專利名稱：熱塑性樹脂薄膜的制造方法及液晶顯示板用光學(xué)補(bǔ)償薄膜以及偏振片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性樹脂薄膜的制造方法及液晶顯示板用光學(xué)補(bǔ)償薄 膜以及偏振片，特別涉及利用熔融制膜法制造具有適于液晶顯示裝置的品 質(zhì)的拉伸熱塑性樹脂薄膜的拉伸前熱塑性樹脂薄膜的技術(shù)。
背景技術(shù)：
纖維素?；?cellulose acylate)薄膜等熱塑性樹脂薄膜是通過將熱 塑性的樹脂在擠出機(jī)中熔融而向模具擠出，將該熔融樹脂從模具中作為薄 片狀熔融樹脂冷卻固化而制膜的。此后，通過將所制成的熱塑性薄膜沿縱 (長(zhǎng)度)方向、橫(寬度)方向拉伸，來顯現(xiàn)出面內(nèi)滯后(Re)、厚度方 向的滯后(Rth)，作為液晶顯示元件的相位差膜使用，實(shí)現(xiàn)視場(chǎng)角擴(kuò)大(例 如參照專利文獻(xiàn)l)。另外，提出過如下的接觸輥方式的制膜裝置，即，通過將從模具中噴 出的薄片狀熔融樹脂用彈性輥和冷卻輥夾入，來制造拉伸前(未拉伸)的 熱塑性樹脂薄膜。根據(jù)該制膜裝置，通過將薄片狀熔融樹脂用彈性輥和冷 卻輥夾入，就可以將薄片狀熔融樹脂擠壓成面狀，可以提高熱塑性樹脂薄 膜的厚度精度。專利文獻(xiàn)1特表平6—501040號(hào)公報(bào)但是，以往的裝置在提高制膜速度之時(shí)，會(huì)有在拉伸前的熱塑性樹脂 薄膜中顯現(xiàn)出滯后的問題。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于此種情況而完成的，其目的在于，提供一種可以防止在 制膜時(shí)顯現(xiàn)出滯后的接觸輥方式的熱塑性樹脂薄膜的制造方法及液晶顯 示板用光學(xué)補(bǔ)償薄膜。本發(fā)明的技術(shù)方案1為了實(shí)現(xiàn)上述目的，提供一種熱塑性樹脂薄膜的制造方法，是利用如下的熔融制膜法的熱塑性樹脂薄膜的制造方法，艮口， 將在擠出機(jī)中熔融了的熱塑性樹脂從模具中作為薄片狀熔融樹脂擠出，將 該薄片狀熔融樹脂用金屬制的彈性輥和冷卻輥夾持，在上述冷卻輥上冷卻固化，其特征是，上述彈性輥及上述冷卻輥的表面的算術(shù)平均高度Ra在 100nm以下，上述彈性輥的外周速度Vtr與上述冷卻輥的外周速度Vcd的 外周速度比(Vcd/Vtr)為0.99~1.01，上述彈性輥的表面溫度Ttr與上述 冷卻輥的表面溫度Tcd的差(Tcd—Ttr)為0.0rC 30。C，在用上述彈性 輥和上述冷卻輥夾持上述薄片狀熔融樹脂之時(shí)的最大線壓力為0.3MPa 3MPa。本發(fā)明的發(fā)明人作為在將制膜速度設(shè)為高速之時(shí)顯現(xiàn)出滯后的原因， 著眼于將薄片狀熔融樹脂用彈性輥和冷卻輥夾持之時(shí)的最大線壓力，得到 如下的見解，即，通過將該最大線壓力控制為0.3 3MPa，就可以抑制制 膜時(shí)的滯后的顯現(xiàn)。即，得到如下的見解，在接觸輥方式的制膜方法中， 一般來說是以將薄片狀熔融樹脂用彈性輥和冷卻輥夾持之時(shí)的平均線壓 力來控制，然而隨著制膜速度提高，不是平均線壓力，而是最大線壓力對(duì) 滯后的顯現(xiàn)產(chǎn)生很大影響。技術(shù)方案l的發(fā)明是基于此種見解而完成的，由于將用彈性輥和冷卻 輥夾持薄片狀熔融樹脂之時(shí)的最大線壓力控制為0.3MPa 3MPa，因此就 可以防止制膜時(shí)的滯后的顯現(xiàn)。另外，根據(jù)技術(shù)方案1，由于將彈性輥和冷卻輥的外周速度比設(shè)為 0.99 1.01而幾乎等速地旋轉(zhuǎn)，因此就可以不作用由輥的旋轉(zhuǎn)差引起的應(yīng) 力地搬送薄片狀熔融樹脂，可以防止在拉伸前的熱塑性薄膜中顯現(xiàn)出滯后 的情況。另外，根據(jù)技術(shù)方案l，由于將冷卻輥的表面溫度控制為比彈性輥的表面溫度高出o.orc 3o°c，因此就可以防止薄片狀熔融樹脂被向彈性輥側(cè)牽拉而顯現(xiàn)出滯后的情況。技術(shù)方案2中所記載的發(fā)明在技術(shù)方案1中具有如下特征，g卩，上述 金屬制的彈性輥的外筒壁厚Z為0.05mm 7.0mm。產(chǎn)生由殘余應(yīng)變?cè)斐傻臏蟮那闆r，可以獲得面質(zhì)改善效果。技術(shù)方案3中所記載的發(fā)明在技術(shù)方案1或2的任意一項(xiàng)中具有如下特征，g卩，上述冷卻輥的外周速度在20m/min以上。根據(jù)技術(shù)方案3，即使將冷卻輥的外周速度，§卩，將制膜速度設(shè)為高 速，在制膜工序部中，也不會(huì)有在薄片狀熔融樹脂中產(chǎn)生由殘余應(yīng)變?cè)斐?的滯后的情況。技術(shù)方案4中所記載的發(fā)明在技術(shù)方案1 3的任意一項(xiàng)中具有如下 特征，即，上述熱塑性樹脂的重均分子量為7萬 20萬，并且在將A設(shè) 為乙?；娜〈?，將B設(shè)為碳數(shù)為3 7的酰基的取代度的總和后，酰 基滿足下述的取代度，2.0^A+B^3.0， 0.0當(dāng)A^2.0， 1.2^B^2.9。根據(jù)技術(shù)方案4，可以提供熔點(diǎn)低、容易拉伸、防濕性優(yōu)良、并且在 制膜工序部中不會(huì)在薄片狀熔融樹脂中產(chǎn)生由殘余應(yīng)變?cè)斐傻臏蟮臒?塑性樹脂薄膜。技術(shù)方案5中所記載的發(fā)明在技術(shù)方案1 3的任意一項(xiàng)中具有如下 特征，g卩，上述熱塑性樹脂為環(huán)狀聚烯烴系樹脂。技術(shù)方案6中所記載的發(fā)明在技術(shù)方案1 5的任意一項(xiàng)中具有如下 特征，即，從上述模具中剛噴出后的上述熱塑性樹脂的零剪切粘度在 2000Pa s以下。根據(jù)技術(shù)方案6，由于在薄片狀熔融樹脂具有柔軟性，因此可以在彈 性輥和冷卻輥之間可靠地進(jìn)行調(diào)平(levelling),可以在制膜工序部中提供 面質(zhì)優(yōu)良并且沒有滯后的產(chǎn)生的熱塑性樹脂薄膜。技術(shù)方案7中所記載的發(fā)明在技術(shù)方案1 6的任意一項(xiàng)中具有如下 特征，艮口，上述熱塑性樹脂薄膜的厚度為20um 300um，面內(nèi)滯后Re 在20nm以下，并且厚度方向的滯后Rth在20nm以下。根據(jù)技術(shù)方案7，可以提供能夠用于液晶顯示裝置等光學(xué)用途中的熱 塑性樹脂薄膜。技術(shù)方案8中所記載的發(fā)明提供一種液晶顯示板用光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其 特征是，以使用技術(shù)方案1 7的任意一項(xiàng)中所述的制造方法制造的熱塑 性樹脂薄膜作為基材。根據(jù)技術(shù)方案8，可以提供能夠用于液晶顯示裝置等光學(xué)用途中的熱塑性樹脂薄膜。技術(shù)方案9中所記載的發(fā)明提供一種偏振片，其將至少一片使用技術(shù)方案1 7中任意一項(xiàng)所述的制造方法制造的熱塑性樹脂薄膜作為偏光層的保護(hù)膜使用。根據(jù)技術(shù)方案9，可以提供能夠用于偏光層的保護(hù)膜的用途的熱塑性 樹脂薄膜。根據(jù)本發(fā)明，在利用熔融制膜法的熱塑性樹脂薄膜的制造方法中，在 從模具中噴出薄片狀熔融樹脂之時(shí)，可以在制膜工序階段中，避免在薄片 狀熔融樹脂中產(chǎn)生殘存變形而顯現(xiàn)出滯后的情況。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠用于液晶顯示裝置等光學(xué)用途的熱 塑性樹脂薄膜。


圖1是使用本發(fā)明的薄膜制造裝置的結(jié)構(gòu)圖。圖2是表示擠出機(jī)的結(jié)構(gòu)的概略圖。圖3是表示制膜工序部的概略圖。圖4是說明制膜工序部的一對(duì)輥之間的樣子的概略圖。圖5是表示實(shí)施例的結(jié)果的表。圖6是表示實(shí)施例的結(jié)果的表。其中，10…薄膜制造裝置，12…薄片狀熔融樹脂，12'…纖維素酰化 物薄膜，14…制膜工序部，20…巻繞工序部，22…擠出機(jī)，24…模具，24a… 模唇，26…輥(彈性輥)，28…輥(冷卻輥)，28，…澆注輥，44…金屬筒 (外筒)，46…液狀介質(zhì)層，48…彈性體層(內(nèi)筒)，50…金屬軸，Y…制 膜速度，Z…外筒的壁厚具體實(shí)施方式
下面將參照附圖對(duì)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法及液晶顯示 板用光學(xué)補(bǔ)償薄膜以及偏振片的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說明。而且，本實(shí)施 方式中，雖然給出制造纖維素?；锉∧さ睦樱潜景l(fā)明并不限定于 此，也可以適用于纖維素?；锉∧ひ酝獾臒崴苄詷渲∧さ闹圃?。圖1表示纖維素?；锉∧さ闹圃煅b置的概略構(gòu)成的一個(gè)例子。如圖 1所示，制造裝置10主要由制造拉伸前的纖維素?；锉∧?2'的制膜工序部14、將由制膜工序部14制造的纖維素?；锉∧?2'縱向拉伸的縱向 拉伸工序部16、橫向拉伸的橫向拉伸工序部18、巻繞拉伸了的纖維素酰 化物薄膜12'的巻繞工序部20構(gòu)成。制膜工序部14中，將在擠出機(jī)22中熔融了的纖維素酰化物樹脂從模 具24中以薄片狀噴出，向旋轉(zhuǎn)的彈性輥26和冷卻輥28之間供給。此后， 在將在冷卻輥28上冷卻而固化了的纖維素?；锉∧?2，從冷卻輥28上 剝離后，向縱向拉伸工序部16、橫向拉伸工序部18依次輸送而拉伸，在 巻繞工序部20中以巻筒狀巻繞。這樣就可以制造拉伸纖維素?；锉∧?12'。以下將對(duì)各工序部的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。圖2中表示制膜工序部14的單軸螺桿的擠出機(jī)22。如圖2所示，在 圓筒32內(nèi)配設(shè)有在螺桿軸34上具有刮板(flight) 36的單軸螺桿38，從 未圖示的料斗經(jīng)由供給口 40將纖維素酰化物樹脂向圓筒32內(nèi)供給。圓筒 32內(nèi)部從供給口 40—側(cè)開始，依次設(shè)有定量地輸送從供給口 40供給的 纖維素?；飿渲墓┙o部(以A表示的區(qū)域)、將纖維素?；飿渲?煉 壓縮的壓縮部(以B表示的區(qū)域)、計(jì)量混煉 壓縮了的纖維素?；?物樹脂的計(jì)量部(以C表示的區(qū)域)。在擠出機(jī)22中熔融的纖維素?；?樹脂被從噴出口 42向模具24連續(xù)地輸送。擠出機(jī)22的螺桿壓縮比被設(shè)定為2.5 4.5， L/D被設(shè)定為20 50。 這里，所謂螺桿壓縮比是供給部A與計(jì)量部C的容積比，即以供給部A 的每單位長(zhǎng)度的容積+計(jì)量部C的每單位長(zhǎng)度的容積表示，使用供給部A 的螺桿軸34的外徑dl、計(jì)量部C的螺桿軸34的外徑d2、供給部A的槽 部徑al及計(jì)量部C的槽部徑a2算出。另外，所謂L/D是圖2的圓筒長(zhǎng)度 (L)與圓筒內(nèi)徑(D)的比。另外，擠出溫度被設(shè)定為190 240°C。在 擠出機(jī)22內(nèi)的溫度超過24(TC的情況下，最好在擠出機(jī)22與模具24之間 設(shè)置冷卻機(jī)(未圖示)。而且，擠出機(jī)22雖然無論是單軸擠出機(jī)還是雙軸擠出機(jī)都可以，但 是如果螺桿壓縮比小于2.5而過小，則無法充分地混煉，會(huì)產(chǎn)生未溶解部 分，或剪切發(fā)熱少而使晶體的熔化不充分，在制造后的纖維素?；锉∧ぶ腥菀讱埓嫖⒓?xì)的晶體，另外還容易混入氣泡。這樣，在將纖維素酰化物 薄膜12'拉伸時(shí)，殘存的晶體就會(huì)阻礙拉伸性，無法充分地提高取向。相反，如果螺桿壓縮比大于4.5而過大，則由于施加過大的剪切應(yīng)力，容易因發(fā)熱使樹脂老化，因此在制造后的纖維素酰化物薄膜中容易出現(xiàn)泛黃。 另外，當(dāng)過度施加剪切應(yīng)力時(shí)，就會(huì)引起分子的切斷，分子量降低，從而 使薄膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。所以，為了在制造后的纖維素?；锉∧ぶ须y以出現(xiàn)泛黃并且難以拉伸斷裂，螺桿壓縮比優(yōu)選2.5 4.5的范圍，更優(yōu)選 2.8 4.2的范圍，特別優(yōu)選3.0 4.0的范圍。另外，如果L/D小于20而過小，則會(huì)導(dǎo)致熔融不足或混煉不足，與 壓縮比小的情況相同，容易在制造后的纖維素酰化物薄膜中殘存微細(xì)的晶 體。相反，如果L/D大于50而過大，則擠出機(jī)22內(nèi)的纖維素?；飿?脂的滯留時(shí)間過長(zhǎng)，容易引起樹脂的老化。另外，如果滯留時(shí)間長(zhǎng)，則會(huì) 引起分子的切斷，分子量降低，使得薄膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。所以，為了在 制造后的纖維素酰化物薄膜中難以出現(xiàn)泛黃并且難以拉伸斷裂，L/D優(yōu)選 20 50的范圍，更優(yōu)選22 45的范圍，特別優(yōu)選24 40的范圍。另外，如果擠出溫度小于1卯。C而過低，則晶體的熔化就會(huì)變得不充 分，容易在制造后的纖維素?；锉∧ぶ袣埓嫖⒓?xì)的晶體，在將纖維素酰 化物薄膜拉伸時(shí)，阻礙拉伸性，無法充分地提高取向。相反，如果擠出溫 度超過24(TC而過高，則纖維素酰化物樹脂就會(huì)劣化，泛黃(YI值)的程 度惡化。所以，為了在制造后的纖維素?；锉∧ぶ须y以出現(xiàn)泛黃并且難 以拉伸斷裂，擠出溫度優(yōu)選19(TC 24(rC，更優(yōu)選195。C 235。C的范圍， 特別優(yōu)選20(TC 23(TC的范圍。使用如上所述地構(gòu)成的擠出機(jī)22將纖維素?；飿渲廴冢瑢⒃撊?融樹脂向模具24連續(xù)地供給，從模具24的頭端(下端)以薄片狀噴出。 此后，所噴出的薄片狀熔融樹脂12如圖3所示，被向彈性輥26和冷卻輥 28之間供給。這里，剛噴出后的纖維素?；飿渲牧慵羟姓扯葍?yōu)選在 2000Pa sec以下。如果零剪切粘度超過2000Pa sec，則從模具中噴出的 熔融樹脂在噴出后立即大大地展寬而容易附著于模具的頭端部，它成為污 染物而容易產(chǎn)生條紋故障。圖3是本實(shí)施方式的夾持輥附近的放大圖。彈性輥26及冷卻輥28的表面為鏡面，或成為接近鏡面的狀態(tài)，被鏡面化為算術(shù)平均高度Ra在 100nm以下，優(yōu)選在50nm以下，更優(yōu)選在25nm以下。另外，彈性輥26的外周速度Vtr與冷卻輥28的外周速度Vcd被以使 彈性輥26與冷卻輥28的外周速度的比Vcd/Vtr (以下稱作外周速度比) 達(dá)到0.99 1.01的方式進(jìn)行旋轉(zhuǎn)控制。即，將彈性輥26的外周速度與冷 卻輥28的外周速度控制為大致相等。作為其理由，是因?yàn)槿绻趶椥暂?26的外周速度與冷卻輥28的外周速度之間有差異，則在利用彈性輥26 與冷卻輥28將薄片狀熔融樹脂12夾在彈性輥26與冷卻輥28之間時(shí)，就 會(huì)作用剪切應(yīng)力，從而在薄片狀熔融樹脂12的內(nèi)部產(chǎn)生殘余應(yīng)變。另外，彈性輥26及冷卻輥28被以可以控制其表面溫度的方式構(gòu)成， 例如通過在彈性輥26及冷卻輥28的內(nèi)部循環(huán)水等液狀介質(zhì)，就可以控制 表面溫度。彈性輥26的表面溫度Ttr與冷卻輥28的表面溫度Tcd被控制為溫差 (Tcd—Ttr)達(dá)到0.0rC 3(TC。作為其理由，是因?yàn)槿绻∮?.01°C， 則在夾持時(shí)就會(huì)變?yōu)楸∑瑺钊廴跇渲?2容易被向彈性輥26 —側(cè)牽拉的狀 態(tài)，在薄片狀熔融樹脂12的內(nèi)部產(chǎn)生殘余應(yīng)變，從而在制膜工序階段顯 現(xiàn)出滯后。另一方面，如果超過30'C，則由于因輥溫差而產(chǎn)生薄膜表背面 的冷卻差，因此會(huì)有殘余應(yīng)變?cè)龃蟮膬A向，所以不夠理想。彈性輥26以比冷卻輥28更小的直徑形成，表面由金屬材料構(gòu)成。 彈性輥26從外層開始，依次包括形成外殼的金屬筒(外筒)44、液 狀介質(zhì)層46、彈性體層(內(nèi)筒)48、金屬軸50。金屬筒44和彈性體層48 因由夾隔著薄片狀熔融樹脂12而接觸的冷卻輥28的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn)。這樣， 當(dāng)用彈性輥26與冷卻輥28夾住薄片狀熔融樹脂12時(shí)，則彈性輥26就會(huì) 經(jīng)由薄片狀熔融樹脂12受到來自冷卻輥28的反作用力，與冷卻輥28的 面對(duì)應(yīng)地彈性變形為凹狀。所以，彈性輥26和冷卻輥28與薄片狀熔融樹 脂12發(fā)生面接觸，并且由彈性變形了的彈性輥26的形狀要復(fù)原的復(fù)原力， 所夾持的薄片狀熔融樹脂12被以面狀推壓，同時(shí)由冷卻輥28被冷卻。金 屬筒44最好由金屬薄膜制成，是沒有焊接接頭部的無縫構(gòu)造。另外，金 屬筒44的壁厚Z優(yōu)選0.05mnKZ〈7.0mm的范圍。因?yàn)樵谶@里，如果彈性 輥26的外筒壁厚Z小于0.05mm，則上述復(fù)原力小，無法獲得面質(zhì)改善效果，而且輥強(qiáng)度也會(huì)變?nèi)?。另外還因?yàn)椋绻^7.0mm,則無法獲得彈 性，不會(huì)產(chǎn)生殘余應(yīng)變的消除效果。而且，雖然金屬筒44的壁厚Z只要 是滿足0.05mm<Z<7.0mm就沒有問題，但是更優(yōu)選0.2mm<Z<5.0mm。圖4是用于說明彈性輥26和冷卻輥28將薄片狀熔融樹脂12夾住的 狀態(tài)的概略圖。如圖4所示，從模具24中噴出的薄片狀熔融樹脂12在彈性輥26與 冷卻輥28之間形成極為微小的積液(bank:貯液)27，該纖維素?；?樹脂在由彈性輥26及冷卻輥28夾住而調(diào)整厚度的同時(shí)變?yōu)楸∧?。此時(shí)， 彈性輥26經(jīng)由纖維素酰化物樹脂受到來自冷卻輥28的反作用力，與冷卻 輥28的面對(duì)應(yīng)地彈性變形為凹狀，纖維素?；飿渲粡椥暂?6和冷卻 輥28以面狀推壓。這里，對(duì)在彈性輥26和冷卻輥28之間推壓薄片狀熔融樹脂12時(shí)所 施加的最大線壓力與制膜速度的關(guān)系進(jìn)行說明。如圖4所示，從在夾持部中將薄片狀熔融樹脂12橫切的平面中的靠 近積液27的一方開始，依次設(shè)為夾持部A、夾持部B、夾持部C。薄片狀熔融樹脂12當(dāng)通過夾持部A時(shí)，即從彈性輥26及冷卻輥28 受到推壓所致的線壓力，當(dāng)通過夾持部C時(shí)，即脫離該推壓所致的線壓力。 此后，在通過作為夾持部中彈性輥26及冷卻輥28的間隔最小的部分的夾 持部B的附近時(shí)，薄片狀熔融樹脂12就會(huì)受到最大的線壓力(最大線壓 力)。最大線壓力隨著通過夾持部時(shí)的薄片狀熔融樹脂12的速度，也就是 制膜速度變大，在夾持部A、夾持部C的附近的線壓力的差就會(huì)變大。所 以，為了在薄片狀熔融樹脂12通過夾持部之時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生殘余應(yīng)變，需 要將其值限制得很低。即，在制膜速度大的情況下，將薄片狀熔融樹脂12 通過夾持部中的特別是夾持部B的附近之時(shí)所作用的線壓力(最大線壓 力)的值限制得較低是非常重要的。這里，本發(fā)明中，將彈性輥26和冷卻輥28之間的最大線壓力控制為 達(dá)到0.3MPa 3MPa。作為其理由，是因?yàn)槿绻∮?.3MPa，則推壓力不 足，無法被調(diào)平，在薄膜中產(chǎn)生厚度不均。另一方面，如果超過3MPa， 則會(huì)在通過彈性輥26和冷卻輥28之間的夾持部的薄片狀熔融樹脂12中 產(chǎn)生殘余應(yīng)變。而且，在最大線壓力的測(cè)定中，使用壓敏紙來測(cè)定輥間的線壓力分布。另外，在將最大線壓力控制為上述的范圍時(shí)，通過不僅調(diào)整 使輥之間所夾持的壓力，而且調(diào)整彈性輥的外筒壁厚，調(diào)整輥之間接觸的 長(zhǎng)度，就可以進(jìn)行控制。另外，本發(fā)明中，纖維素?；飿渲闹颇に俣萗 (m/min)優(yōu)選在 20m/min以上。而且，優(yōu)選25m/min 80m/min，更優(yōu)選30m/min 70m/min。如上所述，根據(jù)本實(shí)施方式，由于在制膜工序部14中的特別是將從 模具24中噴出的薄片狀熔融樹脂12夾在彈性輥26和冷卻輥28之間而進(jìn) 行調(diào)平時(shí)，特別著眼于薄片狀熔融樹脂12所受到的最大線壓力的值，將 該最大線壓力控制為規(guī)定的值，因此在制膜工序部14，也就是在拉伸前， 可以制造不顯現(xiàn)出滯后的纖維素?；锉∧?2'。另外，根據(jù)本實(shí)施方式，可以制造薄膜厚度為20 300um、面內(nèi)滯 后Re在20nm以下、厚度方向的滯后Rth在20nm以下的纖維素?；锉?膜12,。這里，滯后Re、 Rth可以利用以下的式子求得。Re (nm) =|n (MD) —n (TD) | XT (nm)Rth (nm) =|{ (n (MD) +n (TD)) /2}—n (TH) | XT (nm)式中的n (MD)、 n (TD)、 n (TH)表示長(zhǎng)度(流動(dòng))方向、寬度方 向、厚度方向的折射率，T表示以nm單位表示的厚度。