專利名稱：：用于制備?；w維素膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于制備?；w維素膜的方法。更具體而言，本發(fā)明涉及在具有高亮度的液晶顯示器中使用的?；w維素膜。
背景技術(shù)：
：液晶顯示器(LCD)所需要的性能日益變得更高。具體地，需要降低LCD光學(xué)性質(zhì)因環(huán)境變化所引起的變化。LCD的結(jié)構(gòu)是聚合物膜在其內(nèi)成層的結(jié)構(gòu)。隨著聚合物分子在聚合物膜內(nèi)的取向度增加，LCD的光學(xué)性質(zhì)因環(huán)境變化所引起的變化量增加。LCD市場(chǎng)正在快速增長(zhǎng)，導(dǎo)致聚合物膜生產(chǎn)設(shè)備的量的增長(zhǎng)并不能趕上需求的大增長(zhǎng)。因此，使用現(xiàn)有的生產(chǎn)設(shè)備來提高產(chǎn)量成為必要的。通常地，由于溶液流延法有利于實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)，因此采用溶液流延法制備在LCD中使用的酰化纖維素膜。為了提高生產(chǎn)速度，使用冷卻流延法。在冷卻流延法中，將流延膜冷卻以加速固化，并且當(dāng)流延膜處于凝膠態(tài)時(shí)進(jìn)行剝離(例如，參見日本專利公開出版物2006-306025)。然而，在冷卻流延法中，隨著生產(chǎn)速度增加，在干燥處理過程中增加在輸送方向上施加給流延膜的張力成為必要的。這是因?yàn)橥ㄟ^冷卻流延法剝離出的流延膜比在干燥之后剝離出的膜含有明顯更大量的溶劑。因此，流延膜的自支撐性質(zhì)非常低，這樣使得流延膜松弛，并且在輸送方向上沒有施加張力的情況下，難于輸送。然而，隨著在輸送方向上的張力增加，酰化纖維素分子在輸送方向上的取向度增加。結(jié)果，?；w維素膜的面內(nèi)延遲Re的濕度依賴性增加。如所熟知的，延遲膜具有面內(nèi)延遲Re和在厚度方向上的延遲Rth。Re和Rth分別通過下列數(shù)學(xué)表達(dá)式(1)和(2)計(jì)算。"面內(nèi)"指的是膜的平面方向，g卩，垂直于膜厚度方向的平面的方向。(1)Re=(nx-ny)xd(其中，"nx"是膜在面內(nèi)中的慢軸方向上的折射率，"ny"是膜在面內(nèi)中的快軸方向上的折射率，而"d"是膜的厚度(單位nm)。)(2)Rth={(nx+ny)/2-nz}xd(其中"nx"是膜在面內(nèi)中的慢軸方向上的折射率，"ny"是膜在面內(nèi)中的快軸方向上的折射率，"nz"是膜的厚度方向上的折射率，而"d"是膜的厚度(單位nm)。)隨著?；w維素膜的Re的濕度依賴性增加，LCD光學(xué)性質(zhì)的變化量增加，尤其是，光學(xué)性質(zhì)的濕度依賴性增加。延遲Re的濕度依賴性通過數(shù)學(xué)表達(dá)式l(在低濕度的延遲Re)-(在高濕度的延遲Re)l獲得。高濕度依賴性是指由上述數(shù)學(xué)表達(dá)式獲得的值大。
發(fā)明內(nèi)容鑒于前述情況，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備?；w維素膜的方法，其中與常規(guī)方法相比，面內(nèi)延遲Re的濕度依賴性在更短時(shí)間內(nèi)得到降低。為了實(shí)現(xiàn)上述和其它目的，其中通過將含有?；w維素和溶劑的涂料連續(xù)地從流延模流延到冷卻鼓輪的流延表面上而形成流延膜的本發(fā)明制備方法包括剝離步驟、第一干燥步驟和第二干燥步驟。在剝離步驟中，將流延膜通過冷卻固化，并且以濕膜形式從鼓輪上剝離。在第一干燥步驟中，在采用干燥器干燥濕膜的同時(shí)，使用固定濕膜側(cè)邊部分的固定器在寬度方向拉伸濕膜。在第一干燥步驟之后的第二干燥步驟中，在將濕膜的側(cè)邊部分固定的狀態(tài)下，在寬度方向上給濕膜施加張力，同時(shí)干燥濕膜。當(dāng)LI是在第一干燥步驟中拉伸之前的濕膜的寬度，L2是在第一干燥步驟中拉伸之后的濕膜的寬度，而L3是在第二干燥步驟結(jié)束時(shí)濕膜的寬度時(shí)，則由(固定器的移動(dòng)速度(單位m/min))/(鼓輪的旋轉(zhuǎn)速度(單位m/min))計(jì)算出的第一比率、由L2/L1計(jì)算出的第二比率和由L3/L2計(jì)算出的第三比率滿足0.94S(第一比率)/{(第二比率)(第三比率"S0.97。優(yōu)選的是，在濕膜的殘留溶劑含量達(dá)到50%之前，結(jié)束第一干燥步驟。優(yōu)選的是寬度L2和L3滿足0S{(L2-L3)/L3}x100S10。本發(fā)明提供能夠制備?；w維素膜，其中與常規(guī)方法相比，所述?；w維素膜中的面內(nèi)延遲Re的濕度依賴性在更短時(shí)間內(nèi)得到降低，并且本發(fā)明能夠使用現(xiàn)有設(shè)備提高產(chǎn)量。本發(fā)明的上述以及其它主題和優(yōu)點(diǎn)將從下列結(jié)合附圖閱讀時(shí)的優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述中變得明顯，所述優(yōu)選實(shí)施方案只是為了說明給出的，因此并不限制本發(fā)明。在附圖中，相似的附圖標(biāo)記表示遍及幾個(gè)附圖的類似或相應(yīng)的部件，并且其中圖1是涂料制備設(shè)備的示意圖；圖2是本發(fā)明的溶液流延設(shè)備的示意圖；圖3是由拉幅機(jī)中的銷釘固定的膜的示意圖；和圖4是顯示在拉幅機(jī)中膜寬度增加和降低的示意圖。具體實(shí)施方式下文中，詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施方案。然而，本發(fā)明并不限于下列實(shí)施方案。在酰化纖維素中，優(yōu)選纖維素的羥基與羧酸的酯化度，S卩，對(duì)于酰基的取代度(下文中，稱作?；〈?滿足所有下列數(shù)學(xué)表達(dá)式(i)-(m):(1)2.5SA+B^3.0則0^BS2.9在這些數(shù)學(xué)表達(dá)式(I)至(III)中，A和B是?；〈?。A的?；鶠橐阴；?。B的?；哂?至22個(gè)碳原子。纖維素由進(jìn)行P-1,4結(jié)合的葡萄糖單元構(gòu)成，并且每個(gè)葡萄糖單元在2、3和6位上具有游離羥基。?