專利名稱：一種具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于無機(jī)材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球及其制備方法。
背景技術(shù)：
功能微球是一類包括各種具有特殊功能的微球，比如近年來研究比較多的磁性微球，熒光微球，pH敏感微球，溫度敏感微球，以及表面易于修飾成帶有各種官能團(tuán)的微球等。
熒光微球是一種載有熒光分子的功能性微球，近年來，隨著熒光探針技術(shù)研究的深入，人們已經(jīng)能夠制備各種各樣的粒徑從納米級(jí)到亞微米級(jí)的熒光微球。熒光微球由于在單個(gè)微球中富集了能夠發(fā)射熒光的有機(jī)分子，在許多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景，如生物醫(yī)藥、材料科學(xué)、環(huán)境檢測(cè)、臨床醫(yī)學(xué)、基因分析以及細(xì)胞成像等。
就熒光微球的制備方法而言，目前文獻(xiàn)報(bào)道的主要可以分為三類，一是通過物理吸附(主要是靜電作用)的方式將有機(jī)熒光分子載到微球上；二是通過物理包埋的方式將有機(jī)熒光分子載到微球上；三是通過化學(xué)鍵合的方式將有機(jī)熒光分子載到微球上。Renault等通過靜電吸附的方法將熒光分子連接到功能化的微球表面從而制備了表面帶有熒光分子的熒光微球(Renault R.M，Denjean P，Pansu R.B，Sensors Actuators，1999(59)108)。Campbell等利用熒光分子與聚合物分子間的極性相互作用，將熒光分子通過物理包埋的方式制備了內(nèi)含熒光分子的熒光微球(Campbell A.I，Bartlett P，J.Colloid Inter.Sci.，2002(256)325)。Jardine等通過將熒光分子鍵合到一種可聚合的單體上，然后再與另一種單體共聚制備了內(nèi)含熒光分子的熒光微球(Jardine R.S，Bartlett P，Colloids Surf.A，2002(211)127)。
磁性微球由于其特有的磁響應(yīng)性以及易于功能化的特點(diǎn)，在許多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。事實(shí)上，早在20世紀(jì)70年代，荷蘭科學(xué)家Ugelstad首次就已經(jīng)制備了單分散性的微米級(jí)聚苯乙烯磁性微球，并且成功地開發(fā)了基于聚苯乙烯的磁性微球系列產(chǎn)品。Ugelstad等開發(fā)聚苯乙烯微球已經(jīng)成功地應(yīng)用在細(xì)胞分離、臨床診斷等領(lǐng)域。隨后國(guó)際上許多研究小組紛紛加入到磁性微球的制備以及應(yīng)用的研究中，隨著研究的深入，磁性微球的許多新的應(yīng)用已經(jīng)或者正在被開發(fā)出來，磁性微球的應(yīng)用領(lǐng)域已從原來的分離、診斷外延到其它生物工程、醫(yī)學(xué)、醫(yī)藥領(lǐng)域，如靶向給藥制劑、免疫分析、細(xì)胞培養(yǎng)基等等。
就目前的研究現(xiàn)狀來看，磁性微球的主要向一下幾個(gè)方向發(fā)展一是制備更小尺寸的磁性微球，即制備亞微米級(jí)甚至納米級(jí)磁性微球；二是制備生物相容性和可生物降解的磁性微球(尤其是制備靶向給藥體系)；三是進(jìn)一步對(duì)磁性微球進(jìn)行功能化以擴(kuò)展其應(yīng)用領(lǐng)域。