其后，在由彈性輥26和冷卻輥28夾住的纖維素?；锉∧?2'被巻 繞在金屬制的冷卻輥28上而冷卻后，從冷卻輥28的表面上剝離，送向后 段的縱向拉伸工序部16。以下，將對(duì)適于本發(fā)明的熱塑性樹脂、拉伸前的熱塑性樹脂薄膜的制 膜方法、熱塑性薄膜的加工方法進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明作為熱塑性薄膜， 可以適用于纖維素?；锉∧ず途巯N薄膜中，以下將依次說明。 (纖維素酰化物樹脂)本發(fā)明中所用的纖維素?；飪?yōu)選重均分子量為7萬 20萬，并且具有以下的特征的材料。這里，A表示乙?；娜〈?，B表示碳數(shù)為3 7的?；娜〈鹊目偤?。 2.0^A+B蕓3.0 (式l)(式2)1.2蕓B^2.9 (式3)本發(fā)明的纖維素酰化物中，如以上述式(1)表示的那樣，其特征是， A+B滿足2.0 3.0。優(yōu)選2.4 3.0，更優(yōu)選2.5 2.95。在A+B小于2.0的 情況下，由于纖維素?；锏挠H水性增大，薄膜的透濕性變大，因此不夠 理想。而且，本說明書中使用「 」表示的數(shù)值范圍是指將在「 」的前后 所記載的數(shù)值作為下限值及上限值包含的范圍。如以上述(2)表示的那樣，其特征是，A滿足0 2.0。優(yōu)選0.05 1.8，更優(yōu)選0.1 1.6。上述式(3)中所示的B的特征是，滿足1.2 2.9。優(yōu)選1.3 2.9，更 優(yōu)選1.4 2.9，進(jìn)一步優(yōu)選1.5 2.9。在B的l/2以上為丙?；那闆r下，優(yōu)選2.4蕓A+B當(dāng)3.02.0SB^2,9在小于.B的1/2為丙?；那闆r下，優(yōu)選在B的l/2以上為丙?；那闆r下，更優(yōu)選 2.5 ^A+B^ 2.95 2.4蕓B^2.9在小于B的1/2為丙?；那闆r下，更優(yōu)選2.5蕓A+B巨2.951.4^B^2.0本發(fā)明中，其特征是，減少乙酰基在?；兴嫉娜〈龋龆啾?基、丁?；⑽祯；⒓乎；娜〈鹊目偤汀＿@樣，就可以減小拉伸后 的Re、 Rth的經(jīng)時(shí)變化。這是因?yàn)椋捎谕ㄟ^增多比乙?；L(zhǎng)的這些基， 就可以改善薄膜的柔軟性，提高拉伸性，因此纖維素?；锓肿拥娜∠蚓?很難伴隨著拉伸而打亂，由此所體現(xiàn)的Re、 Rth的經(jīng)時(shí)變化就會(huì)減少。但 是，如果使?；壬鲜龅幕L(zhǎng)，則由于會(huì)過多地降低玻璃化溫度(Tg) 或彈性模量，因此不夠理想。由此，優(yōu)選比乙?；蟮谋；?、丁酰基、戊?；⒓乎；?，更優(yōu)選丙酰基、丁?；?。這些纖維素酰化物的合成方法的基本的原理記載于右田他、木材化學(xué)180 190頁(共立出版，1968年)中。代表性的合成方法是利用羧酸酐 一乙酸一硫酸催化劑的液相乙酰化法。具體來說，在將棉絨或木材漿等纖 維素原料用適量的乙酸進(jìn)行了前處理后，投入預(yù)先冷卻了的羧酸化混合液 中而酯化，合成完全纖維素?；?2位、3位及6位的?；〈鹊目?計(jì)約為3.00)。上述羧酸化混合液一般來說含有作為溶劑的乙酸、作為酯 化劑的羧酸酐及作為催化劑的硫酸。 一般來說，羧酸酐是以在化學(xué)計(jì)量上 比與之反應(yīng)的纖維素及存在于體系內(nèi)的水分的總計(jì)更多的量使用的。在酰 化反應(yīng)結(jié)束后，為了進(jìn)行殘存于體系內(nèi)的過多的羧酸酐的水解及酯化催化 劑的一部分的中和，添加中和劑(例如鈣、鎂、鐵、鋁或鋅的碳酸鹽、乙 酸鹽或氧化物)的水溶液。然后，在少量的乙?；磻?yīng)催化劑(一般來說 為殘存的硫酸)的存在下，通過保持為50 90'C而將所得的完全纖維素酰 化物皂化熟化，直至變成具有所需的?；〈燃熬酆隙鹊睦w維素?；?物。在得到了所需的纖維素?；锏臅r(shí)刻，將殘存于體系內(nèi)的催化劑用如 前所述的中和劑完全地中和，或者不進(jìn)行中和而將纖維素?；锶芤和度?水或稀硫酸中(或者將水或稀硫酸投入纖維素酰化物溶液中)以將纖維素 ?；锓蛛x，利用洗滌及穩(wěn)定化處理得到纖維素酰化物。本發(fā)明中優(yōu)選使用的纖維素?；锏木酆隙葹?，粘度平均聚合度為 150 600，優(yōu)選160 500，更優(yōu)選170 400，特別優(yōu)選180 300。粘度 平均聚合度可以利用宇田等的極限粘度法(宇田和夫、齋藤秀夫、纖維學(xué) 會(huì)學(xué)報(bào)，第18巻第1號(hào)，105 120頁，1962年)來測(cè)定。另外詳細(xì)記載 于特開平9 — 95538中。對(duì)于此種粘度平均聚合度的調(diào)整，也可以通過除去低分子量成分來實(shí) 現(xiàn)。當(dāng)?shù)头肿映煞直怀r(shí)，平均分子量(聚合度)就會(huì)變高，而由于粘 度低于通常的纖維素?；?，因此是有用的。低分子成分的除去可以通過 將纖維素?；镉们‘?dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑洗滌來實(shí)施。另外也可以利用聚合方法 來調(diào)整分子量。例如，在制造低分子成分少的纖維素?；锏那闆r下，優(yōu) 選將乙?；磻?yīng)中的硫酸催化劑量調(diào)整為相對(duì)于纖維素100質(zhì)量份為 0.5 25質(zhì)量份。當(dāng)將硫酸催化劑的量設(shè)為上述范圍時(shí)，則可以合成在分子量部分布的方面也很理想(分子量分布均一的)纖維素?；铩１景l(fā)明中所用的纖維素?；飪?yōu)選使用重均分子量Mw/數(shù)均分子量 Mn比為1.5 5.5的纖維素酰化物，更優(yōu)選使用2.0 5.0，特別優(yōu)選使用 2.5 5.0，最優(yōu)選使用3.0 5.0的纖維素?；?。這些纖維素?；锛瓤梢詢H使用一種，也可以混合兩種以上。另外， 也可以是適當(dāng)?shù)鼗旌狭死w維素?；镆酝獾母叻肿映煞值牟牧稀Ｋ旌系?高分子成分優(yōu)選與纖維素酯相溶性優(yōu)良的成分，制成薄膜后的透過率優(yōu)選 在80%以上，更優(yōu)選在90%以上，進(jìn)一步優(yōu)選在92%以上。另外，本發(fā)明中也可以添加增塑劑，通過添加增塑劑，不僅可以降低 纖維素酰化物的晶體熔化溫度(Tm)，而且可以減少Re、 Rth的經(jīng)時(shí)變化。 這是因?yàn)椋捎谠鏊軇┑奶砑?，纖維素?；锇l(fā)生疏水化，可以抑制由吸 水造成的纖維素?；锓肿拥睦烊∠虻乃沙凇５?，由于增塑劑會(huì)降低 纖維素酰化物薄膜的玻璃化溫度，降低薄膜自身的耐熱溫度，因此從薄膜的耐熱性的方面考慮越少越好。所用的增塑劑的分子量沒有特別限定，既可以是低分子量，也可以是 高分子量。增塑劑的種類可以舉出磷酸酯類、烷基鄰苯二甲?；掖?酸酯類、羧酸酯類、多元醇的脂肪酸酯類等。作為這些增塑劑的形狀，既 可以是固體，也可以是油狀物。即，在其熔點(diǎn)或沸點(diǎn)方面沒有特別限定。 在進(jìn)行熔融制膜的情況下，可以特別優(yōu)選使用具有不揮發(fā)性的材料。作為磷酸酯的具體例，例如可以舉出磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、磷酸 三丁氧基乙基酯、磷酸三(甲苯酯)、磷酸三辛酯、磷酸三萘酯、磷酸三 二甲苯酯、磷酸三鄰聯(lián)苯酯、磷酸甲苯基苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷 酸聯(lián)苯基二苯酯、1， 4一亞苯基一四苯基磷酸酯等。另外，優(yōu)選使用特表 平6 — 501040號(hào)公報(bào)的權(quán)利要求3 7中所記載的磷酸酯系增塑劑。作為烷基鄰苯二甲酰基烷基乙醇酸酯(alkyl phthalyl alkyl glycolate) 類，例如可以舉出甲基鄰苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基鄰苯二甲酰基乙 基乙醇酸酯、丙基鄰苯二甲?；掖妓狨?、丁基鄰苯二甲?；』?醇酸酯、辛基鄰苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、甲基鄰苯二甲?；一掖妓?酯、乙基鄰苯二甲?；谆掖妓狨ァ⒁一彵蕉柞；掖妓狨?、 甲基鄰苯二甲?；』掖妓狨?、乙基鄰苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基鄰苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、丁基鄰苯二甲?；一掖妓狨?、丙基鄰苯 二甲?；』掖妓狨ァ⒍』彵蕉柞；掖妓狨?、甲基鄰苯二甲 ?；粱掖妓狨?、乙基鄰苯二甲?；粱掖妓狨?、辛基鄰苯二甲酰基 甲基乙醇酸酯、辛基鄰苯二甲?；一掖妓狨サ?。作為羧酸酯，例如可以舉出鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、 鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯及鄰苯二甲酸二乙基己基酯等鄰苯 二甲酸酯類及檸檬酸乙酰基三甲基酯、檸檬酸乙?；一ァ幟仕嵋??；』サ葯幟仕狨ヮ?，己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二異 丁酯、雙(2—乙基己基)己二酸酯、己二酸二異癸基酯、雙(丁基二乙 二醇己二酸酯)等己二酸酯類，均苯四酸四辛酯、偏苯三酸三辛酯等芳香 族多元羧酸酯類，己二酸二丁酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸 二辛酯、壬二酸二乙酯、壬二酸二丁酯、壬二酸二辛酯等脂肪族多元羧酸 酯類，甘油三乙酸酯、二甘油四乙酸酯、乙?；视王ァ胃视王?、二甘 油酯等多元醇的脂肪酸酯類等。另外，除此以外，優(yōu)選還單獨(dú)使用或者并用油酸丁酯、乙酰蓖麻酸甲酯、癸二酸二丁酯、甘油三醋精等。另外，可以舉出聚己二酸亞乙基酯、聚己二酸亞丁基酯、聚丁二酸亞 乙基酯、聚丁二酸亞丁基酯等由二醇和二元酸構(gòu)成的脂肪族聚酯類，由聚 乳酸、聚乙二醇酸等氧基羧酸構(gòu)成的脂肪族聚酯類，由聚己內(nèi)酯、聚丙醇 酸內(nèi)酯、聚戊內(nèi)酯等內(nèi)酯構(gòu)成的脂肪族聚酯類，聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯 基聚合物類等高分子量系增塑劑。增塑劑可以單獨(dú)使用它們，也可以與低 分子量增塑劑并用。多元醇系增塑劑是與纖維素脂肪族酯的相溶性良好、明顯地顯現(xiàn)出熱 塑性化效果的甘油酯、二甘油酯等甘油系的酯化合物或聚乙二醇、聚丙二 醇等聚亞垸基二醇、在聚亞烷基二醇的羥基上結(jié)合了?；幕衔锏?。作為具體的甘油酯，可以舉出甘油二乙酸酯硬脂酸酯、甘油二乙酸酯 棕櫚酸酯、甘油二乙酸酯肉豆蔻酸酯、甘油二乙酸酯月桂酸酯、甘油二乙 酸酯癸酸酯、甘油二乙酸酯壬酸酯、甘油二乙酸酯辛酸酯、甘油二乙酸酯 庚酸酯、甘油二乙酸酯己酸酯、甘油二乙酸酯戊酸酯、甘油二乙酸酯油酸 酯、甘油乙酸酯二癸酸酯、甘油乙酸酯二壬酸酯、甘油乙酸酯二辛酸酯、 甘油乙酸酯二庚酸酯、甘油乙酸酯二己酸酯、甘油乙酸酯二戊酸酯、甘油乙酸酯二丁酸酯、甘油二丙酸酯癸酸酯、甘油二丙酸酯月桂酸酯、甘油二 丙酸酯肉豆蔻酸酯、甘油二丙酸酯棕櫚酸酯、甘油二丙酸酯硬脂酸酯、甘 油二丙酸酯油酸酯、甘油三丁酸酯、甘油三戊酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘 油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油丙酸酯硬脂酸酯、甘油油酸酯丙酸 酯等，然而并不限定于此，可以將它們單獨(dú)使用或并用。其中，優(yōu)選甘油二乙酸酯辛酸酯、甘油二乙酸酯壬酸酯、甘油二乙酸 酯癸酸酯、甘油二乙酸酯月桂酸酯、甘油二乙酸酯肉豆蔻酸酯、甘油二乙 酸酯棕櫚酸酯、甘油二乙酸酯硬脂酸酯、甘油二乙酸酯油酸酯。作為二甘 油酯的具體的例子，可以舉出二甘油四乙酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油 四丁酸酯、二甘油四戊酸酯、二甘油四己酸酯、二甘油四庚酸酯、二甘油 四辛酸酯、二甘油四壬酸酯、二甘油四癸酸酯、二甘油四月桂酸酯、二甘 油四肉豆蔻酸酯、二甘油四棕櫚酸酯、二甘油三乙酸酯丙酸酯、二甘油三 乙酸酯丁酸酯、二甘油三乙酸酯戊酸酯、二甘油三乙酸酯己酸酯、二甘油 三乙酸酯庚酸酯、二甘油三乙酸酯辛酸酯、二甘油三乙酸酯壬酸酯、二甘 油三乙酸酯癸酸酯、二甘油三乙酸酯月桂酸酯、二甘油三乙酸酯肉豆蔻酸 酯、二甘油三乙酸酯棕櫚酸酯、二甘油三乙酸酯硬脂酸酯、二甘油三乙酸 酯油酸酯、二甘油二乙酸酯二丙酸酯、二甘油二乙酸酯二丁酸酯、二甘油 二乙酸酯二戊酸酯、二甘油二乙酸酯二己酸酯、二甘油二乙酸酯二庚酸酯、 二甘油二乙酸酯二辛酸酯、二甘油二乙酸酯二壬酸酯、二甘油二乙酸酯二 癸酸酯、二甘油二乙酸酯二月桂酸酯、二甘油二乙酸酯肉豆蔻酸酯、二甘 油二乙酸酯二棕櫚酸酯、二甘油二乙酸酯二硬脂酸酯、二甘油二乙酸酯二 油酸酯、二甘油乙酸酯三丙酸酯、二甘油乙酸酯三丁酸酯、二甘油乙酸酯 三戊酸酯、二甘油乙酸酯三己酸酯、二甘油乙酸酯三庚酸酯、二甘油乙酸 酯三辛酸酯、二甘油乙酸酯三壬酸酯、二甘油乙酸酯三癸酸酯、二甘油乙 酸酯三月桂酸酯、二甘油乙酸酯三肉豆蔻酸酯、二甘油乙酸酯三棕櫚酸酯、 二甘油乙酸酯三硬脂酸酯、二甘油月桂酸酯、二甘油硬脂酸酯、二甘油辛 酸酯、二甘油肉豆蔻酸酯、二甘油油酸酯等二甘油的混酸酯等，然而并不 限定于它們，可以將它們單獨(dú)使用或者并用。其中，優(yōu)選二甘油四乙酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油四丁酸酯、二 甘油四辛酸酯、二甘油四月桂酸酯。作為聚亞烷基二醇的具體的例子，可以舉出平均分子量為200 1000 的聚乙二醇、聚丙二醇等，然而并不限定于它們，可以將它們單獨(dú)使用或 者并用。作為在聚亞烷基二醇的羥基上結(jié)合了酰基的化合物的具體的例子，可 以舉出聚氧乙烯乙酸酯、聚氧乙烯丙酸酯、聚氧乙烯丁酸酯、聚氧乙烯戊 酸酯、聚氧乙烯己酸酯、聚氧乙烯庚酸酯、聚氧乙烯辛酸酯、聚氧乙烯壬 酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯肉豆蔻酸酯、聚氧 乙烯棕櫚酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯亞油酸酯、 聚氧丙烯乙酸酯、聚氧丙烯丙酸酯、聚氧丙烯丁酸酯、聚氧丙烯戊酸酯、 聚氧丙烯己酸酯、聚氧丙烯庚酸酯、聚氧丙烯辛酸酯、聚氧丙烯壬酸酯、 聚氧丙烯癸酸酯、聚氧丙烯月桂酸酯、聚氧丙烯肉豆蔻酸酯、聚氧丙烯棕 櫚酸酯、聚氧丙烯硬脂酸酯、聚氧丙烯油酸酯、聚氧丙烯亞油酸酯等，然 而并不限定于它們，可以將它們單獨(dú)使用或者并用。增塑劑的添加量?jī)?yōu)選設(shè)為0 10重量％，更優(yōu)選0 8重量％，最優(yōu) 選0 5重量％。在增塑劑的含量多于10重量％的情況下，纖維素酰化物的熱流動(dòng)性 變得良好，增塑劑會(huì)向熔融制膜后的薄膜的表面滲出，另外作為耐熱性的 玻璃化溫度Tg降低。本發(fā)明中也可以根據(jù)需要，在不損害所要求的性能的范圍內(nèi)，作為防 止熱劣化用、防止著色用的穩(wěn)定劑，單獨(dú)地或混合兩種以上地添加亞磷酸 鹽系化合物、亞磷酸酯化合物、磷酸酯、硫代磷酸酯、弱有機(jī)酸、環(huán)氧化 合物等。作為亞磷酸鹽系穩(wěn)定劑的具體例，可以更優(yōu)選使用特開2004 — 182979的

段中所記載的化合物。作為亞磷酸酯系穩(wěn)定劑的 具體例，可以使用特開昭51 — 70316號(hào)公報(bào)、特開平10—306175號(hào)公報(bào)、 特開昭57 — 78431號(hào)公報(bào)、特開昭54—157159號(hào)公報(bào)、特開昭55—13765 號(hào)公報(bào)中記載的化合物。本發(fā)明中的穩(wěn)定劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于纖維素?；餅?.005 0.5重 量％，更優(yōu)選0.01 0.4重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.05 0.3重量％。在使 添加量小于0.005重量Q^的情況下，由于熔融制膜時(shí)的防劣化及抑制著色 的效果不充分，因此不夠理想。另一方面，在0.5重量％以上的情況下，會(huì)向熔融制膜后的纖維素?；锉∧さ谋砻鏉B出，因此不夠理想。另外，也優(yōu)選添加抗劣化劑及抗氧化劑。通過將酚系化合物、硫醚系 化合物、磷系化合物等作為抗劣化劑或抗氧化劑添加，就可以在防老化及 防氧化中體現(xiàn)出協(xié)同效果。另外，作為其他的穩(wěn)定劑，可以優(yōu)選使用發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技編號(hào)2001 — 1745、 2001年3月15日發(fā)行，發(fā)明協(xié)會(huì)) 17頁 22頁中詳細(xì)記載的材料。此外，其特征在于，在本發(fā)明的纖維素酯纖維素?；镏校凶贤?線防止劑，也可以含有一種或兩種以上的紫外線吸收劑。液晶用紫外線吸 收劑從防止液晶的劣化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選波長(zhǎng)380nm以下的紫外線的吸收 能力優(yōu)良的物質(zhì)，并且從液晶顯示性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選波長(zhǎng)400nm以上的 可見光的吸收少的物質(zhì)。例如可以舉出氧化二苯甲酮系化合物、苯并三唑 系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合 物、鎳絡(luò)合物系化合物等。特別優(yōu)選的紫外線吸收劑是苯并三唑系化合物 或二苯甲酮系化合物。其中，苯并三唑系化合物由于對(duì)纖維素酯纖維素酰 化物的不需要的著色很少，因此優(yōu)選。作為優(yōu)選的紫外線防止劑，可以舉出2， 6 — 二一叔丁基對(duì)甲酚、季戊 四醇四[3— (3， 5 — 二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、三甘醇一雙[3 一 (3 —叔丁基一5—甲基一4一羥基苯基)丙酸酯]、1， 6—己二醇一雙[3 一 (3， 5 — 二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、2， 4一雙(正辛基硫代) 一6— (4 —羥基一3， 5 — 二一叔丁基苯胺基)一l， 3， 5 —三嗪、2， 2 — 硫代一二亞乙基雙[3— (3， 5 —二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、八 癸基一3— (3， 5 — 二一叔丁基一4—羥基丙基)丙酸酯、N， N，一六亞甲 基雙(3， 5 — 二一叔丁基一4一羥基一氫化肉桂酰胺)、1， 3， 5 —三甲基 一2， 4， 6—三(3， 5 — 二一叔丁基一4一羥基芐基)苯、三(3， 5 —二一 叔丁基一4一羥基芐基) 一異氰脲酸酯等。另外，可以優(yōu)選使用2— (2' 一羥基一5，一甲基苯基)苯并三唑、2— (2' —羥基一3', 5' — 二一叔丁基 苯基)苯并三唑、2— (2，一羥基一3，一叔丁基一5，一甲基苯基)苯并三唑、 2— (2'—羥基一3'， 5， —二一叔丁基苯基)一5 —氯苯并三唑、2— (2，— 羥基一3，一 (3"， 4"， 5"， 6"—四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)一5，一甲基苯 基)苯并三唑、2， 2 —亞甲基雙(4一 (1， 1， 3， 3 —四甲基丁基)一6—(2H—苯并三唑一2 —基)苯酚)、2— (2' —羥基一3，—叔丁基-5，一甲基 苯基)一5 —氯苯并三唑、2— (2H—苯并三唑一2—基)一6— (直鏈及側(cè) 鏈?zhǔn)?一4一甲基苯酚、辛基一3 —[3 —叔丁基一4一羥基一5— (氯 一2H—苯并三唑一2—基)苯基]丙酸酯和2—乙基己基一3 —[3—叔丁基一 4一羥基—5— (5 —氯一2H—苯并三唑—2 —基)苯基]丙酸酯的混合物， 另外作為紫外線吸收劑優(yōu)選使用高分子紫外線吸收劑、特開平6 —148430 號(hào)記載的聚合物型的紫外線吸收劑等。另外，優(yōu)選2， 6 —二一叔丁基一對(duì)甲酚、季戊四醇四[3— (3， 5 — 二 一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、三甘醇雙[3— (3 —叔丁基一5—甲基 一4—羥基苯基)丙酸酯]。另外，例如也可以并用N， N'—雙[3— (3， 5 一二叔丁基一4 —羥基苯基)丙?；鵠肼等肼系的金屬惰性劑或三(2， 4一 二叔丁基一丁基苯基)亞磷酸鹽等磷系加工穩(wěn)定劑。這些化合物的添加量 優(yōu)選相對(duì)于纖維素酯纖維素?；镆再|(zhì)量比例計(jì)為lppm 3.0。/^，更優(yōu)選 10ppm 2%。這些紫外線吸收劑作為市售品有如下的材料可以利用。作為苯并三唑 系有TINUBINP (汽巴精化)、TINUBIN 234 (汽巴精化)、TINUBIN 320(汽巴精化)、TINUBIN 326 (汽巴精化)、TINUBIN 327 (汽巴精化)、 TINUBIN328 (汽巴精化)、Sumisorb (住友化學(xué))等。