；w維素是其中部分或全部羥基被酯化使得氫被含兩個(gè)以上碳原子的?；〈木酆衔铩Ｔ邗；w維素中，對(duì)于?；娜〈戎冈诶w維素中的2、3和6位中的羥基的酯化度。因此，當(dāng)在相同位置的所有(100%)羥基被取代時(shí)，在此位置的取代度為l。在?；w維素中，當(dāng)在2、3和6位上的羥基被100%酯化時(shí)，取代度為3。當(dāng)將在2、3或6位的羥基的?；〈确謩e描述為DS2、DS3、DS6時(shí)，在2、3或6位的羥基的?；?cè)〈?即，DS2+DS3+DS6)優(yōu)選在2.00至3.00的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2.22至2.90的范圍內(nèi)。尤其優(yōu)選DS2+DS3+DS6在2.40至2.88的范圍內(nèi)。此外，DS6/(DS2+DS3+DS6)優(yōu)選至少為0.32，并且更優(yōu)選0.322。尤其優(yōu)選DS6/(DS2+DS3+DS6)在0.324至0.340的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的?；w維素中可以包含一種或多種?；．?dāng)使用兩種以上的?；鶗r(shí)，優(yōu)選它們中的一種為乙?；?。如果將在2、3和6位的羥基的乙?；?cè)〈群统阴；獾钠渌；目側(cè)〈确謩e描述為DSA和DSB，貝1JDSA+DSB的值優(yōu)選在2.2至2.86的范圍內(nèi)，并且尤其優(yōu)選在2.40至2.80的范圍內(nèi)。優(yōu)選DSB至少為1.50。尤其優(yōu)選DSB至少為1.7。此外，在DSB中，在6位的羥基的取代百分比優(yōu)選為至少28%，更優(yōu)選為至少30%，尤其優(yōu)選為至少31%，并且更尤其優(yōu)選為至少32%。此外，在酰化纖維素的6位上的DSA+DSB的值優(yōu)選為至少0.75，更優(yōu)選為至少0.80，并且尤其優(yōu)選為0.85。在使用滿足上述條件的?；w維素的情況下，制備出具有優(yōu)異溶解度并且具有低粘度和優(yōu)異過濾性的涂料。當(dāng)使用無氯有機(jī)溶劑時(shí)，特別優(yōu)選上述?；w維素。含有至少2個(gè)碳原子的?；梢允侵寤蚍蓟?，并且沒有特別的限制。?；w維素的實(shí)例是烷基羰基酯、鏈烯基羰基酯、芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等。?；w維素還可以是含有其它取代基的酯。優(yōu)選的取代基是丙酰基、丁?；?、戊?；⒓乎；⑿刘；?、癸酰基、十二碳?；⑹减；?、十四碳?；⑹减；⑹颂减；?、異丁酰基、叔丁?；?、環(huán)己烷羰基、油?；⒈郊柞；⑤粱驶?、肉桂酰基等。在它們之中，特別優(yōu)選的是丙?；?、丁?；?、十二碳酰基、十八碳?；⑹宥□；⒂王；?、苯甲?；?、萘基羰基、肉桂?；龋⑶矣绕鋬?yōu)選丙?；投□；?。優(yōu)選不低于90重量％作為涂料原料的?；w維素具有0.1mm至4mm的粒徑。曰本專利公開出版物2005-104148的至中有?；w維素的詳細(xì)描述。這些描述可以適用于本發(fā)明。在日本專利公開出版物2005-104148的至中詳述了添加劑如溶劑、增塑劑、劣化抑制劑、UV吸收劑、光學(xué)各向異性控制劑、染料、消光劑和脫模劑。這些描述可以適用于本發(fā)明。用于制備涂料的溶劑化合物是芳族烴.(例如苯、甲苯等)、鹵代烴(例如二氯甲烷、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮等)、酉旨(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)、醚(例如四氫呋喃、甲基溶纖劑等)等。在本發(fā)明中，涂料指的是通過將一種或多種聚合物溶解或分散在溶劑中獲得的聚合物溶液或分散液。含1至7個(gè)碳原子的鹵代烴是優(yōu)選的，并且最優(yōu)選二氯甲烷作為TAC的溶劑?？紤]到物理性能如TAC的溶解度、流延膜從載體上的可剝離性、膜的機(jī)械強(qiáng)度和光學(xué)性能，優(yōu)選將至少一種含1至5個(gè)碳原子的醇和二氯甲烷一起使用。相對(duì)于溶劑中的所有溶劑化合物，醇含量?jī)?yōu)選在2重量％至25重量％的范圍內(nèi)，并且尤其在5重量％至20重量％的范圍內(nèi)。醇的具體實(shí)例是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等。優(yōu)選使用甲醇、乙醇、正丁醇或它們的混合物。為了減小對(duì)環(huán)境的不利影響，涂料可以在沒有二氯甲烷的情況下制備。在這種情況下，可以使用包含含有4至12個(gè)碳原子的醚、含有3至12個(gè)碳原子的酮、含有3至12個(gè)碳原子的酯或它們混合物的溶劑。所述醚、酮、酯可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在所述有機(jī)溶劑中可以包含至少一種具有其至少兩個(gè)官能團(tuán)(-O-、-CO-、-COO-)的溶劑化合物。所述溶劑在其化學(xué)結(jié)構(gòu)中可以含有其它官能團(tuán)如醇式羥基。[涂料制備方法]在圖1中，涂料制備設(shè)備IO裝備有溶劑罐11、料斗12、添加劑罐15、混合罐17、加熱器18、溫度控制器21、過濾裝置22、閃蒸裝置26和過濾裝置27。溶劑罐11儲(chǔ)存溶劑。料斗12供應(yīng)?；w維素。添加劑罐15儲(chǔ)存添加劑。在混合罐17中，將溶劑、?；w維素和添加劑混合制備液態(tài)的混合物16。加熱器18加熱混合物16。溫度控制器21調(diào)節(jié)被加熱的混合物16的溫度。從溫度控制器21送出的混合物16通過過濾裝置22進(jìn)行過濾。閃蒸裝置26調(diào)節(jié)涂料24的濃度。之后，涂料24通過過濾裝置27過濾。涂料制備設(shè)備10還裝備有回收裝置28和精制裝置29?；厥昭b置28回收溶劑。精制裝置29精制回收的溶劑。涂料制備設(shè)備10通過儲(chǔ)存罐32連接至溶液流延設(shè)備40。在涂料制備設(shè)備10中提供有閥閥36至38和泵41和42。閥36至38調(diào)節(jié)液體流量。泵41和42供應(yīng)液體。閥36至38和泵41和42的位置，以及泵的數(shù)量可以根據(jù)需要改變。