用于低密度產(chǎn)品的珠粒泡體壓縮模塑方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明是關(guān)于模塑之發(fā)泡物品，特別是用于鞋靴。
【背景技術(shù)】
[0002] 此節(jié)提供了可幫助理解本發(fā)明、但不必須是先前技術(shù)之信息。
[0003] 熱塑性塑料系因是可回收材料而被需要。然而，熱固性材料會具有更適于某些應(yīng) 用之性質(zhì)。
[0004] Brant等人的美國專利第6, 759, 443號說明了藉由發(fā)泡一聚氨酯而制成之聚氨酯 泡體鞋底，該聚氨酯是由乙烯聚合物接枝的聚氧伸烷基聚醚所制成。添加聚乙烯蠟和聚四 氟乙烯來增加抗磨耗性。
[0005] Takemura等人之美國專利第6, 878, 753號說明了以熱固性聚氨酯泡體所制成之 鞋底和中底。該泡體是由包含下述步驟之一制程所制得：混合一多元醇溶液，其系藉由使一 多元醇與一觸媒、水和尿素、一鏈延伸劑、及視情況需求之一添加物、與一聚異氰酸酯化合 物以于一模塑機(jī)器中攪拌混合而先行制備；及將所產(chǎn)生的混合物注入一模具并發(fā)泡該混合 物。聚氨酯泡體之模塑物品的密度系宣稱為介于〇. 15至0. 45g/cm3。
[0006] Fischer等人之WO 94/20568說明了具有平均直徑為1至20毫米之熱塑性聚氨酯 小顆粒或珠粒泡體。聚氨酯系聚酯或以聚醚為主之材料。珠粒泡體系在壓力下模塑并藉由 導(dǎo)入加壓蒸汽而進(jìn)行加熱。
[0007] Prissok等人之美國專利申請公開號2010/0047550說明了一種復(fù)合材料，其具有 聚氨酯基質(zhì)及嵌埋在基質(zhì)中的熱塑性聚氨酯發(fā)泡顆粒。該復(fù)合材料系用于制造鞋底?；|(zhì) 聚氨酯系于模塑期間進(jìn)行發(fā)泡。
[0008] Prissok等人之美國專利申請公開號2010/0222442說明了一種可膨脹之熱塑性 聚氨酯，其包括一起泡劑且具有介于A44至A84之蕭氏硬度。泡體可由聚氨酯之膨脹珠體 藉由在一封閉模具中對熱暴露而彼此融合而產(chǎn)生。Prissok等人教示了對該模具沖入珠粒、 封閉該模具、并將蒸汽或熱空氣導(dǎo)入該模具而進(jìn)一步使珠粒膨脹并融合在一起。以此方式 制得之泡體系宣稱具有介于8到600g/L之密度范圍。
[0009] 然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)到先前的模塑發(fā)泡珠粒或小顆粒之方法會使珠粒部分壓縮，在需 低密度的應(yīng)用中這種情形是不想要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 此節(jié)提供了一般性的簡述、而非本發(fā)明之完整范疇與其所有特征的詳細(xì)揭露內(nèi) 容。
[0011] 所揭是一種用于模塑一發(fā)泡物品（例如用于鞋靴之一中底）之方法，其中將一所 需量之熱塑性聚氨酯泡體珠粒置于具一物品的形狀之一壓縮模具中，并在介于約300至約 1500秒的一段歷時下使該模具至介于約130°C至約180°C之一尖峰溫度；然后在達(dá)到該尖 峰溫度之后的30秒內(nèi)，在介于約300至約1500秒的一段歷時下使該模具冷卻至約5°C至 約80°C之一溫度。該等泡體珠粒會具有介于約0.0 l至約0. 3g/cm3之密度，且該模塑物品 系具有介于約〇. 1至約〇. 45g/cm3之密度。
[0012] 該方法系用以制造鞋靴物品之一構(gòu)件（例如中底）、中底之一構(gòu)件（例如緩沖 墊）、或鞋墊。
[0013] 「一」、「該」、「至少一」及「一或多個」系互相交換使用以指代存在有至少一個項(xiàng)目； 也會有復(fù)數(shù)個這類項(xiàng)目存在，除非上下文清楚地指出非此情況。本說明書（包括申請專利 范圍）中的參數(shù)（例如數(shù)量或條件）的所有數(shù)值系被理解為在所有例子中可藉由「大約」 一詞加以修飾，無論「大約」是否實(shí)際出現(xiàn)在該數(shù)值前?！复蠹s」是代表所述數(shù)值可允許有部 分輕微的不精確性（以某些方式可達(dá)數(shù)值的精確度；大概或合理地接近該數(shù)值；幾乎）。若 「大約」所提供的不精確性在該領(lǐng)域中不是被理解為此一通常意義，則在本文中使用之「大 約」系表示因測量與使用這些參數(shù)之通常方法所產(chǎn)生的最少變異性。此外，范圍的揭露包括 所有數(shù)值的揭露以及在整個范圍內(nèi)的其它區(qū)分范圍。