另夕卜，作為二苯甲 酮系紫外線吸收劑，可以舉出seesorb 100 (Shipro化成)、seesorb 101(Shipro化成)、seesorb 101S (Shipro化成)、seesorb 102 (Shipro化成)、 seesorb 103 ( Shipro化成)、ADEKASTAB LA—51 (旭電化)、Chemisorpl 11(Chemipro化成)、UVINULD—49 (BASF)等。作為草酰苯胺系紫外線 吸收劑，有TINUBIN 312 (汽巴精化)或TINUBIN 315 (汽巴精化)。另 外，作為水楊酸系紫外線吸收劑，市面上有seesorb 201 (Shipro化成)或 seesorb202 (Shipro化成)，作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，有seesorb 501 (Shipro化成)、UVINULN—539 (BASF)。另外，除了增塑劑以外，還可以添加各種添加劑(例如光學(xué)各向異性 控制劑、微粒、紫外線吸收劑、表面活性劑、臭氧捕獲劑(胺等)等)。 作為紅外吸收染料，例如可以使用特開平2001 — 194522號(hào)公報(bào)的材料， 微粒優(yōu)選使用平均粒徑為5 3000nm的微粒，可以使用由金屬氧化物或交聯(lián)聚合物構(gòu)成的材料，相對(duì)于纖維素?；飪?yōu)選含有0.001 5質(zhì)量％。 對(duì)于光學(xué)各向異性控制劑(Re顯現(xiàn)劑)，為了調(diào)整乙酸纖維素薄膜的滯后，優(yōu)選相對(duì)于纖維素?；锖? 10質(zhì)量％。滯后上升劑作為具有 至少兩個(gè)芳香族環(huán)的芳香族化合物使用。具有至少兩個(gè)芳香族環(huán)的芳香族 化合物優(yōu)選該至少兩個(gè)芳香族環(huán)在分子構(gòu)造上形成同一平面的化合物，也 可以是棒狀化合物。在芳香族化合物的芳香族環(huán)中，除了芳香族烴環(huán)以外， 還包含芳香族性雜環(huán)。芳香族烴環(huán)特別優(yōu)選六元環(huán)(即苯環(huán))。芳香族性 雜環(huán)一般來說為不飽和雜環(huán)。芳香族性雜環(huán)優(yōu)選五元環(huán)、六元環(huán)或七元環(huán)， 更優(yōu)選五元環(huán)或六元環(huán)。芳香族性雜環(huán)一般來說具有最多的雙鍵。作為雜 原子，優(yōu)選氮原子、氧原子及硫原子，特別優(yōu)選氮原子。在芳香族性雜環(huán) 的例子中，包括呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、 異噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、呋咱環(huán)、三唑環(huán)、吡喃環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、 嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)及l(fā)， 3， 5 —三嗪環(huán)。作為芳香族環(huán)，優(yōu)選苯環(huán)、呋喃環(huán)、 噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、 吡嗪環(huán)及1， 3， 5 —三嗪環(huán)，更優(yōu)選苯環(huán)及1， 3， 5 —三嗪環(huán)。芳香族化 合物特別優(yōu)選具有至少一個(gè)1， 3， 5—三嗪環(huán)。作為此種滯后上升劑，可 以使用相同的2000—275434號(hào)、相同的2000—284124號(hào)、相同的2001 —13323號(hào)、WO00/65384號(hào)等中記載的物質(zhì)。(熔融制膜)(1)干燥纖維素?；飿渲m然也可以直接使用粉體，然而為了減少制膜的厚 度變動(dòng)，更優(yōu)選使用顆粒(pellet)化了的材料。纖維素?；飿渲趯⒑试O(shè)為0.02質(zhì)量％以上2.0質(zhì)量％以下， 更優(yōu)選0.03質(zhì)量％以上1,5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選0.05質(zhì)量％以上1.0 質(zhì)量％以下后，投入擠出機(jī)的料斗。纖維素酰化物樹脂由于吸濕性高，在 高溫多濕的狀態(tài)下含有超過3wt^的水分，因此為了擠出需要預(yù)先調(diào)節(jié)水 分量。纖維素?；飿渲暮兴致士梢岳酶稍餃囟群透稍飼r(shí)間、脫 濕風(fēng)的露點(diǎn)溫度來控制。干燥溫度的影響特別大，如果降低干燥溫度，則 含有水分率就會(huì)提高。另外，通過調(diào)整干燥時(shí)間，也可以調(diào)節(jié)含有7jC,分率， 然而由于有產(chǎn)生水分率的不均的傾向，因此優(yōu)選利用干燥溫度的控4j。由此，需要能夠進(jìn)行嚴(yán)格的干燥溫度控制的干燥設(shè)備。另一方面，在有必要 提高含有水分率的情況下，可以通過循環(huán)高濕度的空氣來進(jìn)行調(diào)整。此時(shí)將料斗的溫度設(shè)為Tg—5(TC以上、Tg+30。C以下，更優(yōu)選Tg—4(TC以上、 Tg+1(TC以下，進(jìn)一步優(yōu)選Tg—3(TC以上、Tg以下。這樣就可以抑制料 斗內(nèi)的水分的再吸附，更容易體現(xiàn)出上述干燥的效率。另外，更優(yōu)選向料 斗內(nèi)吹入脫水的空氣或惰性氣體(例如氮?dú)?。(2) 混煉擠出在180。C以上23(TC以下，更優(yōu)選在185。C以上225。C以下，進(jìn)一步優(yōu) 選在19(TC以上22(TC以下混煉、熔融。此時(shí)，熔融溫度既可以在一定溫 度下進(jìn)行，也可以分割為幾段來控制。優(yōu)選的混煉時(shí)間為2分鐘以上60 分鐘以下，更優(yōu)選3分鐘以上40分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選4分鐘以上30分 鐘以下。另外，優(yōu)選在惰性(氮?dú)?氣流中，或者使用帶有通氣口的擠出 機(jī)對(duì)擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行真空排氣的同時(shí)來實(shí)施。(3) 澆注(casting)在將熔融了的纖維素酰化物樹脂與齒輪泵連通，除去了擠出機(jī)的脈動(dòng) 后，利用金屬網(wǎng)過濾器等進(jìn)行過濾，之后從所安裝的T型的模具中向冷卻 鼓上以薄片狀擠出。擠出既可以單層地進(jìn)行，也可以使用多歧管模具 (multimanifold)或進(jìn)料擋塊模具(feed block die)進(jìn)行多層擠出。此時(shí)， 通過調(diào)整模具的唇口(lips)的間隔，可以調(diào)整寬度方向的厚度不均。此后，向冷卻鼓上擠出。此時(shí)，優(yōu)選使用靜電施加法、氣刀法、空氣 室法、真空噴嘴法、接觸輥法等方法，提高冷卻鼓與熔融擠出的薄片的密 接。此種密接提高法既可以對(duì)熔融擠出薄片的全面實(shí)施，也可以對(duì)局部(例 如僅為兩端)實(shí)施。冷卻鼓優(yōu)選在60°C以上160°C以下，更優(yōu)選在70°C以上150°C以下， 進(jìn)一步優(yōu)選在8(TC以上140'C以下。此后，將薄片從冷卻鼓上剝下，在經(jīng) 過夾持輥及展幅機(jī)后巻繞。巻繞速度優(yōu)選在10m/分鐘以上100m/分鐘以 下，更優(yōu)選在15m/分鐘以上80m/分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選在20m/分鐘以上 70m/分鐘以下。制膜寬度優(yōu)選在lm以上5m以下，更優(yōu)選在1.2m以上4m以下，進(jìn) 一步優(yōu)選在1.3m以上3m以下。如此得到的未拉伸的纖維素?；锉∧さ暮穸葍?yōu)選在30 u m以上400 u m以下，更優(yōu)選在40 y m以上300 y m以下， 進(jìn)一步優(yōu)選在50 u m以上200 u m以下。如此得到的纖維素?；锉∧ぷ詈脤啥诵藜?，臨時(shí)巻繞在巻繞機(jī) 上。被修剪的部分在粉碎處理后，或者在根據(jù)需要進(jìn)行了造粒處理或解 聚*再聚合等處理后，也可以作為相同品種的纖維素?；锉∧び迷匣蜃鳛椴煌贩N的纖維素酰化物薄膜用原料而再利用。另外，從防止損傷的 觀點(diǎn)考慮，最好在巻繞前在至少一面實(shí)施層壓覆膜。如此得到的纖維素?；锉∧さ牟ＡЩ瘻囟?Tg)優(yōu)選在7(TC以上 18(TC以下，更優(yōu)選在8(TC以上16(TC以下，進(jìn)一步優(yōu)選在90'C以上150r以下。(纖維素?；锉∧さ募庸? 將利用上述的方法制造的纖維素?；锉∧び蒙鲜龅姆椒▎屋S或雙 軸拉伸，制成拉伸纖維素?；锉∧ぁＫ瓤梢詥为?dú)使用，也可以將它們 與偏振片組合使用，還可以在它們之上設(shè)置液晶層、控制了折射率的層(低 反射層)或硬質(zhì)涂層而使用。它們可以利用以下的工序來實(shí)現(xiàn)。(1)表面處理纖維素?；锉∧ねㄟ^進(jìn)行表面處理，可以提高與各功能層(例如底 涂層及背(back)層)的密接。例如可以使用輝光放電處理、紫外線照射處 理、電暈處理、火焰處理、酸或堿處理。這里所說的輝光放電處理也可以 是在10—3 10—^Torr的低壓氣體下產(chǎn)生的低溫等離子體，更優(yōu)選大氣壓下 的等離子體處理。所謂等離子體激發(fā)性氣體是指在如上所述的條件下被進(jìn) 行等離子體激發(fā)的氣體，可以舉出氬氣、氦氣、氖氣、氪氣、氙氣、氮?dú)狻?二氧化碳、四氟甲垸之類的氟碳?xì)忸惣八鼈兊幕旌衔锏取?duì)于它們的詳細(xì) 情況詳細(xì)記載于發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技編號(hào)2001-1745， 2001年3月 15日發(fā)行，發(fā)明協(xié)會(huì))的30頁 32頁中。而且，近年受到關(guān)注的大氣壓 下的等離子體處理例如可以使用在10 1000Kev下20 500Kgy的照射 能，更優(yōu)選使用30 500Kev下20 300Kgy的照射能。它們當(dāng)中特別優(yōu) 選堿皂化處理。堿皂化處理既可以浸漬于皂化液中(浸漬法)，也可以涂布皂化液(涂 布法)。對(duì)于浸漬法的情況，可以在使NaOH或KOH等pH為10 14的水溶液以0.1分鐘到10分鐘通過加溫為2(TC 80'C的槽后，通過進(jìn)行中 和、水洗、干燥來實(shí)現(xiàn)。對(duì)于涂布法的情況，可以使用浸涂法、幕簾涂覆法、擠涂法、棒涂覆 法及E模具涂布法。堿皂化處理涂布液的溶劑最好選擇如下的溶劑，艮口， 為了向皂化液的透明支承體上涂布，浸潤(rùn)性良好，另外不會(huì)由皂化液溶劑 在透明支承體表面形成凹凸，可以將面狀一直保持良好。具體來說，優(yōu)選 醇系溶劑，特別優(yōu)選異丙醇。另外，可以將表面活性劑的水溶液作為溶劑 使用。堿皂化涂布液的堿優(yōu)選溶解于上述溶劑中的堿，更優(yōu)選KOH、 NaOH。皂化涂布液的pH優(yōu)選在10以上，更優(yōu)選在12以上。堿皂化時(shí)的 反應(yīng)條件優(yōu)選在室溫下1秒鐘以上、5分鐘以下，更優(yōu)選5秒鐘以上、5 分鐘以下，特別優(yōu)選20秒鐘以上、3分鐘以下。堿皂化反應(yīng)后，最好將皂 化液涂布面水洗或在用酸洗滌后進(jìn)行水洗。另外，可以連續(xù)地進(jìn)行涂布式 皂化處理和后述的取向膜去涂設(shè)，可以減少工序數(shù)。這些皂化方法具體來 說可以舉出例如特開2002—82226號(hào)公報(bào)、WO02/46809號(hào)公報(bào)中記載的 內(nèi)容。為了與功能層粘接，最好還設(shè)置底涂層。該層既可以在進(jìn)行了上述表 面處理后涂設(shè)，也可以不進(jìn)行表面處理而涂設(shè)。對(duì)于底涂層的詳細(xì)情況， 記載于發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技編號(hào)2001 — 1745， 2001年3月15日發(fā)行， 發(fā)明協(xié)會(huì))中32頁中。這些表面處理、底涂工序既可以在制膜工序的最后加入，也可以單獨(dú) 地實(shí)施，還可以在后述的功能層賦予工序中實(shí)施。 (2)功能層的賦予在本發(fā)明的纖維素?；锉∧ど?，優(yōu)選組合詳細(xì)記載于發(fā)明協(xié)會(huì)公開 技報(bào)(公技編號(hào)2001 — 1745， 2001年3月15日發(fā)行，發(fā)明協(xié)會(huì))中32 頁 45頁中的功能性層。其中優(yōu)選的是偏光層的賦予(偏振片)、光學(xué)補(bǔ) 償層的賦予(光學(xué)補(bǔ)償薄片)、防反射層的賦予(防反射薄膜)。 《環(huán)狀聚烯烴系樹脂》本發(fā)明作為本發(fā)明的環(huán)狀聚烯烴系樹脂(環(huán)烯烴樹脂)，無論是后述 的環(huán)烯烴樹脂一A還是環(huán)烯烴樹脂一B的哪種都可以理想地使用。 (環(huán)烯烴樹脂一 A/開環(huán)聚合型)作為本發(fā)明中所用的環(huán)烯烴系樹脂(環(huán)烯烴樹脂一A)，例如可以舉出 (1)在將降冰片烯系單體的開環(huán)(共)聚合物根據(jù)需要像馬來酸加成、環(huán)戊二烯加成那樣進(jìn)行了聚合物改性后，加氫了的樹脂；(2)使降冰片烯 系單體加成型聚合的樹脂；(3)使降冰片烯系單體和乙烯或a —烯烴等烯 烴系單體加成型共聚后的樹脂等。聚合方法及加氫方法可以利用常法進(jìn) 行。作為上述降冰片烯系單體，例如可以舉出降冰片烯及其烷基及/或亞烷 基取代物，例如5—甲基一2 —降冰片烯、5 — 二甲基一2—降冰片烯、5 — 乙基—2 —降冰片烯、5 — 丁基一2 —降冰片烯、5 —亞乙基一2 —降冰片烯 等它們的鹵素等極性基取代物；二環(huán)戊二烯、2， 3 — 二羥基環(huán)戊二烯等； 二亞甲基八氫萘、其烷基及/或亞垸基取代物及鹵素等極性基取代物，例如 6—甲基一l， 4: 5， 8 —二亞甲基一1， 4， 4a， 5， 6， 7， 8， 8a—八氫萘、 6—乙基一1， 4: 5， 8 —二亞甲基一1， 4， 4a， 5， 6， 7， 8， 8a—八氫萘、 6 —亞乙基一1， 4: 5， 8 — 二亞甲基一1， 4， 4a， 5， 6， 7， 8， 8a—八氫 萘、6 —氯一1， 4: 5， 8 — 二亞甲基一1， 4， 4a， 5， 6, 7， 8， 8a—八氫 萘、6 —氰基一1， 4: 5， 8 — 二亞甲基一1， 4， 4a， 5， 6， 7， 8， 8a—八 氫萘、6 —吡啶基一l， 4: 5， 8 —二亞甲基—1， 4， 4a， 5， 6， 7， 8， 8a 一八氫萘、6—甲氧基羰基一l， 4: 5， 8 — 二亞甲基一1， 4， 4a， 5， 6， 7， 8， 8a—八氫萘等；環(huán)戊二烯與四氫茚等的加成物；環(huán)戊二烯的3 4聚物， 例如4， 9: 5， 8 — 二亞甲基一3a， 4， 4a， 5， 8， 8a， 9， 9a—八氫一1H —荷、4， 11: 5， 10: 6， 9 —三亞甲基一3a， 4， 4a， 5， 5a， 6， 9， 9a， 10， 10a， 11， lla—十二氫一lH—環(huán)戊二烯并蒽等。 (環(huán)烯烴系樹脂一B/開環(huán)聚合型)另外，作為環(huán)烯烴系樹脂，可以舉出以下述通式(1) (4)表示的 樹脂，它們當(dāng)中，特別優(yōu)選以下述通式(1)表示的樹脂。[化l]<formula>formula see original document page 26</formula>，A、 B、 C及D表示氫原子或1價(jià)的有機(jī)基， 它們中的至少一個(gè)是極性基。]作為這些環(huán)烯烴系樹脂的重均分子量，通常為5， 000 1， 000， 000， 更優(yōu)選8， 000 200， 000。作為本發(fā)明的環(huán)烯烴樹脂，例如可以舉出特開昭60 — 16870S號(hào)公報(bào)、 特開昭62—252406號(hào)公報(bào)、特開昭62—252407號(hào)公報(bào)、特開平2—133413 號(hào)公報(bào)、特開昭63 —145324號(hào)公報(bào)、特開昭63—264626號(hào)公報(bào)、特開平 1—240517號(hào)公報(bào)、特公昭57—8815號(hào)公報(bào)等中記載的樹脂等。這些樹脂當(dāng)中，特別優(yōu)選將降冰片烯系單體加成聚合而得的樹脂。這些環(huán)烯烴樹脂的玻璃化溫度(Tg)優(yōu)選在80。C以上23(TC以下，更 優(yōu)選在100。C以上200。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選在120。C以上180。C以下。飽和 吸水率優(yōu)選在1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在0.8質(zhì)量％以下。以上述通式(1) (4)表示的環(huán)烯烴樹脂的玻璃化溫度(Tg)及飽和吸水率可以通過選擇 取代基A、 B、 C、 D的種類來控制。作為本發(fā)明的環(huán)烯烴樹脂，也可以將以下述通式(5)表示的至少一 種四環(huán)十二碳烯衍生物單獨(dú)使用，或者使用對(duì)將該四環(huán)十二碳烯衍生物和 可以與它形成共聚物的不飽和環(huán)狀化合物易位聚合而得的聚合物加氫而得的加氫聚合物。[化2] 通式(5)<formula>formula see original document page 27</formula>(式中，A、 B、 C及D表示氫原子或1價(jià)的有機(jī)基，它們中的至少 一個(gè)為極性基。)在以上述通式(5)表示的四環(huán)十二碳烯衍生物中，因A、 B、 C及D 中的至少一個(gè)為極性基，而可以獲得與其他的材料的密接性、耐熱性等優(yōu) 良的偏光薄膜。另外，如果該極性基是以一 (CH2) nCOOR (這里，R表 示碳數(shù)為1 20的烴基，n表示0 10的整數(shù)。)表示的基，則由于最終得 到的加氫聚合物(偏光薄膜的基材)具有高的玻璃化溫度，因此優(yōu)選。特 別是從降低吸水率的方面考慮，該以一 (CH2) nCOOR表示的極性取代基 最好在通式(5)的四環(huán)十二碳烯衍生物的每一個(gè)分子中含有一個(gè)。在上 述極性取代基中，以R表示的烴基的碳數(shù)越多，則所得的加氫聚合物的吸 濕性就越小，因此優(yōu)選，然而從與所得的加氫聚合物的玻璃化溫度的平衡 的方面考慮，該烴基優(yōu)選碳數(shù)為1 4的鏈狀烷基或碳數(shù)在5以上的(多) 環(huán)狀垸基，特別優(yōu)選甲基、乙基、環(huán)己基。另夕卜，在以一 (CH2) nCOOR表示的基所結(jié)合的碳原子上，作為取代 基結(jié)合有碳數(shù)為1 10的烴基的通式(5)的四環(huán)十二碳烯衍生物，由于 所得的加氫聚合物的吸濕性低，因此優(yōu)選。特別是，該取代基為甲基或乙 基的通式(5)的四環(huán)十二碳烯衍生物因其合成容易而優(yōu)選。具體來說， 優(yōu)選8 —甲基一8—甲氧基羰基四環(huán)[4， 4， 0， 12.5， n.lO]十二碳一3—烯。這些四環(huán)十二碳烯衍生物及可以與它共聚的不飽和環(huán)狀化合物的混合物 例如可以利用記載于特開平4一77520號(hào)公報(bào)第4頁右上欄12行 第6頁 右下欄第4行的方法來進(jìn)行易位聚合、加氫。這些環(huán)烯烴系樹脂在氯仿中30'C下測(cè)定的固有粘度(ninh)優(yōu)選0.1 1.5dl/g，更優(yōu)選0.4 l,2dl/g。另夕卜，作為加氫聚合物的加氫率，以60MHz、 'H—NMR測(cè)定的值在50X以上，優(yōu)選在90%以上，更優(yōu)選在98%以上。 加氫率越高，則所得的環(huán)烯烴薄膜對(duì)熱或光的穩(wěn)定性就越優(yōu)良。該加氫聚 合物中所含的凝膠含量?jī)?yōu)選在5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在1質(zhì)量％以下。另外可以將下述構(gòu)造的環(huán)烯烴樹脂(加成聚合型)用于本發(fā)明的薄膜 中。本發(fā)明中，作為環(huán)烯烴樹脂，可以舉出[A—1]:碳原子數(shù)為2 20的 a—烯烴與以下述式(1)表示的環(huán)狀烯烴的無規(guī)共聚物的加氫物、[A— 2]:以下述式(I)表示的環(huán)狀烯烴的開環(huán)聚合物或共聚物的加氫物等。[化3]這些環(huán)烯烴樹脂以DSC測(cè)定的玻璃化溫度(Tg)優(yōu)選在7(TC以上， 更優(yōu)選70 250。C，特別優(yōu)選120 180°C。另外，這些環(huán)烯烴樹脂為非晶性或低結(jié)晶性，利用X射線衍射法測(cè)定 的結(jié)晶化度通常在20%以下，優(yōu)選在10%以下，更優(yōu)選在2%以下。另外，本發(fā)明的環(huán)烯烴在135'C的十氫化萘中測(cè)定的極限粘度[il]通 常為0.01 20dl/g，優(yōu)選0.03 10dl/g，更優(yōu)選為0.05 5dl/g，依照ASTM D1238以26(TC載荷2.16kg測(cè)定的熔融流動(dòng)指數(shù)(MFR)通常為0.1 200g/10分鐘，優(yōu)選1 100g/10分鐘，更優(yōu)選5 50g/10分鐘。