就所制備的磁性微球而言，主要有兩大類，一是以合成高分子或者天然高分子包裹無機(jī)磁性顆粒而制備的磁性微球。目前這一類研究得比較多，采用微包囊的技術(shù)是制備磁性微球的一種比較原始的方法。這種方法操作簡(jiǎn)單，但是制備的微球的形狀不規(guī)則且尺寸大多在微米級(jí)甚至更大，另一個(gè)特點(diǎn)是其粒徑分布一般都很寬，這些都導(dǎo)致所制備的磁性微球難以在更廣泛的領(lǐng)域發(fā)揮作用。Dekker將磁性顆粒懸浮在聚乙烯亞胺(PEI)溶液中，通過過濾，干燥處理制得外包PEI的磁性微球(Dekker R F M.Appl.Biotech.，1989，22289)。Cuyper等用磷脂處理磁性納米顆粒，制得磁性脂質(zhì)體微球(Cuyper M D，JonianM.Langmuir，1990，7647)。單體聚合法是繼Ugelstad后研究得最多的制備方法，其中主要有懸浮聚合法、分散聚合法、乳液聚合法(包括無皂乳液聚合、種子聚合)等。Margel等人在油溶性引發(fā)劑、懸浮穩(wěn)定劑和無機(jī)磁性粒子存在下制備了粒徑范圍為0.03um-80um的磁性聚丙烯醛類微球(Margel S，Beitler U.USP 4,783,336，1988)。Daniel等采用微懸浮聚合得到了粒徑范圍為0.03um-5um的憎水磁性聚合物微球(Daniel J C，SchuppsierJ L.USP 4,358,388.1982)。懸浮聚合制備的微球粒徑也比較大，粒徑分布較寬。乳液聚合是目前應(yīng)用較多的一種制備磁性聚合物微球的方法。Furusawa等將磁性顆粒沉積到帶有功能基團(tuán)的高分子乳膠粒子上，然后采用種子乳液聚合制得夾心結(jié)構(gòu)的磁性微球(Furusawa K，Nagashima K，Anzai C，Colloid Polym.Sci，1994，2721104)。國(guó)內(nèi)孫宗華等用磁流體作為核，采用改進(jìn)的乳液聚合制備了粒徑范圍為0.06um-10um的磁性聚苯乙烯微球(邱廣明，孫宗華，化學(xué)試劑，1993，15(4)324)。Ugelstad等首先提出原位法制備單分散磁性高分子微球，其特點(diǎn)在于先用兩步溶脹法制備多孔的聚苯乙烯微球，然后在聚苯乙烯微球的孔道內(nèi)用堿沉淀鐵鹽，從而制得了單分散的磁性聚苯乙烯微球(Ugelstad J，Mork P C，Schmid R，et al，Polym.Int，1993，3015.)。
二是以無機(jī)材料包裹納米磁性顆粒而制備得磁性微球，或者是將無機(jī)磁性顆粒通過吸附的方法沉積到無機(jī)材料表面制備的磁性微球。其中無機(jī)材料主要是二氧化硅，因?yàn)槎趸枋且环N生物惰性材料，而且這種無機(jī)復(fù)合微球很容易表面功能化，因此可以廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥、臨床診斷以及免疫分析等領(lǐng)域。國(guó)內(nèi)朱以華等以單分散的二氧化硅微球作為模板，利用靜電自組裝，制備了核殼均為二氧化硅、中間是多層磁性納米顆粒的二氧化硅磁性微球(朱以華，答鴻，楊曉玲，中國(guó)專利，公開號(hào)CN1380133A)。王柯敏等在反相微乳液體系中通過正硅酸乙酯水解合成了分別包裹磁性顆粒水溶性熒光物質(zhì)的磁性熒光顆粒(譚蔚泓，王柯敏，肖丹，中國(guó)專利，么開號(hào)CN 1342515A)，Ramesh等通過Fe(CO)5的聲化學(xué)沉積來制備磁性二氧化硅磁性微球(Ramesh S，Prozorov R，and Gedanken A，Chem.Mater.，1997，9(122996))。
磁性熒光微球是一種集磁響應(yīng)性和發(fā)射熒光特性于一體的雙功能微球，這種微球不但能對(duì)外加磁場(chǎng)作出響應(yīng)，而且還能在激發(fā)光下發(fā)出熒光，因此能夠在更廣泛領(lǐng)域得到應(yīng)用。
本發(fā)明中，我們提出了一種簡(jiǎn)單易行的制備具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的方法，制備過程重復(fù)性好，制得的微球形狀規(guī)整，且粒徑易于控制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出一種具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球及其制備方法。
