有吸熱或放熱變化，即到大約500℃仍是穩(wěn)定的。
表4的結(jié)果顯示，保持CaX的CO2容量的再生線性流速低于N2容量的再生線性流速。因此，沸石的N2容量對(duì)再生流速的敏感性高于沸石的CO2容量。現(xiàn)有技術(shù)中并沒有認(rèn)識(shí)這一點(diǎn)，從而在本發(fā)明的實(shí)施方式中產(chǎn)生了預(yù)想不到的結(jié)果，其中吸附劑包含沸石，污染物含有CO2，本發(fā)明的步驟(ii)涉及吸附劑與具有特定線速度的再生氣流(例如干燥的N2或干燥的富含N2的氣體)接觸。也就是說，本發(fā)明的所述特定實(shí)施方式可以使技術(shù)人員采用的再生氣體流速比通過沸石的N2容量對(duì)再生氣體流速的敏感性而預(yù)測的流速更低。實(shí)施例3和4的數(shù)據(jù)圖示性地顯示于附

圖1，并提示了只要再生氣體線速度至少為0.10ft/sec，其對(duì)CO2吸附容量幾乎沒有影響。
實(shí)施例5和6用于比較本發(fā)明和US5931022，US5931022中教導(dǎo)了對(duì)礬土吸附劑進(jìn)行周期性加熱從而解決水進(jìn)入PSA系統(tǒng)中的問題，在該P(yáng)SA系統(tǒng)中采用礬土除去CO2。
實(shí)施例5下面的表5給出了商業(yè)級(jí)活性礬土在30和300℃進(jìn)行初始再生后測量得到的相對(duì)CO2容量。所述CO2容量在標(biāo)準(zhǔn)體積吸附單元內(nèi)測量。然后在30℃(PSA的標(biāo)準(zhǔn)再生溫度)對(duì)材料進(jìn)行再激活，重新測量CO2容量。該過程重復(fù)3次，表5顯示了礬土在初始300℃下再生、然后當(dāng)暴露于CO2后在30℃下進(jìn)行3次再生以后的CO2容量。
權(quán)利要求
1.一種氟化反應(yīng)用催化劑，其特征在于，在氟化鈣或氟化鎂構(gòu)成的多孔載體上負(fù)載下述通式(1)表示的銻鹵化物[化1]SbFnCl5-n(1)(式中，n表示0～5的數(shù))。
2.一種氟化反應(yīng)用催化劑，其特征在于，在由多孔氧化鉻與氟化氫制得的具有90～200m2/g表面積的多孔載體上負(fù)載下述通式(1)所示的銻鹵化物[化2]SbFnCl5-n(1)(式中，n表示0～5的數(shù))。
3.權(quán)利要求1所述的催化劑，其中該多孔載體是具有15～100m2/g表面積的氟化鈣。
4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中該銻鹵化物的含量是催化劑中的1～70重量％。
5.一種氟化烴的制備方法，其特征在于，在催化劑的存在下，使用氟化氫將含氟以外的鹵素的烴進(jìn)行氣相氟化的方法中，作為該催化劑使用權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的催化劑。
6.權(quán)利要求5所述的方法，其中該含鹵素的烴是碳原子數(shù)1～6的鏈烯或鏈烷的鹵化物。
7.權(quán)利要求5所述的方法，其中該含鹵素的烴是1，1，1，3，3-五氯丙烷、1-氯-3，3，3-三氟丙烯、1，1，1，3-四氯丙烷或二氯甲烷。
8.權(quán)利要求5所述的方法，其中作為該含鹵素的烴，使用1，1，1，3，3-五氯丙烷，生成反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯和/或順式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
9.權(quán)利要求5所述的方法，其中作為該含鹵素的烴使用1-氯-3，3，3-三氟丙烯，生成1，1，1，3，3-五氟丙烷。
10.權(quán)利要求5所述的方法，其中作為該含鹵素的烴，使用1，1，1，3-四氯丙烷，生成3，3，3-三氟丙烯和/或1，1，1，3-四氟丙烷。
11.一種方法，其特征在于，在催化劑的存在下使用氟化氫將1，1，1，3，3-五氯丙烷、1-氯-3，3，3-三氟丙烯、或1，1，1，3-四氯丙烷進(jìn)行氣相氟化的方法中，作為該催化劑，使用在多孔氟化鋁構(gòu)成的多孔載體上負(fù)載下述通式(1)所示銻鹵化物的氟化反應(yīng)用催化劑[化3]SbFnCl5-n(1)(式中，n表示0～5的數(shù))。
12.權(quán)利要求5所述的方法，其中作為該含鹵素的烴使用二氯甲烷，生成二氟甲烷和/或氯氟甲烷。
全文摘要
本發(fā)明提供氟化氫為氟化劑的氟化反應(yīng)使用的催化劑，其是具有高氟化活性的催化劑，和使用該催化劑的氟化法。該氟化反應(yīng)用催化劑的特征在于在由氟化鈣或氟化鎂構(gòu)成的多孔載體上負(fù)載下述通式(1)表示的銻鹵化物SbF
文檔編號(hào)B01J27/132GK1680029SQ200510053200
公開日2005年10月12日 申請日期2005年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月9日
發(fā)明者權(quán)恒道, 楊會(huì)娥, 田村正則, 關(guān)屋章 申請人:獨(dú)立行政法人產(chǎn)業(yè)技術(shù)總合研究所