使用涂料制備設(shè)備10，根據(jù)下列方法制備涂料24。開啟閥37，將溶劑從溶劑罐11進(jìn)料至混合罐17。接著，將?；w維素從料斗12進(jìn)料至混合罐17。使用進(jìn)料裝置(未顯示)，可以將?；w維素連續(xù)進(jìn)料到混合罐17，所述進(jìn)料裝置在將?；w維素進(jìn)料的同時(shí)，連續(xù)測(cè)量?；w維素的量。備選地，可以使用進(jìn)料裝置(未顯示)將酰化纖維素間歇進(jìn)料到混合罐17，所述進(jìn)料裝置在測(cè)量酰化纖維素的量之后將預(yù)定量的?；w維素進(jìn)料。通過開啟和關(guān)閉閥36，將必要量的添加劑溶液從添加劑罐15進(jìn)料到混合罐17。添加劑可以以溶液狀態(tài)進(jìn)料。在添加劑在室溫處于液態(tài)的情況下，可以將添加劑以液態(tài)進(jìn)料到混合罐17。在添加劑處于固態(tài)的情況下，可以使用料斗等將添加劑進(jìn)料到混合罐17。在添加多種添加劑的情況下，可以將溶解有添加劑的溶液放置在添加劑罐15內(nèi)。備選地，可以使用多個(gè)添加劑罐。在這種情況下，每個(gè)添加劑罐含有溶解有添加劑的溶液。每個(gè)添加劑罐都通過獨(dú)立導(dǎo)管連接至混合罐17，以進(jìn)料溶液。如上所述，將溶劑、?；w維素和添加劑按此順序放入混合罐17內(nèi)。然而，該順序沒有限制。添加劑不是必須與?；w維素和溶劑在混合罐17中混合的。添加劑可以通過在隨后工序中的管道內(nèi)混合法，混合到酰化纖維素和溶劑的混合物中。優(yōu)選混合罐17裝備有夾套46、第一攪拌器48和第二攪拌器52。夾套46覆蓋在混合罐17的外表面。熱傳遞介質(zhì)被供應(yīng)在夾套46和混合罐17之間的空間。由馬達(dá)47使第一攪拌器48旋轉(zhuǎn)。由馬達(dá)51使第二攪拌器52旋轉(zhuǎn)?；旌瞎?7的溫度由熱傳遞介質(zhì)調(diào)節(jié)，并且優(yōu)選的溫度范圍是-10°C至55°C。將第一攪拌器48和第二攪拌器52選擇性用于攪拌溶劑、?；w維素和添加劑。因此，獲得其中酰化纖維素被溶劑溶脹的混合物16。優(yōu)選，第一攪拌器48具有錨式葉片，而第二攪拌器52是溶解式離心攪拌器。接著，使用泵41將混合物16進(jìn)料至加熱器18。優(yōu)選加熱器18是具有夾套的導(dǎo)管(未顯示)。熱傳遞介質(zhì)在導(dǎo)管和夾套之間傳遞。此外，優(yōu)選加熱器18具有對(duì)混合物16加壓的加壓部(未顯示)。在使用加熱器18的情況下，在加熱條件或加壓并且加熱的條件下，混合物16中的固溶物被有效并且有效率地溶解。下文中，通過加熱使固溶物溶解在溶劑中的方法被稱作熱溶解法。在熱溶解法中，優(yōu)選將混合物16加熱至0°C至97°C的范圍內(nèi)的溫度。備選地，可以使用冷溶解法。在冷溶解法中，混合物16被保持在預(yù)定溫度或被冷卻至低溫的同時(shí)，固溶物的溶解得到提高。在冷卻溶解法中，優(yōu)選將混合物16冷卻至在-100。C至-10。C的范圍內(nèi)的溫度.。在使用上述熱溶解法或冷溶解法的情況下，?；w維素被充分溶解在溶劑中。在使用溫度控制器21將混合物.16的溫度調(diào)節(jié)在接近室溫之后，通過過濾裝置22將混合物.6過濾，以移除外來物質(zhì)如雜質(zhì)和聚集體。下文中，混合物16被稱作涂料24。在過濾裝置22中使用的過濾器的平均孔直徑優(yōu)選為不大于100^m。優(yōu)選過濾流量為不低于50升/小時(shí)。在過濾之后，通過閥38將涂料24進(jìn)料到儲(chǔ)存罐32，并且臨時(shí)儲(chǔ)存。之后，將涂料24用于膜制備。如上所述，將固溶物溶脹然后溶解以制備溶液的方法需要更長(zhǎng)的時(shí)間以制備涂料，尤其是當(dāng)?；w維素在溶液中的濃度增加時(shí)。這種方法在生產(chǎn)效率方面具有問題。在這種情況下，優(yōu)選制備具有比需要低的濃度的涂料，然后將該涂料濃縮以實(shí)現(xiàn)所需濃度。例如，在通過過濾裝置22過濾之后，將涂料24進(jìn)料到閃蒸裝置26，并且涂料24的部分溶劑蒸發(fā)進(jìn)行濃縮。通過泵42將濃縮涂料24從閃蒸裝置26取出，并且供應(yīng)給過濾裝置27。在過濾時(shí)，優(yōu)選涂料24的溫度在0。C至200。C的范圍內(nèi)。通過過濾裝置27將外來物質(zhì)移除的涂料24進(jìn)料到儲(chǔ)存罐32并且臨時(shí)儲(chǔ)存在其內(nèi)。之后，將涂料24用于膜制備。濃縮涂料24可能含有泡沫。如果這樣，則優(yōu)選在將涂料24進(jìn)料到過濾裝置27之前，進(jìn)行消泡。各種己知的消泡方法都可以使用，例如對(duì)涂料24輻射超聲的方法。在閃蒸裝置26中通過閃蒸產(chǎn)生的溶劑蒸氣在帶有冷凝器(未顯示)的回收裝置28中冷凝。由此，溶劑蒸氣被冷凝成液體并且被回收?；厥盏娜軇┰诰蒲b置29中精制成溶劑，并且在涂料制備中再使用。溶劑蒸氣的這種回收和精制在降低制備成本上是有利的。此外，由于回收和精制是在閉合系統(tǒng)中進(jìn)行的，因此防止了對(duì)人類和環(huán)境的不利影響。由此，制備出?；w維素濃度為5重量％至40重量％的涂料24。更優(yōu)選的是，酰化纖維素濃度不小于15重量％并且不大于30重量％。還更優(yōu)選的是，?；w維素濃度為不小于17重量％并且不大于25重量％。優(yōu)選的是，相對(duì)于總固溶物，添加劑濃度為不小于l重量％并且不大于20重量％。日本專利公開出版物2005-104148的至中詳述了材料、原料、添加劑的溶解方法、過濾方法、消泡和添加方法。上述描述也適用于本發(fā)明。[制備膜的裝置和方法]在圖2中，溶液流延設(shè)備40具有過濾裝置61、流延室63、拉幅機(jī)64、邊緣切割裝置67、干燥室69、冷卻室71、中和裝置72、壓花輥對(duì)73和巻繞室76。過濾裝置61將從儲(chǔ)存罐32進(jìn)料的涂料24中的外來物質(zhì)移除。在流延室63中，將通過過濾裝置61過濾的涂料24流延，并且形成?；w維素膜(下文中，稱作膜)62。在拉幅機(jī)64中，膜62被干燥的同時(shí)，在側(cè)邊部分被固定的狀態(tài)下輸送。膜62的兩個(gè)側(cè)邊部分在邊緣切割裝置67中被切割掉。在干燥室69中，膜62橋接跨在多個(gè)輥68上并且在被輸送的同時(shí)干燥。