用于電容式去離子化的浸漬電極,制備其的方法和使用所述電極的裝置的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于電容式去離子化的電極。
【背景技術】
[0002] 可以采用數(shù)種技術來凈化水。所列出的包括紫外線(UV)輻射、化學凈化試劑例如 次氯酸鹽以及多種不同的膜的使用。所列出的技術并不會提供去離子化。然而,其它的方 法,例如蒸餾、反滲透、電容式去離子化和離子交換樹脂會提供去離子化。
[0003] 如果水含有大量溶解固體(通常根據(jù)水的TDS (總溶解固體)而被測定),那么去 離子化就變?yōu)楸匦璧?。令水去離子化的凈化器通常具有內嵌式機構(例如電導計),用以檢 測總溶解固體。只要總溶解固體低于預設定限值,那么用戶就可以通過分配端口 /龍頭收 集凈化水。當甚至經(jīng)凈化的水超過該預設定限值的時候,就會來到這一階段。在該階段,傳 感器立即檢測該變化,并切斷水至所述端口 /龍頭的供給。水隨后會被轉移至用于廢水的 出口。這種預定義水平(TDSiss)通常會在考慮輸入水的平均TDS和消費者所期望的凈化 水的平均TDS之后而被確定。在水中存在一定量的TDS是良好的口感所必需的。
[0004] 在典型的電容式去離子化過程中,水流經(jīng)一對或多對帶有相反電荷的電極,在此 期間,在水中存在的離子被吸引并吸附至電極表面。該現(xiàn)象導致TDS的下降。吸附為受到 電極的有效表面積(available surface area)的限制的表面現(xiàn)象。含有電容式去離子化 電極的商用水凈化器通常含有循環(huán)充電和放電的若干個電極的布置。流經(jīng)這該電極堆的水 在充電循環(huán)期間被連續(xù)地去離子化。
[0005] 然而,任何電極的性能通常都在一定時期的使用后而有所下降。那么,該器件就不 再能夠提供所期望程度的TDS下降。據(jù)信,這是由于鹽在電極上的沉積。該現(xiàn)象會影響電 極的使用壽命。然而,消費者會希望更加耐用的電極。
[0006] 在電容式去離子化的過程中,水的純度通過稱作TDSise的預先決定的參數(shù)來確 定。含有比設定值更多TDS的水被認為是不純凈的,并且因此而不適用于消耗。換句話說, 這樣的水包含更高量的溶解固體(主要是無機鹽),這致使其不可飲用。相反地,只要是凈 化(或輸出)水的TDS小于TDS isg,那么水就會保持為適用于消耗的。
[0007] 任何⑶I系統(tǒng)的性能都可通過兩個參數(shù)來計量。
[0008] 第一個為由所述系統(tǒng)帶來的TDS下降程度,并且第二個被稱為回收率 (recovery),其被定義為凈化水與水的總進入量的比率。
[0009] 優(yōu)選的電極是能夠盡可能長時間地連續(xù)提供純水,具有較高的回收率并始終提供 較多的TDS移除的電極。
[0010] US2012187054A1 (SAMSUNG ELECTRONICS CO LTD)公開了在電極上使用金屬吸收 材料以通過吸附從輸入水移除金屬污染物。
[0011] EP1601617B1(M0RGANITE ELECT CARBON)公開了在電極中包括金屬,從而通過電 解令金屬浸出至水中以形成電絮凝劑,從而降低輸入的不純水的濁度。代表性的電極基于 碳基體計具有1至90%的石墨,以及尚至40%的金屬,例如錯、銅、銀、鎮(zhèn)、鐵。
[0012] W02008016671A1 (Quos Inc,US)公開了由樹脂粘合劑、作為活性吸附劑的炭黑和/ 或石墨、以及作為吸附促進劑的金屬氧化物制成的碳基復合電極。其指出為了更佳的導電 性,還可將一定量的金屬,例如銀或金添加至電極。
[0013] DE10013457A1 (Noack Andreas,2001)公開了用于凈化水的裝置,其包含殼體和至 少兩個帶有相反電荷的電極,一個包含在多孔載體上的多孔碳膜。用于凈化水的裝置包含 殼體和至少兩個帶有相反電荷的電極,一個包含在多孔載體上的多孔碳膜。
[0014] 在前者情況中的電極意圖用于移除金屬微污染物,但是并不旨在用于降低無機鹽 /TDS。在后者情況中,電極用來令金屬離子浸出至水中,以用于電絮凝,其為一種降低濁度 的方法。其未著手與任何關于降低無機鹽或TDS的技術問題。
[0015] 本發(fā)明的目的在于提供給出提高的回收率以及較高TDS移除的電極。
【發(fā)明內容】
[0016] 已經(jīng)確定的是,如果吸附介質浸漬有電導率為IO5SAi至IO7SAi并且標準還原電勢 為-0. 3V至+1. 3V的物質,那么就能夠解決至少一些些問題。
[0017] 因此,根據(jù)第一方面,公開了用于電容式去離子化的電極,其具有:
[0018] ⑴吸附劑,其具有100至1300m2/g的比表面積;
[0019] (ii)導電炭黑;和,
[0020] (iii)粘合劑;