本發(fā)明提出的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球，是一種以(如無機(jī)鐵氧體等)納米磁性顆粒為核、以有機(jī)熒光分子摻雜的二氧化硅為殼的核殼結(jié)構(gòu)的磁性微球，其粒徑大小為納米級(jí)到亞微米級(jí)，小至20納米、大到200-400納米。由于在制備過程中加入了有機(jī)熒光分子，因此該微球不僅具有磁相應(yīng)性，而且在紫外可見光激發(fā)下發(fā)出熒光，因此我們稱其為磁性熒光微球。
上述微球的殼層是以正硅酸烷基酯為前驅(qū)體制備的二氧化硅，其中摻雜的有機(jī)熒光分子可以是帶有異硫氰酸酯基團(tuán)的熒光分子(如異硫氰酸酯熒光素FITC)的一種或幾種，用于鍵合有機(jī)熒光分子的硅烷偶聯(lián)劑是三甲氧基胺丙基硅烷、三乙氧基胺丙基硅烷等帶有氨基的硅烷偶聯(lián)劑中的一種或幾種。
本發(fā)明提出的上述具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光微球采用凝膠-溶膠法制備。先用強(qiáng)酸(如硝酸、鹽酸)和檸檬酸鈉對(duì)無機(jī)磁性顆粒進(jìn)行表面改性，然后在醇/水體系中利用凝膠-溶膠法制備以二氧化硅為殼、無機(jī)磁性顆粒為核的無機(jī)復(fù)合磁性微球，最后以磁性二氧化硅微球?yàn)榉N子，通過正硅酸烷基酯與鍵合熒光素的硅烷偶聯(lián)劑共縮聚的方法制得具有磁性的二氧化硅熒光微球。
具體制備步驟如下1、使用強(qiáng)酸對(duì)無機(jī)磁性顆粒進(jìn)行活化將納米磁性顆粒分散在去離子水中，利用磁鐵分離洗滌，然后分散在2.0-4.0mol/L強(qiáng)酸溶液中，攪拌5-20分鐘；再利用磁鐵分離出經(jīng)過強(qiáng)酸處理的磁性顆粒，并用去離子水洗滌3-5次；2、用檸檬酸酸鹽修飾活化后的無機(jī)磁性顆粒在步驟(1)所得的無機(jī)磁性顆粒的漿體中加入檸檬酸鹽溶液，攪拌分散，然后用磁鐵分離，并用去離子水洗滌2-4次，最后分散在去離子水中，得到改性后的磁性顆粒的分散液，磁性顆粒濃度為0.5-3.0wt％；3、制備以二氧化硅為殼、無機(jī)磁性顆粒為核的無機(jī)復(fù)合磁性微球?qū)⒏男院蟮拇判灶w粒的分散液加入到醇/水混合液中，在攪拌下加入堿液和正硅酸烷基酯，維持?jǐn)嚢?-12小時(shí)，整個(gè)反應(yīng)在20℃-40℃進(jìn)行；整個(gè)體系按照重量計(jì)算，改性后的磁性顆粒占0.3-3.0％，堿液占0.8-3.0％，水占10-20％，醇占70-75％，其余為正硅酸烷基酯；4、制備具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光微球在上述步驟(3)反應(yīng)后的體系中加入鍵合熒光素的硅烷偶聯(lián)劑的乙醇溶液和正硅酸烷基酯，20℃-40℃避光攪拌反應(yīng)12-48小時(shí)，其中，正硅酸烷基酯與鍵合熒光素的硅烷偶聯(lián)劑乙醇溶液按體積比1∶1-1∶4加入。
上述制備方法中鍵合熒光素的硅烷偶聯(lián)劑可由如下方法制得將帶異硫氰酸酯基的熒光分子和帶有胺基的硅烷偶聯(lián)劑按照摩爾比1∶9-1∶5的比例加入到無水乙醇中室溫避光攪拌反應(yīng)24-48小時(shí)。
以上方法制備的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光微球可以磁鐵作用下分離并用去離子水洗滌。由于這種微球具有無機(jī)磁性內(nèi)核，因此具有磁響應(yīng)性，同時(shí)由于其殼層二氧化硅中參雜有有機(jī)熒光分子，因此能在紫外可見光激發(fā)下發(fā)出熒光。
本發(fā)明中，所用的磁性納米顆粒可以是γ-Fe2O3或Fe3O4或其它的鐵氧體顆粒中的任一種。
本發(fā)明中，所用的強(qiáng)酸是硝酸、硫酸、鹽酸等其中的一種。
本發(fā)明中，所用的檸檬酸鹽可以是檸檬酸鈉、檸檬酸鉀的一種或幾種。
本發(fā)明中，所用的堿是氨水、氫氧化鉀、氫氧化鈉、四甲基氫氧化銨等其中的一種。