膜62在冷卻室71中被冷卻。在中和裝置72中降低膜62的帶電電壓量。使用壓花輥對(duì)73，對(duì)膜62的兩個(gè)側(cè)邊部分進(jìn)行壓花處理。膜62在巻繞室76內(nèi)被巻繞。攪拌器78附著到儲(chǔ)存罐32上。由馬達(dá)77使攪拌器78旋轉(zhuǎn)。攪拌器78的旋轉(zhuǎn)使涂料24被攪拌。之后，通過泵80將在儲(chǔ)存罐32中的涂料24進(jìn)料到過濾裝置61。流延室63裝備有用于流延的流延模81和鼓輪82。通過流延模81將涂料24流延到作為載體的旋轉(zhuǎn)鼓輪82的外圓周表面(下文中，稱作流延表面)。流延模81的寬度沒有特別的限制。然而，優(yōu)選流延模81的寬度在被作為成品的膜62的寬度大1.1倍到2.0倍的范圍內(nèi)。為了使在膜制備過程中將涂料24的溫度保持在預(yù)定值，優(yōu)選對(duì)流延模81安裝溫度控制器(未顯示.)，以控制流延模81的溫度。此外，優(yōu)選流延模81裝備有調(diào)節(jié)流延模81狹縫的螺栓(加熱螺栓)，以調(diào)節(jié)從流延模81放出的流延流道的厚度。流延流道是在流延模81和鼓輪82之間的涂料24。優(yōu)選在狹縫的寬度方向上以預(yù)定間隔安置加熱螺栓。還優(yōu)選通過自動(dòng)厚度調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)控制加熱螺栓。優(yōu)選基于預(yù)先設(shè)定的程序，根據(jù)泵80的流量設(shè)定狹縫的曲線(profile)。還優(yōu)選泵80是高精度齒輪泵，以精確地控制涂料24的流量(flowvolume)。在溶液流延設(shè)備40中，還可以安置厚度測(cè)量裝置，如紅外厚度計(jì)。在這種情況下，自動(dòng)厚度調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)的反饋控制基于根據(jù)膜62的厚度曲線和厚度測(cè)量裝置的測(cè)量結(jié)果的調(diào)節(jié)程序進(jìn)行。流延模81能夠調(diào)節(jié)唇緣末端的狹縫士50)^Ti，以使在除側(cè)邊部分之外，在作為成品的膜62上的兩個(gè)給定點(diǎn)之間的厚度差優(yōu)選在lpm內(nèi)調(diào)節(jié)。涂料24可以在流延模81的唇緣末端上部分干燥并且變成固體。為了防止涂料24的這種固化，在唇緣末端附近安裝液體供應(yīng)裝置(未顯示)，用于向唇緣末端供應(yīng)液體。優(yōu)選將液體供應(yīng)在流延流道、唇緣末端和空氣相遇的三相接觸線附近。優(yōu)選供應(yīng)給流延模81的狹縫的每一個(gè)側(cè)邊的液體的流量在0.1ml/min至1.0ml/min的范圍內(nèi)。可以使用與涂料24相容或使涂料24增溶的液體。該液體可以具有與涂料24的溶劑相同的組成(formulation)。因此，防止流延膜24a被外來物質(zhì)如從涂料24沉淀出的固溶物和混合到流延流道內(nèi)的物質(zhì)污染。優(yōu)選將波動(dòng)為5%以下的泵用于供應(yīng)液體。放置在流延模81下面的鼓輪82由驅(qū)動(dòng)裝置(未顯示)旋轉(zhuǎn)。鼓輪82的流延表面的寬度沒有特別限制。然而，優(yōu)選流延表面的寬度在比涂料24的流延寬度大l.l倍至2.0倍的范圍內(nèi)。鼓輪82裝備有熱傳遞介質(zhì)循環(huán)裝置87。熱傳遞介質(zhì)循環(huán)裝置87將熱傳遞介質(zhì)供應(yīng)在鼓輪82的內(nèi)部，以控制鼓輪82的流延表面溫度。在鼓輪82內(nèi)部形成熱傳遞介質(zhì)的流動(dòng)路徑(未顯示)。通過使保持在預(yù)定溫度的熱傳遞介質(zhì)流過所述流動(dòng)路徑，流延表面的溫度被保持在預(yù)定值。根據(jù)溶劑的種類、固溶物的種類、涂料24的濃度等，將流延表面的溫度設(shè)定在合適值。代替使用鼓輪82，可以采用皮帶(未顯示)作為載體。皮帶被旋轉(zhuǎn)輥(未顯示)支撐并旋轉(zhuǎn)。在使用鼓輪82的情況下，優(yōu)選鼓輪82在高精度下旋轉(zhuǎn)，以使不大于0.2%的旋轉(zhuǎn)速度被允許為旋轉(zhuǎn)速度變化。鼓輪82的表面粗糙度優(yōu)選不大于0.01)iim。優(yōu)選鼓輪82的流延表面被鍍鉻。因而，提供充分的硬度并且提高耐久性。鼓輪82的流延表面優(yōu)選沒有缺陷。更具體而言，直徑大于30jum的針孔數(shù)量?jī)?yōu)選為0。直徑不小于10pm并且小于30)im的針孔數(shù)量?jī)?yōu)選每ln^為1個(gè)以下。直徑小于lOpm的針孔數(shù)量?jī)?yōu)選每lm2為2個(gè)以下。在流延模81的附近安置減壓室90。減壓室90從流延流道相對(duì)于鼓輪82旋轉(zhuǎn)方向的上游的區(qū)域吸取空氣，以降低壓力。流延室63裝備有溫度控制器97和冷凝器98。溫度控制器97保持流延室63的內(nèi)部溫度在預(yù)定值。冷凝器98將從涂料24和流延膜24a中蒸發(fā)的溶劑蒸氣冷凝并回收?；厥昭b置99被安置在流延室63的外部?；厥昭b置99回收冷凝并且液化的溶劑。可以給傳送部101提供鼓風(fēng)機(jī)(未顯示)。傳送部101是在流延室63和拉幅機(jī)64之間的部。在邊緣切割裝置67中安置有粉碎器103。粉碎器103將膜62切割掉的側(cè)邊部分粉碎成碎片。吸附型回收裝置106附著到干燥室69上。回收裝置106吸附并且回收從膜62蒸發(fā)的溶劑蒸氣。在干燥室69的下游安置有冷卻室71?？梢栽诟稍锸?9和冷卻室71之間安置水分控制室(未顯示)，以調(diào)節(jié)在膜62中的含水量。中和裝置72是所謂的強(qiáng)制中和裝置如中和棒等，并且將膜62的帶電電壓調(diào)節(jié)在預(yù)定范圍內(nèi)。中和裝置72的安裝位置并不限于在冷卻室71的下游側(cè)。壓花輥對(duì)73通過壓花處理給膜62的兩個(gè)側(cè)邊部分提供壓花。在巻繞室76內(nèi)安置有巻繞軸107和壓力輥108。巻繞軸107巻繞膜62。巻繞的張力由壓力輥108控制。接著，在下面描述使用溶液流延設(shè)備40制備膜62的方法的實(shí)例。將涂料24進(jìn)料到儲(chǔ)存罐32，并且通過攪拌器78的旋轉(zhuǎn)，使其恒定均勻。