[0021] 其中所述吸附劑浸漬有電導率為105S/m至107S/m并且標準還原電勢為-0.3V至 +1.3V的物質。
[0022] 發(fā)明詳述
[0023] 本發(fā)明公開了用于電容式去離子化的電極,其含有:
[0024] ⑴吸附劑,具有100至1300m2/g的比表面積;
[0025] (ii)導電炭黑;和
[0026] (iii)粘合劑;
[0027] 其中所述吸附劑浸漬有電導率為105S/m至107S/m并且標準還原電勢為-0. 3V至 +1.3V的物質。
[0028] 電容式去離子化為用于對通常具有300至3000ppm TDS的半咸水進行去離子化的 較新的技術。工作原理為電吸著(electro-sorption)或電吸附(electro-adsorption),其 中在水中存在的離子會在所施加的電場的影響下被吸附在電極上。典型的電容式去離子化 循環(huán)包括凈化步驟和再生步驟。
[0029] 電容式去離子化的過程需要電極,其作為用于電吸著離子以降低在輸入水中含有 的總溶解固體的基材。
[0030] 吸附劑
[0031] 優(yōu)選的吸附劑選自活性炭、高比表面積石墨(HSAG)、碳納米管(CNT)、活性炭纖 維、陽離子交換樹脂、沸石、蒙皂石或蛭石。特別優(yōu)選的吸附劑為活性炭。優(yōu)選的是,活性 炭由煙煤、椰子殼、木材或石油焦油獲得。優(yōu)選活性炭的表面積大于500m 2/g ;更優(yōu)選大于 1000m2/g?;钚蕴康某叽缇鶆蛐韵禂?shù)優(yōu)選小于2,更優(yōu)選小于1. 5。
[0032] 優(yōu)選活性炭的四氯化碳值大于50%,更優(yōu)選大于60%。進一步優(yōu)選活性炭的碘值 大于800單位,更優(yōu)選大于1000單位。還優(yōu)選的是,活性炭的顆粒尺寸為75至300 μ m,優(yōu) 選為100至250 μ m。
[0033] 活性炭的改性形式包括碳布、碳帶、碳氣凝膠也可被用于替代活性炭,或者除了活 性炭之外來使用。
[0034] 導電炭黑
[0035] 導電炭黑為元素形式的碳。導電炭黑大多是通過油爐法由液體芳烴來制造。在選 擇用于電極的炭黑時,優(yōu)選的和重要的因素為總表面積和介孔表面積,結構和表面氧化。
[0036] 導電炭黑的總表面積優(yōu)選大于500m2/g。另外,優(yōu)選的是,導電炭黑的介孔面積大 于 100m2/g,更優(yōu)選為 IOOmVg 至 1000m2/g。
[0037] 炭黑結構的特征在于吸油值(OAN)。炭黑的OAN優(yōu)選為45至400cm3/100g,更優(yōu) 選為100至400cm 3/100g,還更優(yōu)選為250至400cm3/100g。優(yōu)選的是,導電炭黑在其表面上 具有較低量的化學吸附氧。
[0038] 合適等級的炭黑可選自 TIMCAL Graphite 5Carbon (等級:Ensaco? 250G, Ensaco? 350)或者 Cabot Corporation (等級:Regal?,Black Pearl? 2000, Vulcan)或者 Evonovik (等級:PRINTEX? XE-2)或者 Akzo Nobel (Ketjen Black)。
[0039] 粘合劑
[0040] 電極還含有含粘合劑。粘合劑優(yōu)選為熱塑性的。術語熱塑性粘合劑表示熔體流動 速率(MFR)小于5g/10min的粘合劑,更優(yōu)選小于2g/10min,還更優(yōu)選小于lg/10min。粘合 劑的體密度優(yōu)選小于或等于〇. 6g/cm3,更優(yōu)選小于或等于0. 5g/cm3,并且還更優(yōu)選小于或 等于 0· 25g/cm3。
[0041] 合適的例子包括具有所述的低MFR值的超高分子量聚合物,優(yōu)選為聚乙烯、聚丙 烯及其組合。分子量優(yōu)選為IO 6至109g/mol。這類粘合劑是市售的,其商品名為H0STALEN, 其來自 Tycona GMBH,GUR,Sunf ine (來自 Asahi,Japan),Hizex (來自 Mitsubishi)和來自 Brasken Corp(Brazil)。其它合適的粘合劑包括以 Lupolen(來自 Basel Polyolefins)銷 售的 LDPE,和來自 Qunos(Australia)的 LLDPE。
[0042] 優(yōu)選的是,熱塑性粘合劑不是有原纖維的聚合物,例如聚四氟乙烯(PTFE)。
[0043] 優(yōu)選的是,熱塑性粘合劑的顆粒尺寸范圍為20至60 μ m,優(yōu)選為40至60 μ m。優(yōu) 選的電極含有以重量計8至30wt %,更優(yōu)選10至30wt %,還更優(yōu)選12至28wt %的粘合劑。
[0044] 活性炭:粘合劑:導電炭黑的重量比率優(yōu)選為5 : 2 : 3至8 : 1 : 0.5,更優(yōu)選 為7 : 2