另外，環(huán)烯烴樹脂的軟化點(diǎn)作為以熱力學(xué)分析儀(TMA)測(cè)定的軟化 點(diǎn)，通常在3(TC以上，優(yōu)選在70。C以上，更優(yōu)選80 260。C。對(duì)于以上述式(I)表示的環(huán)烯烴樹脂的構(gòu)造的詳細(xì)情況進(jìn)行敘述。上述式(1)中，n為O或l， m為O或l以上的整數(shù)，q為0或1。 而且，在q為l的情況下，Ra及Rb各自獨(dú)立，是下述所示的原子或烴基， 在q為O的情況下，各自的結(jié)合手結(jié)合而形成五元環(huán)。Ri R"以及Ra及Rb各自獨(dú)立，是氫原子、鹵原子或烴基。這里，鹵 原子是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。另外，作為烴基，各自獨(dú)立，通?？梢耘e出碳原子數(shù)為1 20的烷基、碳原子數(shù)為3 15的環(huán)烷基、芳香族烴基。更具體來說，作為烷基可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二垸基及十 八烷基，作為環(huán)垸基可以舉出環(huán)己基，作為芳香族烴基可以舉出苯基、萘 基等。這些烴基也可以被鹵原子取代。另外，在上述式(I)中，也可以R" R"分別結(jié)合(相互共同)而形成單環(huán)或多環(huán)，而且，如此形成的單 環(huán)或多環(huán)也可以具有雙鍵。以上述式(I)表示的環(huán)狀烯烴更具體來說例示如下。作為一個(gè)例子， 可以舉出以表示的雙環(huán)[2.2.1]—2—庚烯(-降冰片烯)(上述通式中，1 7的數(shù)字表 示碳的位置編號(hào)。)及在該化合物上取代了烴基的衍生物。作為該取代烴基，可以例示出5—甲基、5， 6—二甲基、l一甲基、5 —乙基、5 —正丁基、5—異丁基、7—甲基、5 —苯基、5 —甲基一5 —苯基、 5 —芐基、5—甲苯基、5— (乙基苯基)、5— (異丙基苯基)、5— (聯(lián)苯 基)、5— (e—萘基)、5— (a—萘基)、5—(蒽基)、5， 6—二苯基等。另外，作為其他的衍生物，可以例示出環(huán)戊二烯一苊加成物、1, 4一 亞甲基一l， 4， 4a， 9a—四氫荷、1， 4 —亞甲基一l， 4， 4a， 5， 10， 10a 一六氫蒽等雙環(huán)[2.2.1]—2 —庚烯衍生物。此外，還可以舉出三環(huán)[4.3.0.12.5] —3 —癸烯、2-甲基三環(huán)[4.3.0.12' 5] —3 —癸烯、5—甲基三環(huán)[4.3.0.12， 5]—3 —癸烯等三環(huán)[4.3.0.12' 5] —3 —癸烯 衍生物、三環(huán)[4.4.0.12，5] — 3 —H^—碳烯、10—甲基三環(huán)[4.4.0.12， 5] — 3 —十 一碳烯等三環(huán)[4.4.0.12， 5] — 3 —十一碳烯衍生物。以[化4][化5]<formula>formula see original document page 30</formula>2 M)表示的四環(huán)[4.4.0.12' 5.17' "] — 3 —十二碳烯及在其上取代了烴基的衍生物。 作為該烴基，可以例示出8—甲基、8—乙基、8 —丙基、8 — 丁基、8 一異丁基、8—己基、8 —環(huán)己基、8 —硬脂基、5， 10 —二甲基、2， 10 — 二甲基、8， 9 —二甲基、8—乙基一9一甲基、11， 12 —二甲基、2， 7， 9 一三甲基、2， 7 — 二甲基一9一乙基、9 —異丁基一2， 7 — 二甲基、9， 11， 12 —三甲基、9一乙基一11， 12 —二甲基、9一異丁基一11， 12 —二甲基、 5， 8， 9， IO—四甲基、8 —亞乙基、8 —亞乙基一9—甲基、8 —亞乙基一9 一乙基、8 —亞乙基一9一異丙基、8 —亞乙基一9一丁基、8 —正亞丙基、8 一正亞丙基一9一甲基、8 —正亞丙基一9 —乙基、8 —正亞丙基一9一異丙 基、8 —正亞丙基一9一丁基、8—異亞丙基、8—異亞丙基一9一甲基、8 — 異亞丙基一9一乙基、8 —異亞丙基一9一異丙基、8 —異亞丙基一9一丁基、 8 —氯、8 —溴、8 —氟、8， 9一二氯、8 —苯基、8—甲基一8 —苯基、8 — 節(jié)基、8—甲苯基、8— (乙基苯基)、8_ (異丙基苯基)、8， 9一二苯基、 8— (聯(lián)苯基)、8— (3—萘基)、8— (a—萘基)、8— (蒽基)、5， 6— 二苯基等。另外，可以舉出(環(huán)戊二烯一苊加成物)與環(huán)戊二烯的加成物等四環(huán) [4.4.0.12' 5.17' —3 —十二碳烯衍生物、五環(huán)[6.5丄13' 6.02' 7.09' 13] —4 —十 五碳烯及其衍生物、五環(huán)[7.4.0.12' 5.19' 12.08' 13]—3 —十五碳烯及其衍生物、 五環(huán)[8.4.0.12'5.19'12.08'13]—3—十六碳烯及其衍生物、五環(huán)[6.6丄13'6.02'7.09'4 —十六碳烯及其衍生物、六環(huán)[6.6丄13' 6.11Q' 13.02' 7.09' 14]—4—十七碳 烯及其衍生物、七環(huán)[8.7.0.12' 9.14' 7.1U' 17.03' 8.012' 16] — 5 — 二十碳烯及其衍 生物、七環(huán)[8.7.0.13' 6.110' 17.112' 15.02' 7.011' 16]—4—二十碳烯及其衍生物、 七環(huán)[8.8.0.12' 9.14' 7.1"' 18.03' 8.012' 17] — 5 —二十一碳烯及其衍生物、八環(huán) [8.8.0.12' 9.14' 7.111' 18.113' 16.03' 8.012' 17] —5 —二十二碳烯及其衍生物、九環(huán)[10.9丄14' 7.113' 20.115' 18.02' 10.03' 8.012' 21.014' 19] — 5 — 二十五碳烯及其衍生物。 這些環(huán)烯烴樹脂的具體例如上所述，然而對(duì)于更為具體的這些化合物 的構(gòu)造，公布于特開平7—145213號(hào)公報(bào)說明書的段落編號(hào)
[0054〗中。另外，對(duì)于這些環(huán)烯烴樹脂的合成法，可以以特開2001 — 114836號(hào) 公報(bào)說明書的段落編號(hào)

為參考實(shí)施。另外，作為本發(fā)明的環(huán)烯烴樹脂(加成聚合型)也可以使用下述的樹 脂?？梢允菑挠梢韵碌木酆衔飿?gòu)成的組中選擇的至少一種環(huán)烯烴共聚物 該聚合物含有以下式I、 II、 n'、 III、 IV、 V或VI[化6]<formula>formula see original document page 32</formula>(式中，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 W及R8相同或不同，是氫、例如為線狀或支鏈狀C, Q —烷基、C6 ds —芳基、C7 C2。一亞垸基芳基、環(huán) 式或非環(huán)式C2 C20 —鏈烯基之類的d C2()—烴基，或形成飽和、不飽和或芳香族的環(huán)，另外相同的基R
RS也可以在不同的式I VI中不同，另 外n為0 5)表示的至少一種環(huán)式烯烴的聚合單位及以環(huán)烯烴共聚物的全 部結(jié)構(gòu)作為基準(zhǔn)0 99摩爾％的由以下式VII(式中，R9、 R1Q、 R"及RU相同或不同，是氫、例如為Q Q—烷基或C6 ds —芳基之類的線狀或支鏈狀、飽和或不飽和的Ci C2o —烴基)表示的一種以上的非環(huán)式烯烴衍生的聚合單位。另外，環(huán)烯烴聚合物也可以通過將具有式I VI的單體的至少一種開環(huán)聚合，并將其后得到的生成物氫化而得。另外，還可以以環(huán)烯烴共聚物的全部結(jié)構(gòu)作為基準(zhǔn)含有0 45摩爾Q^ 的從由以下式VIII[化8](CH2) n(式中，n為2 10的數(shù))表示的一種以上的單環(huán)式烯烴衍生的聚合單位。 由環(huán)式、特別是多環(huán)式烯烴衍生的聚合單位的比例若以環(huán)烯烴共聚物 的全部結(jié)構(gòu)作為基準(zhǔn)，則優(yōu)選3 75摩爾％。由非環(huán)式烯烴衍生的聚合單 位的比例若以環(huán)烯烴共聚物的全部結(jié)構(gòu)作為基準(zhǔn)，則優(yōu)選5 80摩爾％。 環(huán)烯烴共聚物優(yōu)選包含由一種以上的多環(huán)式烯烴特別是由以式I或 式III表示的多環(huán)式烯烴衍生的聚合單位，和由以式VII表示的一種以上 的非環(huán)式烯烴特別是由具有2 20個(gè)碳原子的a —烯烴衍生的聚合單位。[化7]特別優(yōu)選包含由以式i或式m表示的多環(huán)式烯烴衍生的聚合單位，和由以式VII表示的非環(huán)式烯烴衍生的聚合單位的環(huán)烯烴共聚物。更優(yōu)選如下 的三元共聚物，該三元共聚物包含由以式I或式III表示的多環(huán)式單烯烴 衍生的聚合單位，和由以式VII表示的非環(huán)式單烯烴衍生的聚合單位，和 由包含至少兩個(gè)雙鍵的環(huán)式或非環(huán)式烯烴(多烯)，例如降冰片二烯之類 的特別是環(huán)式，優(yōu)選多環(huán)式的二烯，特別優(yōu)選例如攜帶C2 C2。一鏈烯基 的乙烯基降冰片烯之類的多環(huán)式烯衍生的聚合單位。本發(fā)明的環(huán)烯烴聚合物優(yōu)選含有以降冰片烯結(jié)構(gòu)作為基礎(chǔ)的烯烴，特 別優(yōu)選含有降冰片烯、四環(huán)十二碳烯，如果需要，則含有乙烯基降冰片烯或降冰片二烯。另外，優(yōu)選是含有由例如具有2 20個(gè)碳原子的a —烯烴，特別優(yōu)選乙烯或丙烯之類的具有末端雙鍵的非環(huán)式烯烴衍生的聚合單位 的環(huán)烯烴共聚物。特別優(yōu)選降冰片烯 乙烯共聚物及四環(huán)十二碳烯 乙烯 共聚物。三聚物當(dāng)中，特別優(yōu)選降冰片烯 乙烯基降冰片烯 乙烯三聚物、降 冰片烯 降冰片二烯 乙烯三聚物、四環(huán)十二碳烯 乙烯基降冰片烯 乙 烯三聚物及四環(huán)十二碳烯 乙烯基四環(huán)十二碳烯 乙烯三聚物。由多烯， 優(yōu)選由乙烯基降冰片烯或降冰片二烯衍生的聚合單位的比例，若以環(huán)烯烴共聚物的全部結(jié)構(gòu)作為基準(zhǔn)，則為0.1 50摩爾％，特別優(yōu)選0.1 20摩 爾％，以式VII表示的非環(huán)式單烯烴的比例為0 99摩爾％，優(yōu)選5 S0 摩爾％。上述三聚物中，若以環(huán)烯烴共聚物的全部結(jié)構(gòu)作為基準(zhǔn)，則為 0.1 99摩爾％，優(yōu)選3 75摩爾％。本發(fā)明的環(huán)烯烴共聚物優(yōu)選含有如下所述的至少一種環(huán)烯烴共聚物， 該環(huán)烯烴共聚物包含可以由以式I表示的多環(huán)式烯烴衍生的聚合單位及可 以由以式VII表示的非環(huán)式烯烴衍生的聚合單位。此種環(huán)烯烴共聚物可以依照特開平10—168201的段落編號(hào)
來合成。 (添加劑) (1)抗氧化劑在本發(fā)明的環(huán)烯烴系樹脂中，通過添加公知的抗氧化劑，例如2， 6 一二叔丁基一4—甲基苯酚、2， 2' — 二氧一3， 3' — 二叔丁基一5， 5' — 二甲基苯基甲烷、四[亞甲基一3— (3， 5 — 二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯] 甲烷、1， 1， 3 —三(2—甲基—4一羥基一5 —叔丁基苯基)丁垸、1， 3， 5 —三甲基一2， 4， 6 —三(3， 5 — 二叔丁基一4一羥基芐基)苯、硬脂基 一P— (3， 5 —二叔丁基一4 —羥基苯基)丙酸酯、2， 2' — 二氧一3， 3' 一二叔丁基一5， 5，一二乙基苯基甲烷、3， 9 —雙[l， l一二甲基一2[e — (3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基]乙基]、2， 4， 8， 10 — 四氧雜螺[5， 5]十一烷、三(2， 4一二叔丁基苯基)磷酸酯、環(huán)新戊垸四 基雙(2， 4一二叔丁基苯基)磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(2， 6 — 二叔丁基 一4一甲基苯基)磷酸酯、2， 2 —亞甲基雙(4， 6 — 二叔丁基苯基)辛基 磷酸酯；紫外線吸收劑，例如2， 4一二羥基二苯甲酮等，來進(jìn)行穩(wěn)定化。 另外，出于提高加工性的目的，也可以添加潤(rùn)滑劑等添加劑。這些抗氧化劑的添加量通常來說相對(duì)于100質(zhì)量份環(huán)烯烴系樹脂為 0.1 3質(zhì)量份，優(yōu)選0.2 2質(zhì)量份。另外，根據(jù)需要，在環(huán)烯烴系樹脂中，也可以添加苯酚系或磷系等抗 劣化劑、防靜電干擾劑、紫外線吸收劑、潤(rùn)滑劑等各種添加劑。 (2)穩(wěn)定劑本發(fā)明中，作為穩(wěn)定劑優(yōu)選使用磷酸酯系化合物、亞磷酸酯系化合物 的任意一方或雙方。對(duì)于這些穩(wěn)定劑的配合量而言，相對(duì)于環(huán)烯烴樹脂優(yōu) 選0.005 0.5質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01 0.4質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.02 0.3質(zhì)(i)磷酸酯系穩(wěn)定劑 具體的磷酸酯系穩(wěn)定劑雖然沒有特別限定，但是優(yōu)選以式(2) 表示的磷酸酯系穩(wěn)定劑。 [化9](4)<formula>formula see original document page 35</formula>式<2〉[化10]<formula>formula see original document page 36</formula> 式(3)[化11]<formula>formula see original document page 36</formula> 式(4)上述各式中，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R，1、 R，2、 R"…R，p、 R，p+1 表示從由碳數(shù)為4 23的烷基、芳基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基 芳基、芳烷基、烷基芳基、多芳氧基烷基、多烷氧基垸基及多烷氧基芳基 構(gòu)成的組中選擇的基。但是，在通式(2) (3) (4)的各同一式中不能全 都為氫。通式(3)中所示的磷酸酯系穩(wěn)定劑中的X表示從由脂肪族鏈、 在側(cè)鏈中具有芳香環(huán)的脂肪族鏈、在鏈中具有芳香環(huán)的脂肪族鏈及在上述 鏈中包含2個(gè)以上不連續(xù)的氧原子的鏈構(gòu)成的組中選擇的基。另外，k、 q 表示l以上的整數(shù)，p表示3以上的整數(shù)。這些磷酸酯系穩(wěn)定劑的k、 q的值優(yōu)選1 10。通過將k、 q的值設(shè)為 1以上，加熱時(shí)的揮發(fā)性就會(huì)變小，通過設(shè)為10以下，與纖維素乙酸酯丙 酸酯的相溶性就會(huì)提高，因此優(yōu)選。另外，p的值優(yōu)選3 10。通過將p 設(shè)為3以上，加熱時(shí)的揮發(fā)性就會(huì)變小，通過設(shè)為10以下，與纖維素乙 酸酯丙酸酯的相溶性就會(huì)提高，因此優(yōu)選。作為以下述通式(2)表示的磷酸酯系穩(wěn)定劑的具體例，優(yōu)選以下述 式(5) (8)表示的物質(zhì)。[化12]<formula>formula see original document page 37</formula>[化13]<formula>formula see original document page 37</formula>[化16]<formula>formula see original document page 37</formula><formula>formula see original document page 37</formula>另外，作為以下述通式(3)表示的磷酸酯系穩(wěn)定劑的具體例，優(yōu)選以下述式(9) (10) (11)表示的物質(zhì)。 [化17]<formula>formula see original document page 38</formula>式(3)[化18]<formula>formula see original document page 38</formula>式(9)R.=碳原子數(shù)12 15的垸基<formula>formula see original document page 38</formula> 化學(xué)式(11)(ii) 亞磷酸酯系穩(wěn)定劑上述亞磷酸酯系穩(wěn)定劑例如可以舉出環(huán)新戊垸四基雙(十八垸基)磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(2， 4一二叔丁基苯基)磷酸酯、環(huán)新戊垸四基雙 (2， 6 — 二叔丁基一4—甲基苯基)磷酸酯、2， 2 —亞甲基雙(4， 6—二 叔丁基苯基)辛基磷酸酯、三(2， 4一二叔丁基苯基)磷酸酯等。(iii) 其他的穩(wěn)定劑此外，作為穩(wěn)定劑也可以配合弱有機(jī)酸、硫醚系化合物、環(huán)氧化合物等。所謂弱有機(jī)酸是pKa在l以上的物質(zhì)，只要是不妨礙本發(fā)明的作用， 具有防著色性、防物性劣化性的物質(zhì)，就沒有特別限定。例如可以舉出酒 石酸、擰檬酸、蘋果酸、富馬酸、草酸、琥珀酸、馬來酸等。它們既可以 單獨(dú)使用，也可以并用兩種以上。作為硫醚系化合物，例如可以舉出二月桂基硫代二丙酸酯、二十三烷 基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、棕 櫚基硬脂基硫代丙酸酯，它們既可以單獨(dú)使用，也可以并用兩種以上。作為環(huán)氧化合物，例如可以舉出由表氯醇或雙酚A衍生的化合物，也 可以使用像來自表氯醇和甘油的衍生物、乙烯基環(huán)己烯二酮、3， 4一環(huán)氧 基一6—甲基環(huán)己基甲基一3， 4一環(huán)氧基一6—甲基環(huán)己烷羧酸酯那樣的環(huán) 狀的物質(zhì)。另外，還可以使用環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化蓖麻油或長(zhǎng)鏈一a — 氧化烯烴類等。它們既可以單獨(dú)使用，也可以并用兩種以上。 (3)消光劑(matting agent)另外，作為消光劑優(yōu)選添加微粒。作為本發(fā)明中所用的微粒，可以舉 出二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、粘土、燒成高嶺土、燒成硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂及磷酸鈣。這些微粒通常來說形成平均粒子尺寸為0.1 3.0 " m的二次粒子，這 些微粒在薄膜中作為一次粒子的凝聚體存在，在薄膜表面形成0.1 3.0u m的凹凸。二次平均粒子尺寸優(yōu)選0.2um 1.5um，更優(yōu)選0.4u m 1.2 um，最優(yōu)選0.6um l.lum。 一次、二次粒子尺寸是利用掃描型電子顯 微鏡觀察薄膜中的粒子，以與粒子外切的圓的直徑作為粒子尺寸。另外， 改變場(chǎng)所地觀察200個(gè)粒子，以其平均值作為平均粒子尺寸。上述微粒的優(yōu)選的添加量在環(huán)烯烴樹脂中以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選lppm 5000ppm，更優(yōu)選5ppm 1000ppm，進(jìn)一步優(yōu)選10ppm 500ppm。含有硅的微粒由于可以降低濁度，因此優(yōu)選，特別優(yōu)選二氧化硅。二 氧化硅的微粒優(yōu)選一次平均粒子尺寸在20nm以下，并且表觀比重在70g/ 升以上的微粒。一次粒子的平均直徑小到5 16nm的微?？梢越档捅∧さ?霧度值，因而更為優(yōu)選。表觀比重優(yōu)選90 200g/升以上，更優(yōu)選100 200g/升以上。表觀比重越大，則越能夠制成高濃度的分散液，由于將霧度值、 凝聚物優(yōu)化，因此優(yōu)選。二氧化硅的微粒例如可以使用AEROJILR972、 R972V、 R974、 R812、 200、 200V、 300、 R202、 0X50、 TT600 (以上為日本AEROJIL (株)制) 等市售品。氧化鋯的微粒例如可以使用以AEROJILR976及R811 (以上為 日本AEROJIL (株)制)的商品名銷售的。它們當(dāng)中，由于AEROJIL 200V、 AEROJIL R972是一次平均粒子尺 寸在20nm以下，并且表觀比重在70g/升以上的二氧化硅的微粒，因此在 將光學(xué)薄膜的濁度保持得較低的同時(shí)，降低摩擦系數(shù)的效果大，所以特別 優(yōu)選。(4)其他的添加劑作為其他的添加劑，可以添加紅外吸收染料、光學(xué)調(diào)整劑、表面活性 劑。