因此，防止了涂料24的固溶物的沉淀和聚集，直到流延。在涂料24的攪拌過程中，可以混合合適量的各種添加劑。通過過濾裝置61的過濾，將比預(yù)定粒子直徑大的外來物質(zhì)和凝膠態(tài)的那些外來物質(zhì)從涂料24中移除。在過濾之后，將涂料24從流延模81流延到由熱傳遞介質(zhì)冷卻的鼓輪82上。優(yōu)選涂料24在流延時(shí)的溫度在30。C-至35°C的范圍內(nèi)恒定。優(yōu)選鼓輪82的流延表面溫度在-10。C至10°C的范圍內(nèi)恒定。流延室63的溫度由溫度控制器97控制在10°C至30°C的范圍內(nèi)。在流延室63內(nèi)蒸發(fā)的溶劑蒸氣通過回收裝置99回收。之后，將回收溶劑精制，并且回收作為在涂料制備中使用的溶劑。流延流道是在流延模81和鼓輪82之間的涂料24。在鼓輪82的流延表面上，形成流延膜24a。為了穩(wěn)定流延流道的情況，使用減壓室90控制在流延流道上游的區(qū)域內(nèi)的壓力，以達(dá)到預(yù)定值。優(yōu)選將在流延流道上游區(qū)域內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)到比下游區(qū)域內(nèi)的壓力低2000Pa至10Pa。優(yōu)選將夾套(未顯示)附著到減壓室90上，以將其內(nèi)部溫度保持在恒定值。該溫度優(yōu)選等于或高于涂料的溶劑的冷凝點(diǎn)。為了使流延流道保持在所需形狀，優(yōu)選給流延模81的側(cè)邊部分安裝邊緣抽吸裝置(未顯示)。該邊緣抽吸裝置從在流延流道的側(cè)邊部分附近的區(qū)域抽吸空氣?？諝獬槲w積優(yōu)選在1升/min至100升/min的范圍內(nèi)。流延膜24a通過鼓輪82冷卻，并且變?yōu)槟z態(tài)和固化。在獲得自支撐性質(zhì)后，將流延膜24a在由剝離輥109支撐的同時(shí)從鼓輪82上剝離。當(dāng)流延膜24a獲得用于輸送的充足硬度時(shí)，將流延膜24a從鼓輪82上剝離，而不管殘留溶劑的含量?？紤]到生產(chǎn)效率，即使當(dāng)殘留溶劑含量高，也優(yōu)選冷卻流延膜24a以達(dá)到充分的硬度。當(dāng)流延膜24a的暴露表面通過冷卻而充分被硬化時(shí)，可以將干燥空氣供應(yīng)在流延膜24a附近，以提高在流延膜24a被剝離之后膜24a在輸送過程中的穩(wěn)定性。為了達(dá)到高生產(chǎn)速度比如50m/min，即使當(dāng)殘留溶劑含量大于250%，也優(yōu)選快速冷卻流延膜24a，以使流延膜24a被充分硬化進(jìn)行剝離。.在鼓輪82的溫度不能設(shè)置在更低值的情況下，代替流延膜24a的快速冷卻，加大鼓輪82的尺寸可能是必須的。在殘留溶劑含量高于300%的情況下，即使將流延膜24a冷卻，也難于將流延膜24a硬化至用于輸送的足夠硬度。因此，當(dāng)固溶物的重量為100%，在剝離流延膜24a時(shí)包含在流延膜24a內(nèi)的溶劑優(yōu)選不小于250%并且不大于300%。換言之，在本發(fā)明中，殘留溶劑含量(單位％)是干基上的值。更具體而言，殘留溶劑含量通過數(shù)學(xué)式(x/(y-x"xlOO計(jì)算，其中x是溶劑的重量，而y是流延膜24a的重量。下文中，剝離時(shí)殘留溶劑比率被稱作w。將濕膜，即含有溶劑的膜62進(jìn)料到拉幅機(jī)64。在拉幅機(jī)64中，膜62的側(cè)邊部分被銷釘剌穿和固定，并且根據(jù)銷釘?shù)囊苿?dòng)輸送。在通過拉幅機(jī)64輸送的同時(shí)，膜62通過由安置在拉幅機(jī)64中的空氣導(dǎo)管65供應(yīng)的干燥空氣干燥。在膜62在拉幅機(jī)64中干燥并且殘留溶劑含量達(dá)到預(yù)定值之后，通過邊緣切割裝置67將膜62的兩個(gè)側(cè)邊部分切割掉。采用切割機(jī)吹送機(jī)(未顯示)將切割掉的側(cè)邊部分送到粉碎器103中。粉碎器103將切割掉的側(cè)邊部分粉碎成碎片。將碎片重新用于涂料的制備，因此原料得到了有效的使用。切割膜62的兩個(gè)側(cè)邊部分的工序可以省略。然而，優(yōu)選在涂料流延工序和膜巻繞工序之間進(jìn)行這種切割工序。在兩個(gè)側(cè)邊部分被切割掉之后，將膜62送入干燥室69并且進(jìn)一步干燥。在干燥室69中，膜62橋接跨在輥68上并且被輸送。干燥室69的內(nèi)部溫度沒有特別的限制。然而，優(yōu)選將內(nèi)部溫度設(shè)置在50。C至160。C范圍內(nèi)的值。優(yōu)選將干燥室69在膜62的輸送方向上分成多個(gè)部，以改變供應(yīng)給每個(gè)部的空氣溫度。此外，優(yōu)選在邊緣切割裝置67和干燥室69之間提供預(yù)干燥室(未顯示)，以預(yù)干燥膜62。因此，防止在干燥室69中因膜溫度的突然升高而引起膜62的形狀和狀況的變化。在干燥室69中蒸發(fā)的蒸氣溶劑通過回收裝置106吸收并回收。在將溶劑含量移除之后，將空氣供應(yīng)給干燥室69作為干燥空氣。在冷卻室71中，膜62被冷卻到接近室溫。在干燥室69和冷卻室71之間安置水分控制室的情況下，優(yōu)選在水分控制室中將預(yù)定溫度和濕度的空氣吹送給膜62。由此，防止膜62的巻曲和巻繞缺陷。在溶液流延方法中，在膜62從載體上剝離和膜62的巻繞之間，存在各種工序，例如，干燥工序和切割膜62兩個(gè)側(cè)邊部分的工序。在各個(gè)工序中或在工序之間，膜62主要由輥支撐或輸送。存在有驅(qū)動(dòng)輥和非-驅(qū)動(dòng)輥。非-驅(qū)動(dòng)輥確定膜62的輸送路徑并且提高輸送時(shí)的穩(wěn)定性。在輸送過程中，中和裝置72將膜62的帶電電壓(chargedvoltage)設(shè)定在預(yù)定值。優(yōu)選中和之后的帶電電壓具有在-3kV至+3kV范圍內(nèi)的值。此外，由壓花輥對(duì)73給膜62的兩個(gè)側(cè)邊部分提供壓花。優(yōu)選壓花的高度值在1iim至200|am的范圍。膜62在巻繞室76中通過巻繞軸107巻繞。優(yōu)選在通過壓力輥108給膜62施加預(yù)定張力的同時(shí)，將膜62巻繞。優(yōu)選從巻繞開始到結(jié)束逐漸改變張力，這樣防止了膜巻的過度拉緊。優(yōu)選被巻繞的膜62的長(zhǎng)度為不小于100m。