[0014] 從本文所提供之說明即可清楚知道其它可應(yīng)用領(lǐng)域。應(yīng)理解說明內(nèi)容與特定實(shí)例 僅為說明目的，而非用以限制本發(fā)明之范疇。
【附圖說明】
[0015] 圖式說明了本發(fā)明中所描述的一個選擇具體實(shí)施例。
[0016] 第1圖顯示用于將熱塑性聚氨酯泡體珠粒模塑為一物品（例如一鞋靴物品之構(gòu) 件）之方法的流程圖。
[0017] 附圖標(biāo)記說明
[0018] 10 方法
[0019] 12 步驟
[0020] 14 步驟
[0021] 16 步驟
[0022] 18 步驟
[0023] 20 步驟
【具體實(shí)施方式】
[0024] 以下提出一例示、但非限制之具體實(shí)施例的詳細(xì)說明。
[0025] 熱塑性聚氨酯泡體小顆?；蛑榱＞哂薪橛诩s0.01至約0.3g/cm3之密度。一般而 言，熱塑性聚氨酯泡體珠粒之較低密度可使以珠粒模塑而成的產(chǎn)品有較低密度。在各種具 體實(shí)施例中，泡體珠粒具有等于或小于約〇. 3g/cm3、或等于或小于0. lg/cm3之密度。舉例 而言，熱塑性聚氨酯泡體珠粒具有介于約0. 03至約0. lg/cm3之密度。熱塑性聚氨酯泡體 珠粒系由一熱塑性聚氨酯制備而成。珠粒系可利用單獨(dú)一種熱塑性聚氨酯加以制備、或由 兩種或更多種熱塑性聚氨酯之聚合物共摻體制備而成。珠粒系整合泡體。
[0026] 制備泡體珠粒之熱塑性聚氨酯具有以根據(jù)ASTM D1238所測得之至少約160公克 /10分鐘的熔化指數(shù)（也稱為熔流指數(shù)或熔流速率）（在190°c、21. 6公斤下）。在各種具 體實(shí)施例中，熔化指數(shù)系介于約160至約250公克/10分鐘之間（在190°C、21. 6公斤下） 或介于約160至約220公克/10分鐘之間（在190°C、21.6公斤下），其各根據(jù)ASTM D1238 所測得。
[0027] 熱塑性聚氨酯可經(jīng)由（a)二異氰酸酯與雙官能基團(tuán)之化合物朝向異氰酸酯反應(yīng) 之反應(yīng)而制得。一般而言，雙官能基團(tuán)之化合物具有二醇（diols)且具有62 (乙二醇之莫 耳質(zhì)量）至約10000之莫耳質(zhì)量，然也可使用具有其它異氰酸酯官能基團(tuán)（例如二級胺） 的雙官能基團(tuán)之化合物（通常量較少），且也可使用一受限莫耳比例之三官能基團(tuán)與單官 能基團(tuán)之異氰酸酯-反應(yīng)化合物。較佳為，聚氨酯是線型的。包含有莫耳質(zhì)量約為400或 更大之雙官能基團(tuán)化合物系可于聚氨酯中產(chǎn)生柔軟片段。聚氨酯中柔軟片段對硬質(zhì)片段的 比例增加可使聚氨酯變得更具撓性且最終更為彈性。在某些具體實(shí)施例中，例如當(dāng)模塑物 品是一鞋靴物品之大底時，珠粒系有利地利用一堅硬的熱塑性聚氨酯或熱塑性聚氨酯之組 合而制成。在各種其它具體實(shí)施例中，例如當(dāng)模塑之物品系一鞋靴之中底時，珠粒系有利地 以彈性體熱塑性聚氨酯或彈性體熱塑性聚氨酯之組合制備而成。
[0028] 合適的彈性體熱塑性聚氨酯包括熱塑性聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、以及聚碳酸 酯-聚氨酯。非限制性的，這些合適實(shí)例包括、但不限于：利用由二醇及二羧酸或酐所制備 的二醇反應(yīng)物聚酯二醇所聚合之聚氨基甲酸酯、聚內(nèi)酯聚酯二醇（例如，聚己內(nèi)酯二醇）、 由包含一個羥基的單羧酸之羥基酸制備之聚酯二醇、聚四氫呋喃二醇、由氧化乙烯、氧化丙 烯或氧化乙烯及氧化丙烯的組合所制備之聚醚二醇，以及聚碳酸酯二醇，例如，聚六亞甲基 碳