優(yōu)選使用在發(fā)明協(xié)會(huì)公開技法公技編號(hào)2001 — 1745號(hào)(2001年3月 15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))，p.l7—22中詳細(xì)地記載了它們的詳細(xì)情況的材料。作為紅外吸收染料，例如可以使用特開平2001 — 194522號(hào)公報(bào)的材 料，作為紫外線吸收劑，例如可以使用特開平2001 — 151901號(hào)公報(bào)中記 載的材料，分別優(yōu)選相對(duì)于纖維素?；锖?.001 5質(zhì)量。％。作為光學(xué)調(diào)整劑可以舉出滯后調(diào)整劑，例如可以使用特開2001 — 166144號(hào)公報(bào)、特開2003 — 344655號(hào)公報(bào)、特開2003—248117號(hào)公報(bào)、 特開2003 — 66230號(hào)公報(bào)中記載的材料。這樣就可以控制面內(nèi)的滯后 (Re)、厚度方向的滯后(Rth)。優(yōu)選的添加量為，相對(duì)于纖維素酰化物 為0 10質(zhì)量％，更優(yōu)選0 8質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0 6質(zhì)量％。作為紫外線吸收劑，可以使用二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系 紫外線吸收劑、丙烯腈系紫外線吸收劑等，它們當(dāng)中優(yōu)選二苯甲酮系紫外 線吸收劑，添加量通常為10 100， 000ppm，優(yōu)選100 10， 000ppm。 《制膜》(1)顆?；?pdletizing)上述熱塑性樹脂和添加物最好在熔融制膜之前混合并顆粒化。 在進(jìn)行顆粒化時(shí)最好將熱塑性樹脂及添加物事先進(jìn)行干燥，然而通過 使用通氣式擠出機(jī)(vent type extruder),也可以取代干燥。在進(jìn)行干燥的情況下，作為上述干燥方法，可以使用在加熱爐內(nèi)以卯'C加熱8小時(shí)以上 的方法等，然而并不限定于此。顆?；梢栽谑褂秒p軸混煉擠出機(jī)將上述熱塑性樹脂和添加物在150'C 28(TC熔融后，通過將以面條狀擠出的材料 在水中固化裁割來制作。另外，也可以利用在擠出機(jī)中的熔融后，在水中 從?？谥苯訑D出的同時(shí)進(jìn)行切割的水下切割法等來進(jìn)行顆?；D出機(jī)只要可以獲得足夠的熔融混煉，則可以使用任意的公知的單螺 桿擠出機(jī)、非嚙合型異向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)、嚙合型異向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出 機(jī)、嚙合型同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)等。優(yōu)選的顆粒的大小是截面積為lmr^ 300mm、長(zhǎng)度為lmm 30mm， 更優(yōu)選截面積為2mm2 100mm2、長(zhǎng)度為1.5mm 10mm。另外在進(jìn)行顆?；瘯r(shí)，上述添加物也可以從處于擠出機(jī)的途中的原料 投入口或通氣口投入。擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速優(yōu)選10rpm 1000rpm，更優(yōu)選20rpm 700rpm，進(jìn)一 步優(yōu)選30rpm 500rpm。由于轉(zhuǎn)速比其更慢時(shí)，則滯留時(shí)間變長(zhǎng)，因熱老 化而使分子量降低，容易使泛黃惡化，因而不夠理想。另外當(dāng)轉(zhuǎn)速過快時(shí)， 則容易因剪切而引起分子的切斷，導(dǎo)致分子量降低，或容易產(chǎn)生交聯(lián)凝膠 的發(fā)生增加等問題。顆粒化中的擠出滯留時(shí)間優(yōu)選在10秒以上、30分鐘以內(nèi)，更優(yōu)選15 秒 10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選30秒 3分鐘。如果可以充分地熔融，則滯留 時(shí)間越短，則越能夠抑制樹脂劣化、泛黃的產(chǎn)生，因此是理想的。 (2)干燥最好在熔融制膜之前減少顆粒中的水分。對(duì)于干燥的方法，雖然多使 用除濕風(fēng)干燥機(jī)來干燥，但是只要可以得到所需的含水率，則沒有特別限 定(優(yōu)選通過將加熱、鼓風(fēng)、減壓、攪拌等機(jī)構(gòu)單獨(dú)地或組合使用來有效 地進(jìn)行，更優(yōu)選將干燥料斗設(shè)為隔熱構(gòu)造)。作為干燥溫度優(yōu)選0 20(TC， 更優(yōu)選40 180'C，特別優(yōu)選60 150°C。當(dāng)干燥溫度過低時(shí)，則不僅在 干燥中花費(fèi)時(shí)間，而且含水率不會(huì)達(dá)到目標(biāo)值以下，因此不夠理想。另一 方面，當(dāng)干燥溫度過高時(shí)，則樹脂粘接而發(fā)生結(jié)塊(blocking),因此不夠 理想。作為千燥風(fēng)量?jī)?yōu)選20 400mV小時(shí)，更優(yōu)選50 300 mV小時(shí)，特 別優(yōu)選100 250mV小時(shí)。如果干燥風(fēng)量少，則干燥效率差，因而不夠理想。另一方面，即使增大風(fēng)量，如果在一定量以上，則干燥效果的進(jìn)一步的提高小，因而不夠經(jīng)濟(jì)。作為氣體的露點(diǎn)，優(yōu)選0 一6(TC，更優(yōu)選一 10^^ — 50°C，特別優(yōu)選一20 一40°C。干燥時(shí)間至少需要15分鐘以上， 更優(yōu)選1小時(shí)以上，特別優(yōu)選2小時(shí)以上。另一方面，即使干燥超過50 小時(shí)，所獲得的水分率的進(jìn)一步的降低效果也小，由于有可能發(fā)生樹脂的 熱劣化，因此最好不要不必要地延長(zhǎng)干燥時(shí)間。本發(fā)明的熱塑性樹脂的含 水率優(yōu)選在1.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在0.1質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選在0.01 質(zhì)量％以下。(3)熔融擠出將上述的環(huán)烯烴樹脂經(jīng)由擠出機(jī)的供給口向圓筒內(nèi)供給。圓筒內(nèi)從供 給口側(cè)開始依次設(shè)有將從供給口供給的熱塑性樹脂定量地輸送的供給部 (區(qū)域A)、將熱塑性樹脂熔融混煉 壓縮的壓縮部(區(qū)域B)、計(jì)量被熔 融混煉 壓縮的熱塑性樹脂的計(jì)量部(區(qū)域C)。雖然為了利用上述的方 法減少水分量，最好將樹脂干燥，但是為了防止由殘存的氧造成的熔融樹 脂的氧化，更優(yōu)選將擠出機(jī)內(nèi)部在惰性(氮?dú)獾?氣流中，或在使用帶有 通氣口的擠出機(jī)進(jìn)行真空排氣的同時(shí)實(shí)施。擠出機(jī)的螺桿壓縮比被設(shè)定為 2.5 4.5， L/D被設(shè)定為20 70。這里所說的螺桿壓縮比是指供給部A與 計(jì)量部C的容積比，即以供給部A的每單位長(zhǎng)度的容積+計(jì)量部C的每 單位長(zhǎng)度的容積表示，可以使用供給部A的螺桿軸的外徑dl、計(jì)量部C 的螺桿軸的外徑d2、供給部A的槽部徑al及計(jì)量部C的槽部徑a2算出。 另外，所謂L/D是圓筒長(zhǎng)度相對(duì)于圓筒內(nèi)徑的比。另外，擠出溫度被設(shè)定 為200 30(TC。擠出機(jī)內(nèi)的溫度既可以全部是相同溫度，也可以帶有溫度 分布。更優(yōu)選的是使供給部的溫度高于壓縮部的溫度。如果螺桿壓縮比小于2.5而過小，則無法充分地熔融混煉，產(chǎn)生未溶 解部分，容易在制造后的熱塑性薄膜中殘存未溶解異物，另外還容易混入 氣泡。這樣，熱塑性薄膜的強(qiáng)度就會(huì)降低，或者在將薄膜拉伸的情況下容 易斷裂，無法充分地提高取向。相反，如果螺桿壓縮比大于4.5而過大， 則由于施加過大的剪切應(yīng)力，樹脂因發(fā)熱而容易老化，因此容易在制造后 的熱塑性薄膜中產(chǎn)生泛黃。另外，如果施加過大的剪切應(yīng)力，則會(huì)引起分 子的切斷，分子量降低，薄膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。所以，為了使得在制造后的熱塑性薄膜中難以產(chǎn)生泛黃，并且薄膜強(qiáng)度大，以及難以拉伸斷裂，螺桿壓縮比優(yōu)選2.5 4.5的范圍，更優(yōu)選2.8 4.2，特別優(yōu)選3.0 4.0的范 圍。另外，如果L/D小于20而過小，則會(huì)熔融不足或混煉不足，與壓縮 比小的情況相同，容易在制造后的熱塑性薄膜中產(chǎn)生未溶解異物。相反， 如果L/D大于70而過大，則擠出機(jī)內(nèi)的熱塑性樹脂的滯留時(shí)間過長(zhǎng)，容 易引起樹脂的劣化。另外，如果滯留時(shí)間變長(zhǎng)，則會(huì)引起分子的切斷，分 子量降低，熱塑性薄膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。所以，為了使得在制造后的熱塑 性薄膜中難以產(chǎn)生泛黃，并且薄膜強(qiáng)度大，以及難以拉伸斷裂，L/D優(yōu)選 20 70的范圍，更優(yōu)選22 65的范圍，特別優(yōu)選24 50的范圍。如此得到的環(huán)烯烴薄膜具有如下的特性值，g卩，霧度值在2.0%以下， 泛黃指數(shù)(yellow index) (YI值)在10以下。作為擠出機(jī)的種類， 一般來說多使用設(shè)備成本比較低的單軸擠出機(jī)， 有全螺紋(fUllflight)、 Maddock、 Dulmage等擠出機(jī)類型，然而對(duì)于環(huán)烯 烴樹脂優(yōu)選全螺紋型。另外，可以使用如下的雙軸擠出機(jī)，其雖然設(shè)備成 本高昂，但是通過改變螺桿段，可以在途中設(shè)置通氣口而在將不需要的揮 發(fā)成分脫除的同時(shí)進(jìn)行擠出，在雙軸擠出機(jī)中大致上分類有同向和異向的 類型，無論是哪種都可以使用，然而優(yōu)選難以產(chǎn)生滯留部分而自清潔性能 高的同向旋轉(zhuǎn)的類型。通過恰當(dāng)?shù)嘏渲猛饪?，還可以將未干燥狀態(tài)下的 環(huán)烯烴顆?；蚍勰┲苯邮褂谩Ａ硗?，在制膜途中產(chǎn)生的薄膜的屑 (trimmings)等也可以不進(jìn)行干燥地直接再次利用。而且，優(yōu)選的螺桿的直徑雖然根據(jù)所需的每單位時(shí)間的擠出量來決 定，但是優(yōu)選10mm 300mm，更優(yōu)選20mm 250mm，進(jìn)一步優(yōu)選30mm 150mm。(4)過濾為了過濾樹脂中的異物或避免由異物造成的齒輪泵的損傷，優(yōu)選進(jìn)行 在擠出機(jī)出口設(shè)置過濾器濾材的所謂多孔板(breakerplate)式的過濾。此 時(shí)，可以如上所述地利用濾材的孔徑、熔融樹脂的流速的調(diào)整來，現(xiàn)。為了更高精度地進(jìn)行異物過濾，過濾最好在通過齒輪泵后設(shè)^裝入了 所謂的葉片型盤式過濾器(leaf disk filter)的過濾裝置。過濾可以在一處設(shè)置過濾部而進(jìn)行，也可以是設(shè)置多處而進(jìn)行的多段過濾。雖然過濾器濾 材的過濾精度越高越好，但是由于濾材的耐壓性或由濾材的堵塞造成的濾壓升高，因此過濾精度優(yōu)選15umm 3umm，更優(yōu)選10 ti mm 3 P mm。 特別是在使用最終性地進(jìn)行異物過濾的葉片型盤式過濾器裝置的情況下， 在品質(zhì)的方面優(yōu)選使用過濾精度高的濾材，為了確保耐壓性、過濾器壽命 的合適性，可以利用裝填片數(shù)來調(diào)整。濾材的種類從可以在高溫高壓下使 用的方面考慮，優(yōu)選使用鋼鐵材料，鋼鐵材料當(dāng)中特別優(yōu)選不銹鋼、鋼等， 從腐蝕的方面考慮，特別優(yōu)選使用不銹鋼。作為濾材的結(jié)構(gòu)，除了編成線 材的以外，例如還可以使用將金屬長(zhǎng)纖維或金屬粉末燒結(jié)而形成的燒結(jié)濾 材，從過濾精度、過濾器壽命的方面考慮，優(yōu)選燒結(jié)濾材。 (5)齒輪泵為了提高厚度精度，減少噴出量的變動(dòng)十分重要，在擠出機(jī)與模具之 間設(shè)置齒輪泵，從齒輪泵供給一定量的纖維素?；飿渲淖龇ㄊ怯行?的。所謂齒輪泵是如下的構(gòu)件，即，將由驅(qū)動(dòng)齒輪和從動(dòng)齒輪構(gòu)成的一對(duì) 齒輪以相互嚙合的狀態(tài)收容，通過驅(qū)動(dòng)驅(qū)動(dòng)齒輪而將兩個(gè)齒輪嚙合旋轉(zhuǎn)， 而從形成于罩殼上的吸引口中將熔融狀態(tài)的樹脂向空腔內(nèi)吸引，同樣地從 形成于罩殼上的噴出口中將該樹脂以一定量噴出。即使擠出機(jī)頭端部分的 樹脂壓力有若干的變動(dòng)，通過使用齒輪泵，也可以吸收變動(dòng)，使得制膜裝 置下游的樹脂壓力的變動(dòng)非常小，從而改善厚度變動(dòng)。通過使用齒輪泵， 就可以將模具部分的樹脂壓力的變動(dòng)幅度控制在± 1 %以內(nèi)。為了提高齒輪泵的定量供給性能，可以使用改變螺桿的轉(zhuǎn)速而將齒輪 泵前的壓力控制為一定值的方法。另外，使用了將齒輪泵的齒輪的變動(dòng)消 除的三個(gè)以上的齒輪的高精度齒輪泵也是有效的。作為使用齒輪泵的其他的優(yōu)點(diǎn)，由于可以降低螺桿頭端部的壓力而制 膜，因此可以期待能量消耗的減少 對(duì)樹脂溫度上升的防止 輸送效率的 提高'擠出機(jī)內(nèi)的滯留時(shí)間的縮短'擠出機(jī)的L/D的縮短。另外，在為了 除去異物而使用過濾器的情況下，如果沒有齒輪泵，則隨著濾壓的升高， 會(huì)有由螺桿供給的樹脂量發(fā)生變動(dòng)的情況，然而通過組合使用齒輪泵就可 以消除。另一方面，作為齒輪泵的缺點(diǎn)有如下的方面，即，根據(jù)設(shè)備的選 定方法，設(shè)備的長(zhǎng)度會(huì)變長(zhǎng)，樹脂的滯留時(shí)間延長(zhǎng)，因齒輪泵部的剪切應(yīng)力會(huì)引起分子鏈的切斷，需要加以注意。樹脂從供給口進(jìn)入擠出機(jī)后到從模中出來的樹脂的優(yōu)選的滯留時(shí)間為2分鐘 60分鐘，更優(yōu)選3分鐘 40分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選4分鐘 30分 鐘。因齒輪泵的軸承循環(huán)用聚合物的流動(dòng)變差，驅(qū)動(dòng)部與軸承部中的聚合 物的密封會(huì)變差，從而產(chǎn)生計(jì)量及送液擠出壓力的變動(dòng)變大的問題，因此 需要與熱塑性樹脂的熔融粘度匹配的齒輪泵的設(shè)計(jì)(特別是余隙)。另外， 根據(jù)情況不同，由于齒輪泵的滯留部分會(huì)成為熱塑性樹脂的劣化的原因， 因此優(yōu)選滯留盡可能少的結(jié)構(gòu)。對(duì)于將擠出機(jī)與齒輪泵或者將齒輪泵與模 具等連接的聚合物管或連接器，也需要滯留盡可能少的設(shè)計(jì)，并且為了實(shí) 現(xiàn)熔融粘度的溫度依賴性高的熱塑性樹脂的擠出壓力穩(wěn)定化，最好使溫度 的變動(dòng)盡可能小。 一般來說，在聚合物管的加熱中多使用設(shè)備成本低廉的 加熱圈(bandheater)，但是更優(yōu)選使用溫度變動(dòng)更少的鑄鋁加熱器。另夕卜， 在如上所述的擠出機(jī)內(nèi)，最好將擠出機(jī)的機(jī)筒用分割為3 20個(gè)的加熱器 來加熱熔融。 (6)模具利用如前所述地構(gòu)成的擠出機(jī)將熱塑性樹脂熔融，根據(jù)需要經(jīng)由過濾 機(jī)、齒輪泵將熔融樹脂向模具連續(xù)地輸送。模具只要是模內(nèi)的熔融樹脂的 滯留少的設(shè)計(jì)，則無論是通常所用的T型模具、魚尾型模具、衣架型模具 的哪一種類型都可以。另外，在T型模具的緊前方設(shè)置用于實(shí)現(xiàn)樹脂溫度 的均一性升高的靜態(tài)混合器也沒有問題。T型模具出口部分的余隙一般來 說優(yōu)選薄膜厚度的1.0 5.0倍，更優(yōu)選1.2 3倍，進(jìn)一步優(yōu)選1.3 2倍。 在唇口余隙小于薄膜厚度的l.O倍的情況下，則不容易利用制膜獲得面狀 良好的薄片。另外，在唇口余隙超過薄膜厚度的5.0倍而較大的情況下， 由于薄片的厚度精度降低，因此不夠理想。模具是在決定薄膜的厚度精度 方面非常重要的設(shè)備，最好是可以嚴(yán)密地控制厚度調(diào)整的模具。通常來說 厚度調(diào)整可以以40 50mm的間隔來調(diào)整，優(yōu)選能夠以35mm間隔以下， 更優(yōu)選能夠以25mm間隔以下來進(jìn)行薄膜厚度調(diào)整。另外，為了提高制膜 薄膜的均一性，模具的溫度不均或?qū)挾确较虻牧魉俨痪M可能少的設(shè)計(jì)是 較重要的。另外，能夠計(jì)測(cè)下游的薄膜厚度，計(jì)測(cè)厚度偏差，將該結(jié)果向模具的厚度調(diào)整反饋的自動(dòng)厚度調(diào)整模具對(duì)于長(zhǎng)期連續(xù)生產(chǎn)的厚度變動(dòng) 的減少來說是有效的。模具的制造一般來說使用設(shè)備成本低的單層制膜裝置，然而根據(jù)情 況，為了在外層設(shè)置功能層，也可以使用多層制膜裝置制造具有2種以上 的構(gòu)造的薄膜。 一般來說最好將功能層較薄地層疊于表層上，然而并不特 別限定層比。(7)澆注在上述條件下，將從模具中以薄片狀擠出的熔融樹脂在澆注鼓上冷卻 固化，得到薄膜。本發(fā)明中最好在澆注鼓上使用靜電施加法、氣刀法、空氣室法、真空 噴嘴法、接觸輥法等方法，提高澆注鼓與熔融擠出的薄片的密接，其中優(yōu) 選使用上述的接觸輥法。接觸輥法是在澆注鼓上放置接觸輥而將薄膜表面整形的方法。此時(shí)， 接觸輥并不是通常的剛性高的輥，而優(yōu)選具有彈性的輥。但是，將可以彈 性變形的構(gòu)件(橡膠等)用極薄的金屬覆蓋的輥無法提高面壓力(由于接 觸輥的變形量大，與澆注輥的接觸面積過大，無法產(chǎn)生足夠的面壓力)，因此不夠理想。本發(fā)明的接觸輥的壁厚優(yōu)選0.5mm以上7mm以下，更優(yōu) 選1.1 6mm,進(jìn)一步優(yōu)選1.5 5mm。接觸輥、澆注輥?zhàn)詈帽砻鏋殓R面， 算術(shù)平均高度Ra在100nm以下，優(yōu)選50nm以下，更優(yōu)選25nm以下。 接觸輥的優(yōu)選的面壓力優(yōu)選O.lMPa以上lOMPa以下，更優(yōu)選0.2MPa以 上7MPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選0.3MPa以上5MPa以下。這里所說的面壓力是將推壓接觸輥的力用熱塑性薄膜與接觸輥的接觸面積除后的值。接觸輥也可以設(shè)于金屬軸上，在其間流通熱介質(zhì)(流體)，可以舉出 在外筒與金屬軸上之間設(shè)置彈性體層，在外筒之間充滿了熱介質(zhì)(流體) 的輥。接觸輥的溫度都優(yōu)選超過Tg—l(TC而在Tg+30'C以下，更優(yōu)選在 Tg—7卩以上而在Tg+20。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選在Tg—5'C以上而在Tg+10 'C以下。澆注輥的溫度也優(yōu)選相同的溫度區(qū)域。接觸輥具體來說可以利用例如特開平11一314263號(hào)公報(bào)、特開平11 一235747號(hào)公報(bào)記載的接觸輥。另外，澆注鼓(輥)更優(yōu)選使用多根而緩慢冷卻(將其中的使用上述接觸輥的以接觸最上游側(cè)(靠近模具一方)的最初的澆注輥的方式配置)。 一般來說使用3根冷卻輥的話就可以比較好地進(jìn)行，但是并不限定于此。輥的直徑優(yōu)選50mm 5000mm，更優(yōu)選100mm 2000mm，進(jìn)一步優(yōu)選 150mm 1000mm。多根輥的間隔以面間隔計(jì)優(yōu)選0.3mm 300mm，更優(yōu) 選lmm 100mm，進(jìn)一步優(yōu)選3mm 30mm。另夕卜，澆注輥的最上游側(cè)的 線速度優(yōu)選設(shè)為20m/分鐘以上70m/分鐘以下。 (8)巻繞在從澆注鼓上剝離后，經(jīng)由夾持輥巻繞。制膜寬度優(yōu)選0.7m 5m，更優(yōu)選lm 4m，進(jìn)一步優(yōu)選1.3m 3m。 如此得到的未拉伸薄膜的厚度優(yōu)選20 P m 250u m，更優(yōu)選25 u m 200 ym，進(jìn)一步優(yōu)選30u m 180ti m。另外在巻繞前，最好將兩端修剪。修剪刀具無論是使用旋轉(zhuǎn)刀具、剪 切刀片、小刀等哪種類型的刀具都可以。對(duì)于材質(zhì)，無論是使用碳素鋼、 不銹鋼的哪種都可以。 一般來說，如果使用超硬刀、陶瓷刀，則刀片的壽 命長(zhǎng)，另外可以抑制切削粉的產(chǎn)生，因此優(yōu)選。因修剪而切掉的部分發(fā)生 破碎，也可以再次作為原料使用。最好在一端或兩端進(jìn)行厚度加工(滾花處理)。