優(yōu)選膜62的寬度不小于600mm，在1400mm至2500mm的范圍內(nèi)。然而，本發(fā)明還可應(yīng)用于寬度大于2500mm的膜。此外，本發(fā)明還可應(yīng)用于厚度為15pm至100的薄膜的制備。在本發(fā)明中，兩種以上的涂料可以通過同時(shí)共流延法進(jìn)行同時(shí)共流延，或通過順序共流延法進(jìn)行順序共流延。當(dāng)進(jìn)行同時(shí)共流延時(shí)，可以使用具有供料頭(feedblock)的流延?；蚨嗥绻苄土餮幽?。由共流延制備的多層膜中暴露于空氣的表面層中的至少一個(gè)的厚度優(yōu)選占多層膜總厚度的0.5%至30%。在共流延法中，優(yōu)選調(diào)節(jié)每種涂料的濃度，使得當(dāng)將涂料從模狹縫流延到載體上時(shí)，較低粘度涂料可以完全覆蓋在較高粘度涂料的上面。而且，對(duì)于在同時(shí)共流延法中在模狹縫和載體之間形成的流延流道，優(yōu)選暴露于空氣的外部涂料(外部流延流道)比內(nèi)部涂料(內(nèi)部流延流道)包含更高比率的不良溶劑。在曰本專利公開出版物2005-104148的至段中詳細(xì)描述了流延模、減壓室和載體的結(jié)構(gòu)、共流延、剝離法、拉伸、在各個(gè)工序中的干燥條件、處理方法、巻曲、在糾正平面性之后的巻繞方法、溶劑的回收方法和膜的回收方法。上述描述可以應(yīng)用于本發(fā)明。在圖3中，在拉幅機(jī)64的內(nèi)部安置有銷釘板122、鏈123、軌道125和干燥裝置(見圖2中的附圖標(biāo)記65)。將銷釘板122、鏈123和軌道125沿膜62的輸送路徑設(shè)置在膜62的各個(gè)側(cè)邊部分的附近。每塊銷釘板122都具有多根銷釘121。多根銷釘板122附著到每個(gè)鏈123上。鏈123是連續(xù)移動(dòng)的環(huán)形鏈。每條鏈123都由軌道125引導(dǎo)。每條軌道125都具有移動(dòng)機(jī)構(gòu)126。當(dāng)膜62到達(dá)拉幅機(jī)64中的預(yù)定位置時(shí)，膜62的側(cè)邊部分被銷釘121刺穿并固定。移動(dòng)機(jī)構(gòu)126在膜62的寬度方向上移動(dòng)軌道125，而鏈123沿著軌道125移動(dòng)。根據(jù)鏈123的移動(dòng)，附著到鏈123上的銷釘板122在膜62的寬度方向上移動(dòng)，同時(shí)將膜62固定。因此，在寬度方向上將張力施加給膜62。在剛從鼓輪82上剝離之后，膜62包含大量的溶劑，并且極不穩(wěn)定。結(jié)果，難于使用輥輸送膜62。此外，這樣的膜62不能通過夾具固定。由于這種原因，膜62的側(cè)邊部分通過銷釘121剌穿并固定。因此，膜62得以穩(wěn)定輸送。在圖4中，箭頭Y是膜62的輸送方向。在拉幅機(jī)64中，第一位置P1是銷釘121開始固定膜62的位置，而第二位置P2是膜62從銷釘121上釋放的位置。拉幅機(jī)64的進(jìn)口位于第一位置Pl的上游。拉幅機(jī)64的出口位于第二位置P2的下游。在圖4中沒有顯示進(jìn)口和出口。溶劑從鼓輪82上剝離的膜62中逐漸蒸發(fā)。當(dāng)剝離時(shí)在膜62中的殘留溶劑含量由殘留溶劑含量W表示時(shí)，殘留溶劑含量隨著時(shí)間流逝從殘留溶劑含量W降低。在殘留溶劑含量達(dá)到(W-5)。/。的位置被定義為第三位置P3。殘留溶劑含量達(dá)到50。/。的位置被定義為第四位置P4。在拉幅機(jī)64中，在箭頭XI和X2所示的寬度方向上將張力施加給膜62，并且進(jìn)行第一干燥步驟和第二干燥步驟。在第一干燥步驟中，使用銷釘將膜62在寬度方向上拉伸，并且通過干燥空氣干燥。之后，在第二干燥步驟中，在通過銷釘固定膜62的同時(shí)，干燥膜62，并且在寬度方向上將張力施加給膜62。在寬度方向上沒有施加張力的情況下，根據(jù)溶劑的蒸發(fā)，膜62在寬度方向上由于其自重或收縮而松弛。在本發(fā)明中，為了制備面內(nèi)延遲Re的濕度依賴性降低的膜62并且為了防止膜62松弛，在寬度方向XI和X2上給膜施加張力。優(yōu)選地相對(duì)于膜62的寬度方向的中心對(duì)稱地給膜62施加張力。這樣有助于均勻地控制在寬度方向上的分子取向。膜62在拉幅機(jī)的進(jìn)口處的寬度Ll被定義為第一寬度Ll。在施加張力的情況下，第一寬度Ll增加到第二寬度L2。第二寬度L2在隨后工序中可以保持不變。然而，更優(yōu)選減小第二寬度L2。在這種情況下，減小的寬度被定義為第三寬度L3。在任何情況下，都在寬度方向X1和X2上將張力施加給膜62。為了降低膜62的寬度，利用膜62的收縮力。即，當(dāng)膜62不被銷釘固定時(shí)，膜62自然收縮。膜62的寬度通過調(diào)節(jié)在收縮力和銷釘施加給膜62的張力之間的平衡進(jìn)行控制。下文中，拉伸指的是膜62寬度的增加，而收縮指的是膜62寬度的降低。在圖4中，虛線KL表示相對(duì)于膜62被銷釘121刺穿并固定的側(cè)邊部分的寬度方向、在最里面的位置。第一到第三寬度L1至L3表示在相對(duì)膜固定線KL之間的距離。第五位置P5是開始從第一寬度Ll至第二寬度L2的拉伸的位置。第六位置P6是結(jié)束拉伸的位置。第七位置P7是開始從第二寬度L2至第三寬度L3的收縮的位置。第八位置P8是結(jié)束收縮的位置。優(yōu)選膜62在寬度方向上被拉伸的同時(shí)，進(jìn)行膜62的干燥，并且優(yōu)選在殘留溶劑含量達(dá)到50%之前結(jié)束拉伸。即，優(yōu)選第六位置P6與第四位置P4相同或在第四位置P4的上游。拉伸的開始時(shí)機(jī)沒有特別限制。然而，優(yōu)選第五位置P5與第三位置P3相同或在第三位置P3的下游。在本發(fā)明中，優(yōu)選膜62在第五位置P5和第六位置P6之間的拉伸比不低于5%并且不大于30。/。。拉伸比(單位。/。)通過數(shù)學(xué)表達(dá)式KL2-Ll)/Ll〉xlOO計(jì)算。拉伸在上述拉伸比進(jìn)行并且當(dāng)殘留溶劑含量非常高時(shí)，即，在殘留溶劑含量達(dá)到50%之前結(jié)束。因此，制備具有低濕度依賴性延遲Re的膜62的效果得到提高。這通過在第五位置P5和第六位置P6之間使分子在寬度方向上取向而實(shí)現(xiàn)。在拉幅機(jī)64之后的工序中，在輸送過程中的輸送方向Y上將張力施加給膜62。