本發(fā)明中，所用的醇是甲醇、乙醇、異丙醇等的一種或幾種。
本發(fā)明中，所用的前驅(qū)體可以是正硅酸甲酯或正硅酸乙酯等其中的一種。
本發(fā)明中，所用的硅烷偶聯(lián)劑是帶有氨基的硅烷偶聯(lián)劑，如(APS)三甲氧基胺丙基硅烷、三乙氧基胺丙基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-丙基三乙氧基硅烷等。
本發(fā)明中，所用的有機(jī)熒光分子是FITC等帶有異硫氰酸酯基的熒光物質(zhì)。
本發(fā)明制備的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光微球，其粒徑可以控制在納米尺寸到微米變化，通過控制發(fā)應(yīng)體系中的醇、水、堿比例以及正硅酸烷基酯作前驅(qū)體的用量，可以制得不同粒徑的二氧化硅磁性熒光微球。這種微球具有磁響應(yīng)性并且在紫外、可見光激發(fā)下即能發(fā)出熒光。本發(fā)明方法簡(jiǎn)單，原料易得。所制得的復(fù)合微球粒徑呈窄分布且大小可控。
目前國(guó)內(nèi)外磁性微球的研究主要偏重于其磁學(xué)性質(zhì)，相比較而言，本發(fā)明通過制備包裹無機(jī)磁性顆粒的二氧化硅微球，并將有機(jī)熒光分子通過共縮聚的方法摻雜到二氧化硅殼層中，從而制備了具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光微球。通過這種方法制備的微球具有以下特點(diǎn)
(1)磁性內(nèi)核，具有磁響應(yīng)性(2)微球粒徑大小可以調(diào)節(jié)，且粒徑呈窄分布。(3)微球具有核殼結(jié)構(gòu)，無機(jī)內(nèi)核被殼層二氧化硅包裹。(4)微球制備方法簡(jiǎn)單，穩(wěn)定性高。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1在500mL三頸瓶中，加入5.0g經(jīng)過去離子洗滌過的四氧化三鐵粉末，加入200mL的去離子水，600rpm轉(zhuǎn)速下攪拌分散后，然后加入100mL硝酸溶液(3.0M)，室溫?cái)嚢?0分鐘。然后用磁鐵分離并用去離子水洗滌3-5次。將洗滌后得到的四氧化三鐵泥漿攪拌分散在400mL的檸檬酸鈉溶液中(0.2M)，接著用磁鐵分離并用去離子水洗滌3-5次，最后所得到的四氧化三鐵分散在200mL去離子水中，制得固含量約2.0wt％磁流體。
在一個(gè)25mL的單頸圓底燒瓶中，用10mL無水乙醇溶解0.0356g熒光素FITC，然后加入0.01829g三乙氧基胺丙基硅烷(APS)，避光攪拌反應(yīng)48小時(shí)，制得鍵合熒光分子FITC的硅烷偶聯(lián)劑。
在一個(gè)500mL的三頸瓶中，加入2.0g事先制備好的磁流體，并用50mL去離子水和200無水乙醇稀釋，然后在高速攪拌(600rpm)下加入4mL濃氨水，待體系升溫至40℃后加入1mL正硅酸乙酯，維持?jǐn)嚢?小時(shí)后，加入2mL上述制備的鍵合熒光分子FITC的硅烷偶聯(lián)劑，同時(shí)再加入1mL正硅酸乙酯，繼續(xù)于40℃避光攪拌24小時(shí)。所制備的磁性熒光微球粒徑為70nm。
實(shí)施例2在500mL三頸瓶中，加入5.0g經(jīng)過去離子洗滌過的四氧化三鐵粉末，加入200mL的去離子水，600rpm轉(zhuǎn)速下攪拌分散后，然后加入100mL硝酸溶液(3.0M)，室溫?cái)嚢?-8分鐘。然后用磁鐵分離并用去離子水洗滌3-5次。將洗滌后得到的四氧化三鐵泥漿攪拌分散在400mL的檸檬酸鈉溶液中(0.2M)，接著用磁鐵分離并用去離子水洗滌3-5次，最后所得到的四氧化三鐵分散在200mL去離子水中，制得固含量約2.0wt％磁流體。
在一個(gè)25mL的單頸圓底燒瓶中，用10mL無水乙醇溶解0.0356g熒光素FITC，然后加入0.01829g三乙氧基胺丙基硅烷(APS)，避光攪拌反應(yīng)48小時(shí)，制得鍵合熒光分子FITC的硅烷偶聯(lián)劑。