利用厚度加工得到的 凹凸的高度優(yōu)選lum 200um，更優(yōu)選10um 150um，進(jìn)一步優(yōu)選 20um 100lim。厚度加工既可以使得在兩面變?yōu)橥剐?，也可以在一面?為凸形。厚度加工的寬度優(yōu)選lmm 50mm，更優(yōu)選3mm 30mm，進(jìn)一 步優(yōu)選5mm 20mm。擠出加工可以在室溫 30(TC實(shí)施。如此制成的薄膜既可以直接拉伸(在線拉伸)，也可以在臨時(shí)巻繞后， 再次送出而拉伸(離線拉伸)。巻繞之時(shí)，從防止損傷的觀點(diǎn)考慮，最好在至少一面附加層壓薄膜。 層壓薄膜的厚度優(yōu)選5um 200um，更優(yōu)選10 u m 150 u m，進(jìn)一步優(yōu) 選15um 100um。材質(zhì)可以是聚乙烯、聚酯、聚丙烯等，沒有特別限定。優(yōu)選的巻繞張力為lkg/m寬度 50kg/m寬度，更優(yōu)選2kg/m寬度 40kg/m寬度，進(jìn)一步優(yōu)選3kg/m寬度 20kg/m寬度。在巻繞張力小于lkg/m 寬度的情況下，則難以將薄膜均一地巻繞。相反，在巻繞張力超過50kg/m 寬度的情況下，則薄膜就會(huì)巻得很緊，不僅巻繞外觀變差，而且薄膜的凸起的部分(lumps)會(huì)因蠕動(dòng)現(xiàn)象延展而成為導(dǎo)致薄膜的起伏的原因，或 者產(chǎn)生由薄膜的延伸造成的殘留雙折射，因此不夠理想。巻繞張力由生產(chǎn) 線的途中的張力控制儀檢測(cè)，最好在控制為達(dá)到一定的巻繞張力的同時(shí)進(jìn) 行巻繞。根據(jù)制膜生產(chǎn)線的場(chǎng)所不同，在薄膜溫度中有差別的情況下，有 時(shí)會(huì)因熱膨脹而使薄膜的長(zhǎng)度略為不同，因此需要調(diào)整夾持輥之間的牽拉 比率，以便在生產(chǎn)線途中不會(huì)在薄膜上施加規(guī)定值以上的張力。巻繞張力雖然也可以利用張力控制儀的控制，以恒定張力巻繞，然而 更優(yōu)選與巻繞后的直徑對(duì)應(yīng)地設(shè)置等級(jí)(tapered)，設(shè)為恰當(dāng)?shù)膸喞@張力。 一般來說隨著巻繞直徑變大而使張力逐漸變小，然而根據(jù)情況，有時(shí)最好 隨著巻繞直徑變大使張力變大。 《拉伸工序》熔融制膜后的環(huán)烯烴薄膜既可以進(jìn)行橫向拉伸、縱向拉伸，也可以再 與它們組合地進(jìn)行松弛處理。它們例如可以利用以下的組合來實(shí)施。1. 橫向拉伸2. 橫向拉伸一松弛處理3. 縱向拉伸一橫向拉伸4. 縱向拉伸一橫向拉伸一松弛處理5. 縱向拉伸一松弛處理一橫向拉伸一松弛處理6. 橫向拉伸一縱向拉伸一松弛處理7. 橫向拉伸一松弛處理一縱向拉伸一松弛處理8. 縱向拉伸一橫向拉伸一縱向拉伸9. 縱向拉伸一橫向拉伸一縱向拉伸一松弛處理10. 縱向拉伸11. 縱向拉伸一 松弛處理它們當(dāng)中更為優(yōu)選的是1 4、 10 11，進(jìn)一步優(yōu)選的是2、 4、 11。 它們當(dāng)中尤為優(yōu)選的是1 4，進(jìn)一步優(yōu)選的是2、 4。通過進(jìn)行如下所述的本發(fā)明的拉伸，就可以更為有效地減小本發(fā)明的 拖尾條紋，并且還可以提高斷裂伸長(zhǎng)率。在利用拉伸使薄膜變薄之時(shí)，拖 尾部分的厚度、數(shù)目都減少，然而在通常的拉伸法中，容易集中在拉伸的 應(yīng)力弱的部分，厚度略為變厚的拖尾部難以被拉伸。與之不同，本發(fā)明的拉伸法中，由于在面內(nèi)均一地施加拉伸應(yīng)力，因此無論是拖尾部還是正常 部都被同樣地拉伸，所以可以更為有效地減少拖尾問題。另外，利用此種 均一的拉伸，可以在薄膜內(nèi)有效地牽拉蜷曲的分子，其結(jié)果是可以在分子 之間形成纏繞，從而具有提高斷裂強(qiáng)度的效果。 (縱向拉伸)本發(fā)明中最好將縱向拉伸與橫向拉伸組合進(jìn)行。該情況下，更優(yōu)選進(jìn) 行縱向拉伸后的橫向拉伸。縱向拉伸可以通過設(shè)置兩對(duì)夾持輥，在將其間加熱的同時(shí)使出口側(cè)的 夾持輥的圓周速度比入口側(cè)的夾持輥的圓周速度更快來實(shí)現(xiàn)。此時(shí)，可以 通過改變夾持輥間的間隔(L)和拉伸前的薄膜寬度(W)來改變厚度方向的滯后的顯現(xiàn)性。如果L/W (稱為縱橫比)超過2而在50以下(長(zhǎng)跨 度拉伸)，則可以減小Rth，如果縱橫比在0.01以上而在0.3以下(短跨度 拉伸)，則可以增大Rth。本發(fā)明中無論是使用長(zhǎng)跨度拉伸、短跨度拉伸、 它們之間的區(qū)域(中間拉伸-L/W超過0.3而在2以下)的哪種都可以， 然而優(yōu)選可以減小取向角的長(zhǎng)跨度拉伸、短跨度拉伸。另外在需要高Rth 的情況下，更優(yōu)選使用短跨度拉伸，在需要低Rth的情況下，更優(yōu)選使用 長(zhǎng)跨度拉伸。(1 — 1)長(zhǎng)跨度拉伸(long span stretching)伴隨著拉伸薄膜被拉長(zhǎng)，而此時(shí)薄膜的厚度、寬度減小以減小體積變 化。此時(shí)，寬度方向的收縮受到夾持輥與薄膜之間的摩擦的限制。由此如 果增大夾持輥間隔，則寬度方向容易收縮，而可以抑制厚度減少。如果厚 度減少大，則具有與將薄膜沿厚度方向壓縮相同的效果，在薄膜面內(nèi)分子 取向加劇，Rth容易變大。如果縱橫比大而厚度減少較少，則相反，難以 顯現(xiàn)出Rth，可以實(shí)現(xiàn)低Rth。另外，如果縱橫比長(zhǎng)，則可以提高寬度方向的均一性。這是基于如下 的理由。，伴隨著縱向拉伸，薄膜將會(huì)在寬度方向收縮。在寬度方向中央部， 由于其兩側(cè)都要沿寬度方向收縮，因此就變?yōu)槔W(wǎng)狀態(tài)而無法自由地收 縮。*另一方面，薄膜寬度方向端部?jī)H在一側(cè)成為拉網(wǎng)狀態(tài)，可以比較自由地收縮。，伴隨著該兩端和中央部的拉伸的收縮舉動(dòng)的差別成為寬度方向的拉 伸不均。因此由于這種兩端與中央部的不均一性，而產(chǎn)生寬度方向的滯后不 均、軸向偏差(滯相軸的取向角分布)。與之不同，由于長(zhǎng)跨度拉伸是在 較長(zhǎng)的兩根夾持輥之間緩慢地拉伸，因此在拉伸中會(huì)進(jìn)行這些不均一性的 均一化(分子取向變得均一)。而在通常的縱向拉伸(縱橫比超過0.3而小 于2)中，則不會(huì)發(fā)生此種均一化?？v橫比優(yōu)選超過2而在50以下，更優(yōu)選3 40，進(jìn)一步優(yōu)選4 20。 優(yōu)選的拉伸溫度為(Tg—5°C) (Tg+100°C)，更優(yōu)選(Tg) (Tg+50 °C)，進(jìn)一步優(yōu)選(Tg+5°C) (Tg+30°C)。優(yōu)選的拉伸倍率為1.05 3 倍，更優(yōu)選L05 1.7倍，進(jìn)一步優(yōu)選1.05 1.4倍。此種長(zhǎng)跨度拉伸也可 以用3對(duì)以上的夾持輥進(jìn)行多段拉伸，只要多段當(dāng)中的最長(zhǎng)的縱橫比落入 上述范圍中即可。此種長(zhǎng)跨度拉伸只要在拉開規(guī)定的距離的2對(duì)夾持輥之間將薄膜加熱 而拉伸即可，加熱方法既可以是加熱器加熱法(將紅外線加熱器、鹵素加 熱器、面板加熱器等設(shè)于薄膜之上或之下而利用輻射熱來加熱)，也可以 是區(qū)域加熱法(在吹入熱風(fēng)等而調(diào)溫為規(guī)定的溫度的區(qū)域內(nèi)加熱)。本發(fā) 明中從拉伸溫度的均一性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選區(qū)域加熱法。此時(shí)，夾持輥既可 以設(shè)于拉伸區(qū)域內(nèi)，也可以處于區(qū)域之外，然而為了防止薄膜與夾持輥的 粘接，最好處于區(qū)域之外。最好在此種拉伸之前將薄膜預(yù)熱，預(yù)熱溫度為 Tg—80。C以上Tg+100。C以下。利用此種拉伸，Re值優(yōu)選0 200nm，更優(yōu)選10 200nm，進(jìn)一步優(yōu) 選15nm 100nm， Rth值優(yōu)選30 500nm，更優(yōu)選50 400nm，進(jìn)一步優(yōu) 選70 350nm。利用該拉伸法，可以將Rth與Re的比(Rth/Re)設(shè)為0.4 0.6，更優(yōu)選設(shè)為0.45 0.55。此種特性的薄膜可以作為A片型(A-platetype) 相位差片使用。另外，利用本拉伸，可以使Re值及Rth值的偏差都在5 %以下，更優(yōu)選在4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選在3%以下。伴隨著此種拉伸，拉伸前后的薄膜寬度的比(拉伸后的薄膜寬度/拉伸 前的薄膜寬度)達(dá)到0.5 0.9，更優(yōu)選達(dá)到0.6 0.85，進(jìn)一步優(yōu)選達(dá)到0.65 0.83。(l一2)短跨度拉伸使縱橫比(L/W)超過O.Ol而小于0.3，更優(yōu)選0.03 0.25，進(jìn)一步優(yōu) 選0.05 0.2而進(jìn)行縱向拉伸(短跨度拉伸)。通過以此種范圍的縱橫比 (L/W)來進(jìn)行拉伸，就可以減小縮頸(伴隨著拉伸的與拉伸正交的方向 上的收縮)。雖然用于補(bǔ)償拉伸方向的伸長(zhǎng)的寬度、厚度減少，但是在此 種短跨度拉伸中寬度收縮受到抑制，優(yōu)先地進(jìn)行厚度減少。其結(jié)果是，將 會(huì)在厚度方向被壓縮，而加劇厚度方向的取向(面取向)。其結(jié)果是，作 為厚度方向的各向異性的尺度的Rth容易增大。另一方面，以往一般是在 縱橫比(L/W)為l左右(0.7 1.5)來進(jìn)行。這是因?yàn)?，雖然通常來說在 夾持輥之間設(shè)置加熱用加熱器而拉伸，然而如果L/W過大，則無法用加熱 器均一地加熱薄膜，容易產(chǎn)生拉伸不均，如果L/W過小，則難以設(shè)置加熱 器，無法充分地進(jìn)行加熱。上述的短跨度拉伸雖然可以通過在2對(duì)以上的夾持輥之間改變搬送速 度來實(shí)施，然而可以通過與通常的輥配置不同地將2對(duì)夾持輥傾斜(將前 后的夾持輥的旋轉(zhuǎn)軸上下錯(cuò)開)配置來實(shí)現(xiàn)。與此同時(shí)，由于無法在夾持 輥之間設(shè)置加熱用加熱器，因此最好在夾持輥中流過熱介質(zhì)而將薄膜升 溫。另外，最好在入口側(cè)夾持輥之前設(shè)置在內(nèi)部流過熱介質(zhì)的預(yù)熱輥，在 拉伸前將薄膜加熱。優(yōu)選的拉伸溫度為(Tg—5°C ) (Tg+10(TC )，更優(yōu)選(Tg) (Tg+50 °C)，進(jìn)一步優(yōu)選(Tg+5°C) (Tg+30°C)，優(yōu)選的預(yù)熱溫度為Tg—80 。C以上Tg+100。C以下。 (橫向拉伸)橫向拉伸可以使用拉幅機(jī)來實(shí)施。即，用夾子來握持薄膜的寬度方向 的兩個(gè)端部，通過沿橫向展寬來拉伸。此時(shí)，可以通過向拉幅機(jī)內(nèi)送入所 需的溫度的風(fēng)而控制拉伸溫度。拉伸溫度優(yōu)選Tg—10'C以上Tg+6(TC以 下，更優(yōu)選Tg—5°C以上Tg+45°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選Tg以上Tg+30°C以下。通過在此種拉伸之前進(jìn)行預(yù)熱，在拉伸之后進(jìn)行熱固定，就可以減小 拉伸后的Re、 Rth分布，減小伴隨著彎曲(bowing)產(chǎn)生的取向角的偏差。 雖然對(duì)于預(yù)熱、熱固定無論是進(jìn)行哪一方都可以，但是更優(yōu)選進(jìn)行雙方。這些預(yù)熱、熱固定最好是用夾子握持著進(jìn)行，即最好與拉伸連續(xù)地進(jìn)行。預(yù)熱優(yōu)選比拉伸溫度高rC以上50。C以下，更優(yōu)選高2。C以上4(TC以 下，進(jìn)一步優(yōu)選高3。C以上3(TC以下。優(yōu)選的預(yù)熱時(shí)間為1秒以上10分 鐘以下，更優(yōu)選在5秒以上4分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選在10秒以上2分鐘 以下。預(yù)熱之時(shí)，拉幅機(jī)的寬度最好基本上保持一定。這里所說的「基本 上」是指未拉伸薄膜的寬度的±10%。熱固定優(yōu)選比拉伸溫度低rC以上50。C以下，更優(yōu)選低2。C以上4(TC 以下，進(jìn)一步優(yōu)選低3'C以上3(TC以下。進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為在拉伸溫度以下 并且在Tg以下。優(yōu)選的預(yù)熱時(shí)間為1秒以上10分鐘以下，更優(yōu)選在5秒 以上4分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選在10秒以上2分鐘以下。在熱固定之時(shí)， 拉幅機(jī)的寬度最好基本上保持一定。這里所說的「基本上」是指拉伸結(jié)束 后的拉幅機(jī)寬度的0% (與拉伸后的拉幅機(jī)寬度相同的寬度) 一10% (比 拉伸后的拉幅機(jī)寬度縮小10%=縮小寬度)。如果展寬至拉伸寬度以上，則 容易在薄膜中產(chǎn)生殘余應(yīng)變，容易增大Re、 Rth的經(jīng)時(shí)變動(dòng)，因此不夠理 想。最好像這樣使得熱固定溫度<拉伸溫度<預(yù)熱溫度。 利用此種預(yù)熱、熱固定可以縮小取向角或Re、 Rth的偏差的原因基于 下述理由。薄膜被沿寬度方向拉伸，則會(huì)沿正交方向(長(zhǎng)度方向)變細(xì)(縮頸)。 由此橫向拉伸前后的薄膜被牽拉而產(chǎn)生應(yīng)力。但是，寬度方向兩端由卡盤 固定，從而難以因應(yīng)力而產(chǎn)生變形，而寬度方向的中央部則容易產(chǎn)生變形。 其結(jié)果是，由縮頸造成的應(yīng)力以弓(bow)狀變形而產(chǎn)生彎曲。這樣就會(huì) 產(chǎn)生面內(nèi)的Re、 Rth不均或取向角的分布。為了抑制該情況，如果將預(yù)熱側(cè)(拉伸前)的溫度升高，將熱處理(拉 伸后)的溫度降低，則縮頸就會(huì)在彈性模量更低的高溫側(cè)(預(yù)熱)中產(chǎn)生， 而在熱處理(拉伸后)中難以產(chǎn)生。其結(jié)果是，可以抑制拉伸后的彎曲。利用此種拉伸，可以進(jìn)一步將Re、 Rth的寬度方向、長(zhǎng)度方向的偏差 都設(shè)為5%以下，更優(yōu)選在4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選在3%以下。另外可以將 取向角設(shè)為卯?！?°以下或0° ±5°以下，更優(yōu)選設(shè)為90。 ±3°以下 或0° ±3°以下，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為90。 ±1°以下或O。 ±1°以下。本發(fā)明中的特征是，即使在高速拉伸中也可以實(shí)現(xiàn)此種效果，優(yōu)選在20m/分鐘以上，更優(yōu)選在25m/分鐘以上，進(jìn)一步優(yōu)選在30m/分鐘以上也 可以明顯地顯現(xiàn)出效果。 《松弛處理》通過在這些拉伸之后進(jìn)一步進(jìn)行松弛處理，就可以改善尺寸穩(wěn)定性。 熱松弛優(yōu)選在縱向拉伸后、橫向拉伸后的某種情況下或在兩種情況下進(jìn) 行，更優(yōu)選橫向拉伸后。松弛處理既可以在拉伸后連續(xù)地在線進(jìn)行，也可 以在拉伸后巻繞之后離線地進(jìn)行。熱松弛優(yōu)選在Tg—3(TC以上Tg+30"C以下，更優(yōu)選在Tg—3(TC以上 Tg+20。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選在Tg—15。C以上Tg+10。C以下，以1秒以上10 分鐘以下，更優(yōu)選5秒以上4分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選10秒以上2分鐘以 下，在以0.1kg/m以上20kg/m以下，更優(yōu)選lkg/m以上16kg/m以下，進(jìn) 一步優(yōu)選2kg/m以上12kg/m以下的張力搬送的同時(shí)來實(shí)施。 《拉伸中的揮發(fā)成分》上述縱向拉伸、橫向拉伸最好揮發(fā)成分(溶劑或水分等)在樹脂中為 lwt^以下，更優(yōu)選在0.5wt^以下，進(jìn)一步優(yōu)選在0.3wt^以下。這樣就 可以使得拉伸中產(chǎn)生的軸向偏差更為輕微。這是因?yàn)?，在拉伸中除了沿與 拉伸正交方向作用的收縮應(yīng)力以外，還作用有伴隨著干燥的收縮應(yīng)力，彎 曲變得更為明顯?！独旌蟮奈镄浴废襁@樣進(jìn)行了縱向拉伸、橫向拉伸、縱橫拉伸的熱塑性薄膜的Re、 Rth最好滿足下式(R—l)及(R—2)。式(R—1): 0nm^Re當(dāng)200nm式(R—2): 0nm芻Rth^600nm (式中Re表示熱塑性薄膜的面內(nèi)的滯后，Rth表示熱塑性薄膜的厚 度方向滯后。) 更優(yōu)選Rth^ReXU180^Re^10 400^Rth^50，進(jìn)一步優(yōu)選Rth^ReXl.2150^Re^20300^Rth^100。另外，制膜方向(長(zhǎng)度方向)與薄膜的Re的滯相軸所成的角度e越 接近0° 、 +90°或一90°越好。即，在縱向拉伸的情況下，越接近0。越 好，優(yōu)選0±3° ，更優(yōu)選0士2。，進(jìn)一步優(yōu)選0士1。。在橫向拉伸的情 況下，優(yōu)選90±3°或一90土3。，更優(yōu)選卯±2°或一90土2。，進(jìn)一步 優(yōu)選90土1?；蛞?0±1° 。Re、 Rth的偏差優(yōu)選0%到8%，更優(yōu)選0%到5%，進(jìn)一步優(yōu)選0% 到3%。另外，Re、 Rth的經(jīng)時(shí)保存下的變動(dòng)(8CTC下經(jīng)過500小時(shí)前后的Re、 Rth的變化詳情后述)優(yōu)選在0%以上8%以下，更優(yōu)選在0%以上6% 以下，進(jìn)一步優(yōu)選在0%以上4%以下。拉伸后的熱塑性薄膜的厚度都優(yōu)選15 u m 200 y m，更優(yōu)選20 u m 120um，進(jìn)一步優(yōu)選30um 80um。厚度不均在長(zhǎng)度方向、寬度方向都 優(yōu)選0。％ 3%，更優(yōu)選0% 2%，進(jìn)一步優(yōu)選0% 1%。通過使用薄的 薄膜，在拉伸后就很難在薄膜內(nèi)殘留殘存應(yīng)變，難以產(chǎn)生經(jīng)時(shí)的滯后變化。 這是因?yàn)?，在拉伸后冷卻之時(shí)，如果厚度大，則與表面相比內(nèi)部的冷卻更 慢，容易產(chǎn)生由熱收縮量的差引起的殘存應(yīng)變。熱尺寸變化率優(yōu)選在0%以上0.5%以下，更優(yōu)選在0。％以上0.3%以 下，進(jìn)一步優(yōu)選在0%以上0.2。％以下。而且，所謂熱尺寸變化率是指80 'C熱處理5小時(shí)后的尺寸變化(詳情后述)。 《環(huán)烯烴薄膜的加工》如此得到的本發(fā)明的環(huán)烯烴薄膜既可以單獨(dú)使用，也可以將它們與偏 振片組合使用，還可以在它們之上設(shè)置液晶層或控制了折射率的層(低反 射層)或硬質(zhì)涂層而使用。它們可以利用以下的工序來實(shí)現(xiàn)。 (表面處理)可以使用輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈處理、火焰處理、酸 或堿處理。這里所說的輝光放電處理包括在10—3 20Torr (0.13 2700Pa)的低壓氣體下發(fā)生的低溫等離子體處理。另外，大氣壓下的等離子體處理 也是優(yōu)選的輝光放電處理。所謂等離子體激發(fā)性氣體是指在如前所述的條件下被進(jìn)行等離子體 激發(fā)的氣體，可以舉出氬氣、氦氣、氖氣、氪氣、氙氣、氮?dú)?、二氧化碳?四氟甲烷之類的氟碳類及它們的混合物等。對(duì)于它們的詳細(xì)情況，詳細(xì)記載于發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技編號(hào)2001 — 1745， 2001年3月15日發(fā)行， 發(fā)明協(xié)會(huì))的30頁 32頁中。而且，近年受到關(guān)注的大氣壓下的等離子 體處理例如可以在10 1000Kev下使用20 500Kgy的照射能，更優(yōu)選 30 500Kev下使用20 300Kgy的照射能。它們當(dāng)中特別優(yōu)選輝光放電處理、電暈處理、火焰處理。 為了與功能層粘接，最好設(shè)置底涂層。該層既可以在進(jìn)行了上述表面 處理后涂設(shè)，也可以不進(jìn)行表面處理地涂設(shè)。對(duì)于底涂層的詳細(xì)情況記載 于發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技編號(hào)2001 — 1745， 2001年3月15日發(fā)行，發(fā) 明協(xié)會(huì))的32頁中。這些表面處理、底涂工序既可以在制膜工序的最后加入，也可以單獨(dú) 地實(shí)施，還可以在后述的功能層賦予工序中實(shí)施。 (功能層的賦予)在本發(fā)明的環(huán)烯烴薄膜上，最好組合發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技編號(hào) 2001 — 1745， 2001年3月15日發(fā)行，發(fā)明協(xié)會(huì))的32頁 45頁中詳細(xì) 記載的功能性層。