因此，難于防止膜62在輸送方向Y上的分子取向。然而，在使用上述方法的情況下，膜62在輸送方向Y上的分子取向和在寬度方向X1-X2中的分子取向取得平衡。因此，更有效地防止了延遲Re濕度依賴性的增加。這種效果還在脫機(jī)(off-line)拉伸中獲得。在脫機(jī)拉伸中，長(zhǎng)膜臨時(shí)巻繞成巻形，然后長(zhǎng)膜從所述巻進(jìn)料并且在寬度方向上拉伸。即，在制備隨后在寬度方向上被拉伸的長(zhǎng)膜中，即使該膜在第一干燥步驟時(shí)在輸送方向上具有高的分子取向，在寬度方向上的脫機(jī)拉伸也實(shí)現(xiàn)了在輸送方向上的分子取向和在寬度方向上的分子取向之間的平衡，因此Re的濕度依賴性被降低。當(dāng)在殘留溶劑含量低于50%之后開始拉伸時(shí)，上述效果可能降低。當(dāng)拉伸比大于30%時(shí)，在寬度方向Xl-X2上的分子取向可能太大，或者膜62可能沿著膜固定線KL被撕破。因此，拉伸比要考慮膜62的厚度、彈性等而確定。在上述第一干燥步驟之后，在從第一干燥步驟開始連續(xù)固定膜62的側(cè)邊部分的同時(shí)，進(jìn)行第二干燥步驟。優(yōu)選通過將張力施加給膜62，保持寬17度或進(jìn)行收縮。第二干燥步驟的進(jìn)行可以不管殘留溶劑含量，只要第二干燥步驟在第一干燥步驟之后進(jìn)行即可。例如，第一干燥步驟可以在殘留溶劑含量高于50%時(shí)結(jié)束，然后可以在殘留溶劑含量保持高于50%的同時(shí)進(jìn)行第二干燥步驟。因此，第七位置P7與第六位置P6相同或在第六位置P6下游，而與第四位置P4無關(guān)?？梢栽谀?2達(dá)到第八位置P8之前的任意點(diǎn)結(jié)束收縮。優(yōu)選在第二干燥步驟中收縮的收縮比為至多10%。在本發(fā)明中，第二寬度L2可以保持不變，沒有收縮。因此，收縮比在0到10%的范圍內(nèi)。鑒于延遲Re的濕度依賴性，拉伸之后的收縮提高了分子取向的狀況。當(dāng)收縮比大于10%時(shí)，可能降低在收縮之前進(jìn)行的拉伸效果。收縮比通過數(shù)學(xué)表達(dá)式((L2-L3)/L3}xlOO計(jì)算。如果延遲Re的濕度依賴性在第一干燥步驟得到充分降低，則可以在殘留溶劑量達(dá)到10重量％之后進(jìn)行拉伸，而不管膜62的寬度在第二干燥步驟中被降低或保持。在這種情況下，膜62的拉伸使得膜62表面平滑。當(dāng)LB表示拉伸前膜62的寬度，而LA表示拉伸后的寬度時(shí)，由100x(LA-LB)/LA(單位％)計(jì)算出的拉伸比大于0，但是不大于5%。"第一比率"被定義為由(通過使用銷釘121固定膜62而輸送膜62的銷釘板122的移動(dòng)速度(單位m/min))/(鼓輪的旋轉(zhuǎn)速度(m/min))計(jì)算出的值。銷釘板122的移動(dòng)速度時(shí)膜62在拉幅機(jī)64中的移動(dòng)速度。鼓輪的旋轉(zhuǎn)速度是鼓輪流延表面的旋轉(zhuǎn)速度并且等于流延膜24a的移動(dòng)速度。"第二比率"被定義為由L2/L1計(jì)算的值。"第三比率"被定義為由L3/L2計(jì)算的值。第一、第二和第三比率滿足(第一比率)/{(第二比率)(第三比率)}幼.97。調(diào)節(jié)鼓輪的旋轉(zhuǎn)速度和銷釘板的移動(dòng)速度，并且確定膜62在第一和第二干燥步驟中的拉伸比，以滿足上述條件。即使拉伸比在第一干燥步驟中低于5%，也可以制備出具有更低濕度依賴性的延遲值的膜。在這種情況下，在初始拉伸之后，在拉幅機(jī)64中進(jìn)行膜62的收縮，然后在隨后工序中使用夾具拉幅機(jī)在寬度方向上拉伸膜62。周知的是，夾具拉幅機(jī)通過夾具固定膜的側(cè)邊部分，并且通過在膜的寬度方向上移動(dòng)夾具而在寬度方向上給膜施加張力。夾具拉幅機(jī)可以安裝在銷釘拉幅機(jī)和巻繞室76之間。還能夠?qū)⒁呀?jīng)在巻繞室76中巻繞成巻形式的膜62退繞，并且通過夾具拉幅機(jī)將張力施加給膜62。[特性和測(cè)量方法](巻曲和厚度)巻繞膜62的特性和所述特性的測(cè)量方法在日本專利公開出版物2005-104148的至段中有描述。這些描述可以應(yīng)用于本發(fā)明。?；w維素膜尤其有效地用于偏振濾光器的保護(hù)膜。偏振濾光器通過將酰化纖維素膜粘附到偏振器上而制備。通常，LCD器件具有液晶層夾在兩個(gè)偏振膜之間的結(jié)構(gòu)。然而，液晶層和偏振濾光器的布置并不限于上述，并且可以使用任何已知的布置。例如，日本專利公開出版物2005-104148詳細(xì)描述了TN型、STN型、VA型、OCB型、反射型和其它類型的LCD器件。這些LCD器件適用于本發(fā)明。上述出版物教導(dǎo)了裝備有光學(xué)各向異性層的酰化纖維素膜以及備有抗反射和抗眩光功能的?；w維素膜。而且，上述出版物公開了雙軸?；w維素膜，該雙軸?；w維素膜是賦予了適當(dāng)光學(xué)功能的?；w維素膜。雙軸?；w維素膜還可以用作光學(xué)補(bǔ)償膜。上述膜還可以用作在偏振濾光器中的保護(hù)膜。在日本專利公開出版物2005-104148的[1088]至[1265]段中對(duì)上述情況進(jìn)行了詳細(xì)描述。此外，所制備的膜被用作光學(xué)補(bǔ)償膜，它提高了在電視等中使用的LCD器件的視角依賴性。因此，除常規(guī)的TN模式之外，所制備的膜還在IPS模式、OCB模式、VA模式等中使用。[實(shí)施例]使用涂料制備設(shè)備10，制備具有下列組成的涂料24。三乙酸纖維素(TAC)(取代度2.94，粘均聚合度305.6%，6重量％的二氯甲烷溶液的粘度350mPa's)100重量份二氯甲烷(溶劑的第一組分)390重量份甲醇(溶劑的第二組分)60重量份(應(yīng)用)在化學(xué)式1中所示的延遲降低劑12重量份在化學(xué)式2中所示的色散控制劑1.8重量份檸檬酸酯混合物(檸檬酸、檸檬酸單乙酯、檸檬酸二乙酯和檸檬酸三乙酯的混合物)0.006重量份細(xì)粒(二氧化硅，平均粒徑15nm，莫氏硬度接近7)0.05重量份[化學(xué)式1]使用溶液流延設(shè)備40，由上述涂料24制備多個(gè)膜62。制備條件顯示在表1-1和1-2中。本發(fā)明相應(yīng)于實(shí)驗(yàn)1至3。相對(duì)于本發(fā)明的比較實(shí)驗(yàn)在比較實(shí)驗(yàn)l至6中描述。