在一個(gè)500mL的三頸瓶中，加入2.0g事先制備好的磁流體，并用50mL去離子水和200無水乙醇稀釋，然后在高速攪拌(600rpm)下加入4mL濃氨水，待體系升溫至30℃后加入2mL正硅酸乙酯，維持?jǐn)嚢?2小時(shí)后，加入2mL上述制備的鍵合熒光分子FITC的硅烷偶聯(lián)劑，同時(shí)再加入1mL正硅酸乙酯，繼續(xù)于30℃避光攪拌12小時(shí)。所制備的磁性熒光微球粒徑為95nm。
實(shí)施例3在500mL三頸瓶中，加入5.0g經(jīng)過去離子洗滌過的四氧化三鐵粉末，加入200mL的去離子水，600rpm轉(zhuǎn)速下攪拌分散后，然后加入100mL硝酸溶液(3.0M)，室溫?cái)嚢?0-20分鐘。然后用磁鐵分離并用去離子水洗滌3-5次。將洗滌后得到的四氧化三鐵泥漿攪拌分散在400mL的檸檬酸鈉溶液中(0.2M)，接著用磁鐵分離并用去離子水洗滌3-5次，最后所得到的四氧化三鐵分散在200mL去離子水中，制得固含量約2.0wt％磁流體。
在一個(gè)25mL的單頸圓底燒瓶中，用10mL無水乙醇溶解0.0356g熒光素FITC，然后加入0.01829g三乙氧基胺丙基硅烷(APS)，避光攪拌反應(yīng)48小時(shí)，制得鍵合熒光分子FITC的硅烷偶聯(lián)劑。
在一個(gè)500mL的三頸瓶中，加入2.0g事先制備好的磁流體，并用50mL去離子水和200無水乙醇稀釋，然后在高速攪拌(600rpm)下加入4mL濃氨水，待體系升溫至20℃后加入3mL正硅酸乙酯，維持?jǐn)嚢?0小時(shí)后，加入2mL上述制備的鍵合熒光分子FITC的硅烷偶聯(lián)劑，同時(shí)再加入1mL正硅酸乙酯，繼續(xù)于40℃避光攪拌48小時(shí)。所制備的磁性熒光微球粒徑為135nm。
實(shí)施例4在500mL三頸瓶中，加入5.0g經(jīng)過去離子洗滌過的四氧化三鐵粉末，加入200mL的去離子水，600rpm轉(zhuǎn)速下攪拌分散后，然后加入100mL硝酸溶液(3.0M)，室溫?cái)嚢?-10分鐘。然后用磁鐵分離并用去離子水洗滌3-5次。將洗滌后得到的四氧化三鐵泥漿攪拌分散在400mL的檸檬酸鈉溶液中(0.2M)，接著用磁鐵分離并用去離子水洗滌3-5次，最后所得到的四氧化三鐵分散在200mL去離子水中，制得固含量約2.0wt％磁流體。
在一個(gè)25mL的單頸圓底燒瓶中，用10mL無水乙醇溶解0.0356g熒光素FITC，然后加入0.01829g三乙氧基胺丙基硅烷(APS)，避光攪拌反應(yīng)48小時(shí)，制得鍵合熒光分子FITC的硅烷偶聯(lián)劑。
在一個(gè)500mL的三頸瓶中，加入2.0g事先制備好的磁流體，并用50mL去離子水和200無水乙醇稀釋，然后在高速攪拌(600rpm)下加入4mL濃氨水，待體系升溫至40℃后加入4mL正硅酸乙酯，維持?jǐn)嚢?小時(shí)后，加入2mL上述制備的鍵合熒光分子FITC的硅烷偶聯(lián)劑，同時(shí)再加入1mL正硅酸乙酯，繼續(xù)于20℃避光攪拌12小時(shí)。所制備的磁性熒光微球粒徑為170nm。
權(quán)利要求
1.一種具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球，其特征在于以納米磁性顆粒為核、以有機(jī)熒光分子摻雜的二氧化硅為殼，其粒徑小至20納米、大到200-400納米。
2.一種具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征在于以強(qiáng)酸和檸檬酸鈉對(duì)無機(jī)磁性顆粒進(jìn)行表面改性，然后在醇/水體系中利用凝膠-溶膠法制備以二氧化硅為殼，無機(jī)磁性顆粒為核的無機(jī)復(fù)合磁性微球，最后以磁性二氧化硅微球?yàn)榉N子，通過正硅酸烷基酯與鍵合熒光素的硅烷偶聯(lián)劑共縮聚的方法制得具有磁性的二氧化硅熒光微球。