其中優(yōu)選的是偏光層的賦予(偏振片)、光學(xué)補(bǔ)償層的 賦予(光學(xué)補(bǔ)償片)、防反射層的賦予(防反射薄膜)。 (A)偏光層的賦予(偏振片的制成) (A—l)使用材料現(xiàn)在，市售的偏光層一般來說是通過將拉伸了的聚合物浸漬于浴槽中 的碘或二色性色素的溶液中，在粘合劑中滲透碘或二色性色素而制作。偏 光膜也可以利用以O(shè)ptiva Inc.為代表的涂布型偏光膜。偏光膜中的碘及二 色性染料通過在粘合劑中取向而體現(xiàn)出偏轉(zhuǎn)性能。作為二色性染料，可以 使用偶氮系染料、芪系染料、吡唑啉酮系染料、三苯基甲烷系染料、喹啉 系染料、噁嗪系染料、噻嗪系染料或蒽醌系染料。二色性染料優(yōu)選為水溶 性。二色性染料優(yōu)選具有親水性取代基(例如磺基、氨基、羥基)。例如可以舉出發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)、公技編號(hào)2001 — 1745號(hào)，58頁(發(fā)行日2001 年3月15日)中記載的化合物。偏光膜的粘合劑可以使用其自身能夠交聯(lián)的聚合物或能夠利用交聯(lián) 劑交聯(lián)的聚合物的任意種類，可以使用它們多種的組合。在粘合劑中，例 如包含特開平8—338913號(hào)公報(bào)的說明書中段落編號(hào)0022中記載的甲基 丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇、 聚(N—羥甲基丙烯酰胺)、聚酯、聚酰亞胺、乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基 纖維素、聚碳酸酯等。可以將硅烷偶聯(lián)劑作為聚合物使用。優(yōu)選水溶性聚 合物(例如聚(N—羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、 改性聚乙烯醇)，更優(yōu)選明膠、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇，最優(yōu)選聚乙烯 醇及改性聚乙烯醇。特別優(yōu)選并用兩種聚合度不同的聚乙烯醇或改性聚乙 烯醇。聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選70 100%，更優(yōu)選80 100%。聚乙烯醇 的聚合度優(yōu)選100 5000。對(duì)于改性聚乙烯醇，在特開平8—338913號(hào)公 報(bào)、相同的9 — 152509號(hào)公報(bào)及相同的9 — 316127號(hào)公報(bào)等各公報(bào)中有記 載。聚乙烯醇及改性聚乙烯醇也可以并用兩種以上。粘合劑厚度的下限優(yōu)選10wm。厚度的上限從液晶顯示裝置的漏光的 觀點(diǎn)考慮，越薄越好。優(yōu)選在現(xiàn)在市售的偏振片(約30um)以下，更優(yōu) 選25um以下，進(jìn)一步優(yōu)選20ym以下。偏光膜的粘合劑也可以交聯(lián)。既可以在粘合劑中混合具有交聯(lián)性的官 能基的聚合物、單體，也可以對(duì)粘合劑聚合物自身賦予交聯(lián)性官能基。交 聯(lián)可以利用光、熱或pH變化來進(jìn)行，可以形成具有交聯(lián)構(gòu)造的粘合劑。 對(duì)于交聯(lián)劑，在美國再次發(fā)行專利23297號(hào)說明書中有記載。另外，硼化 合物(例如硼酸、硼砂)也可以作為交聯(lián)劑使用。粘合劑的交聯(lián)劑的添加 量?jī)?yōu)選相對(duì)于粘合劑為0.1至20質(zhì)量％。偏光元件的取向性、偏光膜的耐 濕熱性會(huì)變得良好。在交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，未反應(yīng)的交聯(lián)劑優(yōu)選在1.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選 在0.5質(zhì)量％以下。通過如此設(shè)置，耐氣候性就會(huì)提高。 (A—2)偏光層的拉伸偏光膜最好在將偏光膜拉伸(拉伸法)或摩擦(摩擦法)后，用碘、 二色性染料染色。對(duì)于拉伸法的情況，拉伸倍率優(yōu)選2.5至30.0倍，更優(yōu)選3.0至10.0 倍。拉伸可以利用空氣中的干式拉伸來實(shí)施。另外，也可以實(shí)施浸漬于水 中的狀態(tài)下的濕式拉伸。干式拉伸的拉伸倍率優(yōu)選2.5至5.0倍，濕式拉 伸的拉伸倍率優(yōu)選3.0至10.0倍。拉伸既可以與MD方向平行地進(jìn)行(平 行拉伸)，也可以在傾斜方向進(jìn)行(傾斜拉伸)。這些拉伸既可以進(jìn)行一次， 也可以分為多次進(jìn)行。通過分為多次，即使是高倍率拉伸，也可以更為均 一地拉伸。a) 平行拉伸法在拉伸之前，使PVA薄膜膨脹。膨脹度為1.2 2.0倍(膨脹前與膨 脹后的重量比)。其后， 一邊借助導(dǎo)引輥等連續(xù)地搬送， 一邊在水系介質(zhì) 浴內(nèi)或二色性物質(zhì)溶解的染色浴內(nèi)，在15 50°C、優(yōu)選17 4(TC的浴溫 下拉伸。拉伸可以通過用兩對(duì)夾持輥握持，使后段的夾持輥的搬送速度大 于前段的速度來實(shí)現(xiàn)。拉伸倍率雖然基于拉伸后/初期狀態(tài)的長(zhǎng)度比(以下 相同)，然而從上述作用效果的方面考慮，優(yōu)選的拉伸倍率為1.2 3.5倍， 更優(yōu)選1.5 3.0倍。其后，在50'C到9(TC下干燥而得到偏光膜。b) 傾斜拉伸法在其中可以使用特開2002 — 86554號(hào)公報(bào)中記載的沿斜向傾斜伸出的 拉幅機(jī)來拉伸的方法。該拉伸由于在空氣中拉伸，因此需要事先使之含水 以便容易拉伸。優(yōu)選的含水率為5%以上、10%以下，更優(yōu)選10%以上、 100%以下。拉伸時(shí)的溫度優(yōu)選在40°C以上90°C以下，更優(yōu)選在50°C以上80°C以 下。濕度優(yōu)選在50%rh以上100%rh以下，更優(yōu)選在70%以上100%rh 以下，進(jìn)一步優(yōu)選在80%以上100。％±以下。長(zhǎng)度方向的行進(jìn)速度優(yōu)選在 lm/分鐘以上，更優(yōu)選在3m/分鐘以上。拉伸結(jié)束后，在5(TC以上100°C 以下，更優(yōu)選在60。C以上9(TC以下，干燥0.5分鐘以上IO分鐘以下。更 優(yōu)選在1分鐘以上5分鐘以下。如此得到的偏光膜的吸收軸優(yōu)選10度到80度，更優(yōu)選30度到60度， 進(jìn)一步優(yōu)選在實(shí)質(zhì)上為45度(40度到50度)。 (A—3)貼合將上述皂化后的纖維素?；锉∧づc拉伸而配制的偏光層貼合，配制偏振片。貼合的方向最好以使纖維素酰化物薄膜的流延軸方向與偏振片的 拉伸軸方向成45度的方式進(jìn)行。貼合的粘結(jié)劑雖然沒有特別限定，但是可以舉出PVA系樹脂(包括 乙酰乙?；?、磺酸基、羧基、氧化烯基等的改性PVA)或硼化合物水溶液 等，其中優(yōu)選PVA系樹脂。粘結(jié)劑層厚度在干燥后優(yōu)選0.01至10um， 特別優(yōu)選0.05至5 u m。如此得到的偏振片的光線透過率越高越好，偏光度也是越高越好。偏 振片的透過率在波長(zhǎng)550nm的光中，優(yōu)選處于30至50%的范圍，更優(yōu)選 處于35至50X的范圍，最優(yōu)選處于40至50X的范圍。偏光度在波長(zhǎng)550nm 的光中，優(yōu)選處于卯至100%的范圍，更優(yōu)選處于95至100%的范圍， 最優(yōu)選處于99至100%的范圍。另外，如此得到的偏振片可以與X/4波阻片層疊，制成圓偏光。該情 況下，以使A/4波阻片的滯相軸與偏振片的吸收軸達(dá)到45度的方式層疊。 此時(shí)，對(duì)于入/4波阻片沒有特別限定，但是更優(yōu)選具有越是低波長(zhǎng)則滯后 就越小的波長(zhǎng)依賴性的。另外優(yōu)選使用包括具有相對(duì)于長(zhǎng)度方向傾斜了 20 度 70度的吸收軸的偏光膜及以液晶性化合物制成的光學(xué)各向異性層的 入/4波阻片。(B)光學(xué)補(bǔ)償層的賦予(光學(xué)補(bǔ)償片的制成)光學(xué)各向異性層是用于補(bǔ)償液晶顯示裝置的黑顯示下的液晶盒中的 液晶化合物的層，是通過在纖維素?；锉∧ど闲纬扇∠蚰?，進(jìn)而賦予光 學(xué)各向異性層而形成的。 (B —1)取向膜在上述進(jìn)行了表面處理的纖維素?；锉∧ど显O(shè)置取向膜。該膜具有 規(guī)定液晶性分子的取向方向的功能。但是，如果在將液晶性化合物取向后 將其取向狀態(tài)固定，則由于取向膜起到該作用，因此作為本發(fā)明的構(gòu)成要 素就不一定需要。S卩，也可以僅將固定了取向狀態(tài)的取向膜上的光學(xué)各向 異性層向偏振鏡上轉(zhuǎn)印而制成本發(fā)明的偏振片。取向膜可以利用有機(jī)化合物(優(yōu)選聚合物)的摩擦處理、無機(jī)化合物 的斜向蒸鍍、具有微槽的層的形成或利用Langmuir—Plodgett法(LB膜) 的有機(jī)化合物(例如"一二十三垸酸、雙十八垸基甲基氯化銨、硬脂酸甲酯)的堆積之類的途徑來設(shè)置。另外，還已知有利用電場(chǎng)的賦予、磁場(chǎng)的 賦予或光照射來產(chǎn)生取向功能的取向膜。取向膜優(yōu)選利用聚合物的摩擦處理來形成。取向膜中所用的聚合物原 則上說具有具備使液晶性分子取向的功能的分子構(gòu)造。本發(fā)明中，最好除了使液晶性分子取向的功能以外，還將具有交聯(lián)性 官能基(例如雙鍵)的側(cè)鏈與主鏈結(jié)合，或者將具有使液晶性分子取向的 功能的交聯(lián)性官能基導(dǎo)入側(cè)鏈。取向膜中所用的聚合物可以使用其自身能夠交聯(lián)的聚合物或能夠利 用交聯(lián)劑交聯(lián)的聚合物的任意種類，可以使用它們多種的組合。在聚合物的例子中，例如包含特開平8 — 338913號(hào)公報(bào)的說明書中段落編號(hào)0022 中記載的甲基丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇及 改性聚乙烯醇、聚(N—羥甲基丙烯酰胺)、聚酯、聚酰亞胺、乙酸乙烯酯 共聚物、羧甲基纖維素、聚碳酸酯等?？梢詫⒐柰榕悸?lián)劑作為聚合物使用。 優(yōu)選水溶性聚合物(例如聚(N—羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、明膠、 聚乙烯醇、改性聚乙烯醇)，更優(yōu)選明膠、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇，最 優(yōu)選聚乙烯醇及改性聚乙烯醇。特別優(yōu)選并用兩種聚合度不同的聚乙烯醇 或改性聚乙烯醇。聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選70 1005^，更優(yōu)選80 100%。 聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選100 5000。具有使液晶性分子取向的功能的側(cè)鏈一般來說作為官能基具有疏水 性基。具體的官能基的種類要根據(jù)液晶性分子的種類及所需的取向狀態(tài)來 決定。例如，作為改性聚乙烯醇的改性基，可以利用共聚改性、鏈轉(zhuǎn)移改 性或嵌段聚合改性來導(dǎo)入。在改性基的例子中，可以舉出親水性基(羧酸 基、磺酸基、膦酸基、氨基、銨基、酰胺基、硫羥基等)、碳數(shù)為10 100 個(gè)的烴基、氟原子取代的烴基、硫醚基、聚合性基(不飽和聚合性基、環(huán) 氧基、吖丙啶基等)、垸氧基甲硅烷基(三烷氧基、二烷氧基、單烷氧基) 等。作為這些改性聚乙烯醇化合物的具體例，例如可以舉出記載于特開 2000—155216號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào)0022 0145、相同的2002 — 62426號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào)0018 0022中的例子等。如果將具有交聯(lián)性官能基的側(cè)鏈與取向膜聚合物的主鏈結(jié)合，或者在 具有使液晶性分子取向的功能的側(cè)鏈中導(dǎo)入交聯(lián)性官能基，則可以將取向膜的聚合物與光學(xué)各向異性層中所含的多官能單體共聚。其結(jié)果是，不僅 在多官能單體與多官能單體之間，而且在取向膜聚合物與取向膜聚合物之 間，此外在多官能單體與取向膜聚合物之間都以共價(jià)鍵牢固地結(jié)合。所以， 通過將交聯(lián)性官能基導(dǎo)入取向膜聚合物，就可以明顯地改善光學(xué)補(bǔ)償片的 強(qiáng)度。取向膜聚合物的交聯(lián)性官能基與多官能單體相同，優(yōu)選含有聚合性基。具體來說，例如可以舉出記載于特開2000—155216號(hào)公報(bào)的說明書 中的段落編號(hào)0080 0100中的例子等。也可以不同于上述的交聯(lián)性官能 基，而是使用交聯(lián)劑將取向膜聚合物交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，包括甲醛、N—羥甲基化合物、二噁烷衍生物、通過將 羧基活化起作用的化合物、活性乙烯基化合物、活性鹵素化合物、異噁唑 及雙醛淀粉。也可以并用兩種以上的交聯(lián)劑。具體來說，例如可以舉出特 開2002—62426號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào)0023 0024中記載的化合 物等。優(yōu)選反應(yīng)活性高的甲醛，特別優(yōu)選戊二醛。交聯(lián)劑的添加量相對(duì)于聚合物優(yōu)選0.1 20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5 15 質(zhì)量％。殘存于取向膜中的未反應(yīng)的交聯(lián)劑的量?jī)?yōu)選在1.0質(zhì)量％以下， 更優(yōu)選在0.5質(zhì)量％以下。通過如此調(diào)節(jié)，就可以獲得即使是將取向膜在 液晶顯示或者中長(zhǎng)期使用，或者在高溫高濕的氣氛下長(zhǎng)期放置，也沒有網(wǎng) 狀物的產(chǎn)生的足夠的耐久性。取向膜基本上說可以在將作為取向膜形成材料的上述聚合物涂布于 含有交聯(lián)劑的透明支承體上后，加熱干燥(使之交聯(lián))，通過進(jìn)行摩擦處 理而形成。如前所述，交聯(lián)反應(yīng)可以在涂布于透明支承體上后的任意的時(shí) 期進(jìn)行。在將聚乙烯醇之類的水溶性聚合物作為取向膜形成材料使用的情 況下，涂布液優(yōu)選設(shè)為具有消泡作用的有機(jī)溶劑(例如甲醇)與水的混合溶劑。其比率以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選水甲醇為0: 100 99: 1，更優(yōu)選0: 100 91: 9。這樣就可以抑制泡的產(chǎn)生，取向膜以及光學(xué)各向異性層的層表面的缺陷明顯減少。取向膜的涂布方法優(yōu)選旋轉(zhuǎn)涂覆法、浸涂法、幕簾涂覆法、擠涂法、棒涂覆法或輥涂法。特別優(yōu)選棒涂覆法。另外，干燥后的膜厚優(yōu)選0.1至 10um。加熱干燥可以在20。C 11(TC下進(jìn)行。為了形成充分的交聯(lián)，優(yōu)選6(TC 10(TC，特別優(yōu)選8(TC 10(TC。干燥時(shí)間可以以1分鐘 36小 時(shí)來進(jìn)行，然而優(yōu)選1分鐘 30分鐘。pH優(yōu)選設(shè)定為最適于所用的交聯(lián) 劑的值，在使用了戊二醛的情況下，優(yōu)選pH4.5 5.5，特別優(yōu)選pH5.0。取向膜設(shè)于透明支承體上或上述底涂層上。取向膜可以通過在如上所 述地將聚合物層交聯(lián)后，對(duì)表面進(jìn)行摩擦處理而獲得。上述摩擦處理可以使用作為L(zhǎng)CD的液晶取向處理工序廣泛采用的處 理方法。即，通過將取向膜的表面利用紙或紗布、毛氈、橡膠或尼龍、聚 酯纖維等沿一定方向擦拭來獲得取向的方法。 一般來說，可以通過使用平 均地植有長(zhǎng)度及粗細(xì)均一的纖維的布等進(jìn)行數(shù)次左右的摩擦來實(shí)施。在工業(yè)上實(shí)施的情況下，可以通過使旋轉(zhuǎn)的摩擦輥接觸正在搬送的帶 有偏光層的薄膜來實(shí)現(xiàn)，摩擦輥的正圓度、圓筒度、擺動(dòng)(偏心)都優(yōu)選 在30ym以下。薄膜與摩擦輥的摩擦角度優(yōu)選O.r至90° 。但是，通過 像特開平8 — 160430號(hào)公報(bào)中記載的那樣，巻繞360°以上，也可以獲得 穩(wěn)定的摩擦處理。薄膜的搬送速度優(yōu)選1 100m/min。摩擦角優(yōu)選在0 60°的范圍中選擇合適的摩擦角度。在用于液晶顯示裝置中的情況下，優(yōu) 選40至50。。特別優(yōu)選45° 。如此得到的取向膜的膜厚優(yōu)選處于0.1至10U m的范圍。然后，在取向膜上使光學(xué)各向異性層的液晶性分子取向。其后，根據(jù) 需要，使取向膜聚合物與光學(xué)各向異性層中所含的多官能單體反應(yīng)，或使 用交聯(lián)劑將取向膜聚合物交聯(lián)。光學(xué)各向異性層中所用的液晶性分子包括棒狀液晶性分子及圓盤狀 液晶性分子。棒狀液晶性分子及圓盤狀液晶性分子既可以是高分子液晶， 也可以是低分子液晶，另外，還包括將低分子液晶交聯(lián)而不顯示液晶性的 分子。(B—2)棒狀液晶性分子作為棒狀液晶性分子，優(yōu)選使用偶氮甲堿類、氧化偶氮類、氰基聯(lián)苯 類、氰基苯基酯類、苯甲酸酯類、環(huán)己烷羧酸苯基酯類、氰基苯基環(huán)己垸 類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁垸類、二苯 乙炔類及鏈烯基環(huán)己基芐腈類。而且，在棒狀液晶性分子中，也包括金屬絡(luò)合物。另外，在重復(fù)單元中包含棒狀液晶性分子的液晶聚合物也可以作為棒狀液晶性分子使用。換 言之，棒狀液晶性分子也可以與(液晶)聚合物結(jié)合。對(duì)于棒狀液晶性分子，在季刊化學(xué)綜述第22巻液晶的化學(xué)(1994) 日本化學(xué)會(huì)編的第4章、第7章及第11章以及液晶設(shè)備手冊(cè)日本學(xué)術(shù)振 興會(huì)第142委員會(huì)編的第3章中有記載。棒狀液晶性分子的雙折射率優(yōu)選處于0.001至0.7的范圍。棒狀液晶 性分子為了將其取向狀態(tài)固定，優(yōu)選具有聚合性基。聚合性基優(yōu)選自由基 聚合性不飽和基或陽離子聚合性基，具體來說，例如可以舉出特開2002 一62427號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào)0064 0086中記載的聚合性基、聚 合性液晶化合物。(B — 3)圓盤狀液晶性分子在圓盤狀(discotic)液晶性分子中，包括C.Destrade等的研究報(bào)告 Mol.Cryst71巻、111頁(1981年)中記載的苯衍生物；C.Destrade等的研 究報(bào)告Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)、Physicslett， A， 78巻、82 頁(1990)中記載的toluxene衍生物；B.Kohne等的研究報(bào)告Angew.Chem.96 巻、70頁(1984年)中記載的環(huán)己烷衍生物及J.M.Lehn等的研究報(bào)告 J.Chem.Commun. ， 1794頁(1985年)、J.Zhang等的研究報(bào)告 J.Am.Chem.Soc.ll6巻、2655頁(1994年)中記載的氮雜冠醚系或苯乙炔 系大環(huán)分子。作為圓盤狀液晶性分子，還包括屬于相對(duì)于分子中心的母核作為母核 的側(cè)鏈以放射線狀取代有直鏈的烷基、垸氧基、取代苯甲酰氧基的構(gòu)造的 顯示液晶性的化合物。優(yōu)選分子或分子的集合體具有旋轉(zhuǎn)對(duì)稱性，可以賦 予一定的取向的化合物。由圓盤狀液晶性分子形成的光學(xué)各向異性層不需 要在最終包含于光學(xué)各向異性層中的化合物是圓盤狀液晶性分子，例如還 包括如下的化合物，即，低分子的圓盤狀液晶性分子具有因熱或光而反應(yīng) 的基，結(jié)果因熱、光發(fā)生反應(yīng)，從而聚合或交聯(lián)，發(fā)生高分子量化，喪失 液晶性。圓盤狀液晶性分子的優(yōu)選的例子記載于特開平8 — 50206號(hào)公報(bào) 中。另外，對(duì)于圓盤狀液晶性分子的聚合，在特開平8—272S4號(hào)公報(bào)中 有記載。為了將圓盤狀液晶性分子利用聚合固定，需要在圓盤狀液晶性分子的圓盤狀核上，作為取代基結(jié)合聚合性基。優(yōu)選圓盤狀核與聚合性基借助連 結(jié)基結(jié)合的化合物，這樣即使在聚合反應(yīng)中也可以保持取向狀態(tài)。