在實(shí)驗(yàn)3中，除上述組分之外，還添加了延遲增加劑。這種延遲增加劑是在VA型LCD中使用的膜所用的那種。延遲增加劑的面內(nèi)延遲Re為55nm。延遲增加劑在厚度方向上的延遲Rth為200nm。實(shí)驗(yàn)1至3的結(jié)果顯示在表1-1中。比較實(shí)驗(yàn)1至6和參考實(shí)驗(yàn)1和2的結(jié)果顯示在表1-2中。在表1-1和1-2的首行中，El至E3表示實(shí)驗(yàn)1至3，Cl至C6表示比較實(shí)驗(yàn)1至6，而R1和R2表示參考實(shí)驗(yàn)1和2。在表1-1和1-2的最左欄的數(shù)字表示如下。1:膜制備速度(單位m/min)2:所制備的膜62的厚度(單位pm)。3:剝離流延膜24a時(shí)的殘留溶劑含量W(單位重量％)4:第一比率，由(銷釘板122的移動(dòng)速度(m/min)/(鼓輪的旋轉(zhuǎn)速度(m/min))計(jì)算。5:膜62在第五位置P5上的殘留溶劑含量(單位重量％)。6:膜62在第六位置P6上的殘留溶劑含量(單位重量％)。7:100x(L2-Ll)/Ll(單位％)，其是如上所述在第一干燥步驟中的拉伸比。8:100x(L2-L3)/L3(單位％)，其是在第二干燥步驟中收縮的收縮比。9:脫機(jī)的拉伸比(單位％)中，其是在將溶液流延設(shè)備40中制備的膜62從巻繞軸107進(jìn)料并且膜62的寬度在夾具拉幅機(jī)(未顯示)中進(jìn)一步拉伸時(shí)的拉伸比，即由L5/L4計(jì)算出的百分比，其中L4表示膜62在夾具拉幅機(jī)中拉伸之前的寬度，而L5表示拉伸之后的寬度。在實(shí)驗(yàn)l至3和比較實(shí)驗(yàn)1至6中，沒有進(jìn)行脫機(jī)拉伸，這在表l-l和l-2中由"-"表示。10:(第一比率)/(第二比率).(第三比率)11:ARe，其表示延遲Re的濕度依賴性(單位％)。ARe是通過從巻繞在巻繞室76中的膜62取出樣品并且檢驗(yàn)樣品膜的濕度依賴性而得到的。在此行中的每個(gè)值都是通過將在25°C、10%RH的延遲Re減去在25°C、80%RH的延遲Re計(jì)算出的。延遲Re的濕度依賴性隨著ARe值降低而降低。ARe越小越是優(yōu)選的。[表1-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在比較實(shí)驗(yàn)l中，膜62從被拉幅機(jī)64中的銷釘121刺穿的位置上被撕破。因此，沒有測(cè)量ARe。在比較實(shí)驗(yàn)4中，膜62松弛，并且在其上形成擦痕，使得所制備的膜62不能作為產(chǎn)品售賣。因此，在比較實(shí)驗(yàn)4和6都沒有測(cè)量ARe。根據(jù)表l-l和l-2顯示的結(jié)果，盡管使用現(xiàn)有的生產(chǎn)設(shè)備，但是與先前可能的延遲Re濕度依賴性和膜生產(chǎn)速度相比，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了更低的延遲Re濕度依賴性和更高的膜生產(chǎn)速度。盡管通過參考附圖的優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了全面的描述，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，各種改變和變化將是顯而易見的。因此，除非這些改變和變化背離本發(fā)明的范圍，否則它們都應(yīng)當(dāng)認(rèn)為包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種?；w維素膜的制備方法，所述方法包括如下步驟(a)通過將含有?；w維素和溶劑的涂料連續(xù)地從流延模流延到冷卻鼓輪的流延表面上而形成流延膜，(b)在所述流延膜通過冷卻固化之后，將所述流延膜以濕膜形式從所述鼓輪上剝離；(c)使用干燥裝置干燥所述濕膜，同時(shí)使用固定器將所述濕膜在寬度方向上拉伸，所述固定器固定所述濕膜的側(cè)邊部分；以及(d)在所述濕膜的側(cè)邊部分被固定的狀態(tài)下，在寬度方向上給所述濕膜施加張力的同時(shí)，干燥所述濕膜，所述步驟(d)在所述步驟(c)之后進(jìn)行，其中，當(dāng)L1是在所述步驟(c)中所述拉伸之前的所述濕膜的寬度，L2是在所述步驟(c)中所述拉伸之后的所述膜的寬度，而L3是在所述步驟(d)結(jié)束時(shí)所述膜的寬度時(shí)，由(所述固定器的移動(dòng)速度(單位m/min))/(所述鼓輪的旋轉(zhuǎn)速度(單位m/min))計(jì)算出的第一比率、由L2/L1計(jì)算出的第二比率和由L3/L2計(jì)算出的第三比率滿足0.94≤(所述第一比率)/{(所述第二比率)·(所述第三比率)}≤0.97。2.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中在所述濕膜的殘留溶劑含量達(dá)到50%之前，結(jié)束所述步驟(c)。3.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中所述寬度L2和所述寬度L3滿足OS{(L2-L3)/L3}x100S10。全文摘要本發(fā)明提供用于制備酰化纖維素膜的方法。將涂料流延到鼓輪上。將流延膜通過鼓輪冷卻并且固化。將流延膜以含有溶劑的膜形式被剝離。將剝離膜引導(dǎo)到拉幅機(jī)中。在拉幅機(jī)中，在第一干燥步驟中，在膜的側(cè)邊部分用銷釘固定的狀態(tài)下，將膜在寬度方向上拉伸的同時(shí)通過來自空氣導(dǎo)管的干燥空氣將其干燥。之后，在第二干燥步驟中，在寬度方向上給膜施加張力的同時(shí)，將膜干燥。由(銷釘?shù)囊苿?dòng)速度)/(所述鼓輪的旋轉(zhuǎn)速度)計(jì)算出的第一比率、由L2/L1計(jì)算出的第二比率和由L3/L2計(jì)算出的第三比率滿足0.94≤(第一比率)/{(第二比率)·(第三比率)}≤0.97。文檔編號(hào)B29L7/00GK101269543SQ20081008657公開日2008年9月24日申請(qǐng)日期2008年3月20日優(yōu)先權(quán)日2007年3月20日發(fā)明者佐多博曉,新井利直,本隆裕,池山昭弘申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社