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征在于具體步驟如下(1)使用強(qiáng)酸對(duì)無機(jī)磁性顆粒進(jìn)行活化將納米無機(jī)磁性顆粒分散在去離子水中，利用磁鐵分離洗滌，然后分散在2.0-4.0mol/L的強(qiáng)酸溶液中，攪拌5-20分鐘，再利用磁鐵分離出經(jīng)過強(qiáng)酸處理的磁性顆粒，并用去離子水洗滌3-5次；(2)用檸檬酸酸鹽修飾活化后的無機(jī)磁性顆粒在步驟1所得的無機(jī)磁性顆粒的漿體中加入檸檬酸鹽溶液，攪拌分散，然后用磁鐵分離，并用去離子水洗滌2-4次，最后分散在去離子水中，得到改性后的磁性顆粒的分散液，磁性顆粒濃度為0.5-3.0wt％；(3)制備以二氧化硅為殼、無機(jī)磁性顆粒為核的無機(jī)復(fù)合磁性微球?qū)⒏男院蟮拇判灶w粒的分散液加入到醇/水混合液中，在攪拌下加入堿液和正硅酸烷基酯，維持?jǐn)嚢?-12小時(shí)，整個(gè)反應(yīng)在20-40℃進(jìn)行；整個(gè)體系按照重量計(jì)算，改性后的磁性顆粒占0.3-3.0％，堿液占0.8-3.0％，水占10-20％，醇占70-75％，其余為正硅酸烷基酯；(4)制備具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球在上述步驟(3)反應(yīng)后的體系中加入鍵合熒光素的硅烷偶聯(lián)劑的乙醇溶液和正硅酸烷基酯，室溫下避光攪拌反應(yīng)24-48小時(shí)；其中，正硅酸烷基酯與鍵合熒光素的硅烷偶聯(lián)劑的乙醇溶液按體積比1∶1-1∶4加入。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征是所述的無機(jī)磁性顆粒是γ-Fe2O3或Fe3O4或其它的鐵氧體顆粒之一種，所述的強(qiáng)酸是硝酸、硫酸、鹽酸之一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征是所用的堿是氨水或者四甲基氫氧化銨。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征是所用檸檬酸鹽是檸檬酸鈉、檸檬酸鉀等檸檬酸鹽的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征是所用醇為甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征是所用的硅烷偶聯(lián)劑是帶有胺基的硅烷偶聯(lián)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征是所用的熒光分子物質(zhì)是帶有異硫氰酸酯基的有機(jī)熒光分子。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球的制備方法，其特征是所用正硅酸烷基酯是正硅酸甲酯、正硅酸乙酯的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有核殼結(jié)構(gòu)的磁性熒光雙功能微球及其制備方法。首先以強(qiáng)酸和檸檬酸鈉對(duì)無機(jī)磁性納米顆粒進(jìn)行表面改性，然后以正硅酸烷基酯作前驅(qū)體，采用凝膠－溶膠法制備具有核殼結(jié)構(gòu)的二氧化硅磁性微球，最后通過正硅酸烷基酯與鍵合熒光素的硅烷偶聯(lián)劑共縮聚的方法制備具有磁性的二氧化硅熒光微球。該微球具有磁響應(yīng)性并且在紫外、可見光激發(fā)下即能發(fā)出熒光。本發(fā)明方法簡(jiǎn)單，原料易得，所制得的復(fù)合微球粒徑呈窄分布且大小可控。
文檔編號(hào)B01J13/02GK1523076SQ0315092
公開日2004年8月25日 申請(qǐng)日期2003年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月11日
發(fā)明者鄧勇輝, 楊武利, 高海峰, 府壽寬, 汪長(zhǎng)春, 胡建華, 沈錫中 申請(qǐng)人:復(fù)旦大學(xué)