例如，可以舉出特開2000—155216號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào)0151 0168中 記載的化合物等。在混合取向中，圓盤狀液晶性分子的長(zhǎng)軸(圓盤面)與偏光膜的面的 角度，在光學(xué)各向異性層的深度方向上隨著與偏光膜的面的距離的增加而 增加或減少。角度最好隨著距離的增加而減少。另外，作為角度的變化， 可以是包括連續(xù)的增加、連續(xù)的減少、間歇的增加、間歇的減少、連續(xù)的 增加與連續(xù)的減少的變化；或者可以是包括增加及減少的間歇的變化。間 歇的變化包括在厚度方向的途中傾斜角不變化的區(qū)域。即使包括角度不變 化的區(qū)域，只要作為整體來說角度增加或減少即可。另外，最好角度連續(xù) 地變化。偏光膜側(cè)的圓盤狀液晶性分子的長(zhǎng)軸的平均方向一般來說可以通過 選擇圓盤狀液晶性分子或取向膜的材料，或者通過選擇摩擦處理方法來調(diào) 整。另外，表面?zhèn)?空氣側(cè))的圓盤狀液晶性分子的長(zhǎng)軸(圓盤面)方向 一般來說可以通過選擇圓盤狀液晶性分子或與圓盤狀液晶性分子一起使 用的添加劑的種類來調(diào)整。作為與圓盤狀液晶性分子一起使用的添加劑的 例子，可以舉出增塑劑、表面活性劑、聚合性單體及聚合物等。長(zhǎng)軸的取 向方向的變化的程度也可以與上述相同，利用液晶性分子與添加劑的選擇 來調(diào)整。(B—4)光學(xué)各向異性層的其他的組成物 可以與上述的液晶性分子一起，并用增塑劑、表面活性劑、聚合性單 體等，來提高涂刷膜的均一性、膜的強(qiáng)度、液晶分子的取向性等。最好與 液晶性分子具有相溶性，可以賦予液晶性分子的傾斜角的變化，或者不阻 礙取向。作為聚合性單體，可以舉出自由基聚合性或陽離子聚合性的化合物。 優(yōu)選多官能性自由基聚合性單體，優(yōu)選與上述的含聚合性基的液晶化合物 具有共聚性的單體。例如，可以舉出特開2002—296423號(hào)公報(bào)的說明書 中的段落編號(hào)0018 0020中記載的單體。上述化合物的添加量相對(duì)于圓 盤狀液晶性分子， 一般來說處于1 50質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選處于5 30質(zhì)量％的范圍。作為表面活性劑，可以舉出以往公知的化合物，然而特別優(yōu)選氟系化合物。具體來說，例如可以舉出特開2001—330725號(hào)公報(bào)的說明書中的 段落編號(hào)0028 0056中記載的化合物。與圓盤狀液晶性分子一起使用的聚合物最好能夠?qū)A盤狀液晶性分 子賦予傾斜角的變化。作為聚合物的例子，可以舉出纖維素酯。作為纖維素酯的優(yōu)選的例子， 可以舉出特開2000—155216號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào)0178中記載的 例子。為了不阻礙液晶性分子的取向，上述聚合物的添加量相對(duì)于液晶性 分子優(yōu)選處于0.1 10質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選處于0.1 8質(zhì)量％的范圍。圓盤狀液晶性分子的圓盤向列型液晶相一固相轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選70 300 。C，更優(yōu)選70 170。C。(B — 5)光學(xué)各向異性層的形成 光學(xué)各向異性層可以通過將含有液晶性分子及根據(jù)需要使用的后述的聚合性引發(fā)劑或任意的成分的涂布液涂布于取向膜上而形成。作為涂布液的配制中所用的溶劑，優(yōu)選使用有機(jī)溶劑。在有機(jī)溶劑的 例子中，包括酰胺(例如N， N—二甲基甲酰胺)、亞砜(例如二甲亞砜) 雜環(huán)化合物(例如吡啶)、烴(例如苯、己垸)、垸基鹵化物(例如氯仿、 二氯甲烷、四氯乙烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、 甲乙酮)、醚(例如四氫呋喃、1， 2—二甲氧基乙烷)。優(yōu)選烷基鹵化物及 酮。也可以并用兩種以上的有機(jī)溶劑。涂布液的涂布可以利用公知的方法(例如拉絲錠涂覆法、擠出涂覆法、 直接凹版涂覆法、反轉(zhuǎn)凹版涂覆法、模具涂覆法)來實(shí)施。光學(xué)各向異性層的厚度優(yōu)選O.l至20um，更優(yōu)選0.5至15um，最 優(yōu)選1至10um。(B — 6)液晶性分子的取向狀態(tài)的固定可以將取向了的液晶性分子維持取向狀態(tài)而固定。固定化優(yōu)選利用聚 合反應(yīng)來實(shí)施。在聚合反應(yīng)中，包括使用熱聚合引發(fā)劑的熱聚合反應(yīng)和使 用光聚合引發(fā)劑的光聚合反應(yīng)。優(yōu)選光聚合反應(yīng)。在光聚合引發(fā)劑的例子中，包括a—羰基化合物(美國專利2367661號(hào)、相同的2367670號(hào)的各說明書中記載)、偶姻醚(美國專利2448828 號(hào)說明書中記載)、a —烴取代芳香族偶姻化合物(美國專利2722512號(hào) 說明書中記載)、多核醌化合物(美國專利3046127號(hào)、相同的2951758 號(hào)的各說明書中記載)、三芳基咪唑二聚物與對(duì)氨基苯基酮的組合(美國 專利3549367號(hào)說明書中記載)、吖啶及吩嗪化合物(特開昭60—105667 號(hào)公報(bào)、美國專利4239850號(hào)說明書中記載)及噁二唑化合物(美國專利 4212970號(hào)說明書中記載)。光聚合引發(fā)劑的使用量?jī)?yōu)選處于涂布液的固體成分的0.01至20質(zhì)量 %的范圍，更優(yōu)選處于0.5至5質(zhì)量％的范圍。用于液晶性分子的聚合的光照射優(yōu)選使用紫外線。照射能優(yōu)選處于20mJ/cn^至50J/cm2的范圍，更優(yōu)選處于20至 5000mJ/cn^的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選處于100至800mJ/cm2的范圍。另外，為 了促進(jìn)光聚合反應(yīng)，也可以在加熱條件下實(shí)施光照射。也可以在光學(xué)各向異性層上設(shè)置保護(hù)層。最好將該光學(xué)補(bǔ)償薄膜與偏光層組合。具體來說，通過將如上所述的 光學(xué)各向異性層用涂布液涂布于偏光膜的表面來形成光學(xué)各向異性層。其 結(jié)果是，可以不在偏光膜與光學(xué)各向異性層之間使用聚合物薄膜地制成伴 隨著偏光膜的尺寸變化的應(yīng)力(應(yīng)變X截面積X彈性模量)小的薄的偏振 片。如果將依照本發(fā)明的偏振片安裝在大型的液晶顯示裝置上，則可以不 產(chǎn)生漏光等問題地顯示出顯示品質(zhì)高的圖像。最好以使偏光層與光學(xué)補(bǔ)償層的傾斜角度與貼合在構(gòu)成LCD的液晶 盒的兩側(cè)的2片偏振片的透過軸與液晶盒的縱向或橫向所成的角度匹配的 方式拉伸。通常的傾斜角度為45。。但是，最近在透過型、反射型及半透 過型LCD中開發(fā)出不一定是45°的裝置，拉伸方向最好可以與LCD的設(shè) 計(jì)對(duì)應(yīng)地任意調(diào)整。(B — 7)液晶顯示裝置對(duì)使用此種光學(xué)補(bǔ)償薄膜的各液晶模式進(jìn)行說明。 (TN模式液晶顯示裝置)被作為彩色TFT液晶顯示裝置最多地利用，在很多文獻(xiàn)中有記載。 TN模式的黑顯示下的液晶盒中的取向狀態(tài)是處于在盒中央部棒狀液晶性分子豎起，在盒的基板附近棒狀液晶性分子臥倒的取向狀態(tài)。 (OCB模式液晶顯示裝置)是使棒狀液晶性分子在液晶盒的上部和下部實(shí)質(zhì)上沿相反的方向(對(duì) 稱地)取向的彎曲取向模式的液晶盒。使用了彎曲取向模式的液晶盒的液晶顯示裝置公布于美國專利4583825號(hào)、相同的5410422號(hào)的各說明書中。 由于棒狀液晶性分子在液晶盒的上部和下部對(duì)稱地取向，因此彎曲取向模 式的液晶盒具有自我光學(xué)補(bǔ)償功能。為此，該液晶模式也被稱作OCB (Optically Compensatory Bend )液晶模式。OCB模式的液晶盒也與TN模式相同，在黑顯示下，液晶盒中的取向 狀態(tài)處于在盒中央部棒狀液晶性分子豎起、在盒的基板附近棒狀液晶性分 子臥倒的取向狀態(tài)。(VA模式液晶顯示裝置) 其特征是，在無電壓施加時(shí)棒狀液晶性分子實(shí)質(zhì)上垂直取向，在VA 模式的液晶盒中，除了 (1)使棒狀液晶性分子在無電壓施加時(shí)實(shí)質(zhì)上垂 直地取向，在有電壓施加時(shí)實(shí)質(zhì)上水平的取向的狹義的VA模式的液晶盒 (特開平2 — 176625號(hào)公報(bào)中記載)以外，還包括(2)為了擴(kuò)大視場(chǎng)角， 將VA模式多疇化了的(MVA模式的)液晶盒(SID 97，Digest of tech. Papers (預(yù)稿集)28 (1997) 845頁記載)、(3)使棒狀液晶性分子在無電壓施加 時(shí)實(shí)質(zhì)上垂直取向，在有電壓施加時(shí)扭轉(zhuǎn)多疇取向的模式(n—ASM模式) 的液晶盒(日本液晶研討會(huì)的預(yù)稿集58 59 (1998)中記載)及(4) SURVAIVAL模式的液晶盒(LCD國際研討會(huì)98中發(fā)表)。 (IPS模式液晶顯示裝置) 其特征是，在無電壓施加時(shí)棒狀液晶性分子實(shí)質(zhì)上在面內(nèi)水平取向， 其特征在于它是通過利用有無電壓施加來改變液晶的取向方向。具體來 說，可以使用特開2004—365941號(hào)公報(bào)、特開2004—12731號(hào)公報(bào)、特 開2004—215620號(hào)公報(bào)、特開2002—221726號(hào)公報(bào)、特開2002—55341 號(hào)公報(bào)及特開2003 — 195333號(hào)公報(bào)中記載的裝置等。 (其他的液晶顯示裝置) 對(duì)于ECB模式及STN模式，也可以利用與上述相同的考慮方法來光 學(xué)地補(bǔ)償。(C)防反射層的賦予(防反射薄膜) 防反射膜一般來說是將也作為防污層的低折射率層及至少一層具有 比低折射率層更高的折射率的層(即，高折射率層、中折射率層)設(shè)于透 明基體上而成的。作為層疊折射率不同的無機(jī)化合物(金屬氧化物等)的透明薄膜的多層膜，可以舉出在利用化學(xué)蒸鍍(CVD)法或物理蒸鍍(PVD)法、金屬醇鹽等金屬化合物的溶膠凝膠法形成膠體狀金屬氧化物粒子覆蓋膜后進(jìn)行后處理(紫外線照射特開平9一157855號(hào)公報(bào)、等離子體處理特開 2002—327310號(hào)公報(bào))而形成薄膜的方法。另一方面，作為生產(chǎn)性高的防反射膜，提出過各種將在基質(zhì)中分散無 機(jī)粒子而成的薄膜層疊涂布而形成的防反射膜。如上所述的涂布得到的防反射膜還可以舉出最上層表面由具有微細(xì) 的凹凸形狀的賦予防眩光性的防反射層構(gòu)成的防反射膜。本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢赃m用于上述的任意的方式中，而特別 優(yōu)選的是利用涂布的方式(涂布型)。(C一l)涂布型防反射薄膜的層結(jié)構(gòu)在基體上至少依次具有中折射率層、高折射率層、低折射率層(最外 層)的層結(jié)構(gòu)的防反射膜被設(shè)計(jì)為具有滿足以下的關(guān)系的折射率。是高折射率層的折射率〉中折射率層的折射率>透明支承體的折射率> 低折射率層的折射率的順序。另外，也可以在透明支承體與中折射率層之 間，設(shè)置硬質(zhì)涂層。另外，也可以由中折射率硬質(zhì)涂層、高折射率層及低 折射率層構(gòu)成。例如，可以舉出特開平8 — 122504號(hào)公報(bào)、相同的8 — 110401號(hào)公報(bào)、 相同的10 — 300902號(hào)公報(bào)、特開2002—243906號(hào)公報(bào)、特開2000—111706 號(hào)公報(bào)等。另外，也可以對(duì)各層賦予其他的功能，例如可以舉出設(shè)為防污 性的低折射率層、防帶電性的高折射率層的(例如特開平10—206603號(hào) 公報(bào)、特開2002—243906號(hào)公報(bào))等。防反射膜的霧度值優(yōu)選在5%以下，更優(yōu)選在3Q/^以下。另外，膜的 強(qiáng)度優(yōu)選在依照J(rèn)IS K5400的鉛筆硬度試驗(yàn)中H以上，更優(yōu)選在2H以上， 最優(yōu)選在3H以上。(C一2)高折射率層及中折射率層防反射膜的具有高折射率的層由至少含有平均粒徑在lOOnm以下的 高折射率的無機(jī)化合物超微粒子及基質(zhì)粘合劑的的固化性膜構(gòu)成。作為高折射率的無機(jī)化合物微粒，可以舉出折射率在1.65以上的無機(jī) 化合物，優(yōu)選舉出折射率在1.9以上的無機(jī)化合物。例如可以舉出Ti、 Zn、 Sb、 Sn、 Zr、 Ce、 Ta、 La、 In等的氧化物、含有這些金屬原子的復(fù)合氧化 物等。為了制成此種超微粒子，可以舉出將粒子表面用表面處理劑處理的做 法(例如硅垸偶聯(lián)劑等特開平11—295503號(hào)公報(bào)、相同的11 — 153703 號(hào)公報(bào)、特開2000—9908、陰離子性化合物或有機(jī)金屬偶聯(lián)劑特開2001 一310432號(hào)公報(bào)等)、將高折射率粒子設(shè)為芯的芯殼構(gòu)造的做法G特開 2001 — 166104號(hào)公報(bào)等)、并用特定的分散劑(例如特開平11一153703號(hào) 公報(bào)、專利編號(hào)US6210858B1、特開2002—2776069號(hào)公報(bào)等)等。作為形成基質(zhì)的材料，可以舉出以往公知的熱塑性樹脂、固化性樹脂霜全日苣笙 復(fù)皿膚守。另外，優(yōu)選從由至少含有2個(gè)以上自由基聚合性及/或陽離子聚合性的 聚合性基的多官能性化合物含有組合物、含有水解性基的有機(jī)金屬化合物 及其局部縮合物組合物中選擇的至少一種組合物。例如可以舉出特開2000 —47004號(hào)公報(bào)、相同的2001—315242號(hào)公報(bào)、相同的2001—31871號(hào)公 報(bào)、相同的2001—296401號(hào)公報(bào)等中記載的化合物。另外，還優(yōu)選由金屬醇鹽的水解縮合物得到的膠體狀金屬氧化物和由 金屬醇鹽組合物得到的固化性膜。例如記載于特開2001—29381S號(hào)公報(bào) 等中。高折射率層的折射率一般來說為1.70 2.20。高折射率層的厚度優(yōu)選 5nm 10um，更優(yōu)選10nm 1 ti m。中折射率層的折射率調(diào)整為處于低折射率層的折射率與高折射率層 的折射率之間的值。中折射率層的折射率優(yōu)選1.50 1.70。 (C一3)低折射率層低折射率層是在高折射率層上依次層疊而成的。低折射率層的折射率 為1.20 1.55。優(yōu)選1.30 1.50。防污性的最外層來構(gòu)筑。作為大大地提高耐 擦傷性的途徑，對(duì)表面賦予潤(rùn)滑性的方法是有效的，可以采用以往公知的 由硅氧烷的導(dǎo)入、氟的導(dǎo)入等構(gòu)成的薄膜層的途徑。含氟化合物的折射率優(yōu)選1.35 1.50。更優(yōu)選1.36 1.47。另外，含 氟化合物優(yōu)選包含在35 80質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有氟原子的交聯(lián)性或聚合 性的官能基的化合物。例如可以舉出特開平9一222503號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào) 0018 0026、相同的11一38202號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào)0019 0030、 特開2001—40284號(hào)公報(bào)的說明書中的段落編號(hào)0027 0028、特開2000 一284102號(hào)公報(bào)等中記載的化合物。作為硅氧烷化合物是具有聚硅氧垸構(gòu)造的化合物，優(yōu)選在高分子鏈中 含有固化性官能基或聚合性官能基，在膜中具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物。例如 可以舉出反應(yīng)性硅氧烷(例如SILAPLANE (Chisso (株)制等)、在兩個(gè) 末端含有硅烷醇基的聚硅氧烷(特開平11一258403號(hào)公報(bào)等)等。具有交聯(lián)或聚合性基的含氟及/或硅氧垸的聚合物的交聯(lián)或聚合反應(yīng) 優(yōu)選通過在涂布用于形成含有聚合引發(fā)劑、敏化劑等的最外層的涂布組合 物的同時(shí)或在涂布后進(jìn)行光照射或加熱來實(shí)施。另外，還優(yōu)選在催化劑共存下將硅垸偶聯(lián)劑等有機(jī)金屬化合物與特定 的含有含氟烴基的硅垸偶聯(lián)劑，通過縮合反應(yīng)固化的溶膠凝膠固化膜。例 如可以舉出含有聚氟烷基硅烷化合物或其局部水解縮合物(特開昭58 — 142958號(hào)公報(bào)、相同的58 — 147483號(hào)公報(bào)、相同的58—147484號(hào)公報(bào)、 特開平9一1575S2號(hào)公報(bào)、相同的11 — 106704號(hào)公報(bào)中記載的等化合物)、 含有作為含氟長(zhǎng)鏈基的聚「全氟垸基醚」基的甲硅垸化合物(特開2000 —117902號(hào)公報(bào)、相同的2001—48590號(hào)公報(bào)、相同的2002 — 53804號(hào)公 報(bào)中記載的化合物等)等。低折射率層中，作為上述以外的添加劑可以含有填充劑(例如二氧化 硅(硅石)、含氟粒子(氟化鎂、氟化鈣、氟化鋇)等一級(jí)粒子平均直徑 為1 150nm的低折射率無機(jī)化合物、特開平11一3820公報(bào)的段落編號(hào)

中記載的有機(jī)微粒等)、硅垸偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、表面活性劑 等。在低折射率層位于最外層的下層的情況下，也可以利用氣相法(真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法、等離子體CVD法等)形成低折射率層。從 可以廉價(jià)地制造的方面考慮，優(yōu)選涂布法。低折射率層的膜厚優(yōu)選30 200nm，更優(yōu)選50 150nm，最優(yōu)選60 120nm。 (C一4)硬質(zhì)涂層硬質(zhì)涂層是為了對(duì)防反射膜賦予物理強(qiáng)度而設(shè)于透明支承體的表面 的。特別優(yōu)選設(shè)于透明支承體與上述高折射率層之間。硬質(zhì)涂層優(yōu)選利用光及/熱的固化性化合物的交聯(lián)反應(yīng)或聚合反應(yīng)來 形成。作為固化性官能基，優(yōu)選光聚合性官能基，另外，含有水解性官能基 的有機(jī)金屬化合物優(yōu)選有機(jī)院氧基甲硅垸化合物。作為這些化合物的具體例，可以舉出與在高折射率層中例示的相同的 化合物。作為硬質(zhì)涂層的具體的結(jié)構(gòu)組合物，例如可以舉出特開2002 — 144913號(hào)公報(bào)、相同的2000—9908號(hào)公報(bào)、WOO/46617號(hào)公報(bào)等記載的 物質(zhì)。高折射率層可以兼作硬質(zhì)涂層。此種情況下，最好通過使用在高折射 率層中記載的方法將微粒微細(xì)地分散使其含在硬質(zhì)涂層中來形成。硬質(zhì)涂 層也可以含有平均粒徑0.2 10um的粒子而兼作賦予防眩光功能 (antiglare功能)的防眩光層(后述)。硬質(zhì)涂層的膜厚可以根據(jù)用途適當(dāng)?shù)卦O(shè)計(jì)。硬質(zhì)涂層的膜厚優(yōu)選 0.2 10um，更優(yōu)選0.5 7um。硬質(zhì)涂層的強(qiáng)度在依照J(rèn)IS K5400的鉛 筆硬度試驗(yàn)中，優(yōu)選在H以上，更優(yōu)選在2H以上，最優(yōu)選在3H以上。 另外，在依照J(rèn)ISK5400的Taber耐磨試驗(yàn)中，試驗(yàn)前后的試驗(yàn)片的磨損量 越少越好。(C —5)前方散射層前方散射層是為了在應(yīng)用于液晶顯示裝置中的情況下在使視角向上 下左右方向傾斜時(shí)賦予視場(chǎng)角改良效果而設(shè)置的。通過在上述硬質(zhì)涂層中 分散折射率不同的微粒，也可以兼有硬質(zhì)涂層功能。例如，可以舉出將前方散射系數(shù)特定化了的特開11一3820S號(hào)公報(bào)、 將透明樹脂和微粒的相對(duì)折射率設(shè)為特定范圍的特開2000—199809號(hào)公報(bào)、將霧度值規(guī)定為40%以上的特開2002 —107512號(hào)公報(bào)等。 (C —6)其他的層除了上述的層以外，也可以設(shè)置底層、防帶電層、底涂層或保護(hù)層等。 (C一7)涂布方法防反射膜的各層可以通過利用浸涂法、氣刀涂覆法、幕簾涂覆法、輥 涂法、拉絲錠涂覆法、凹版涂覆法、微型凹版法或擠涂法(美國專利2681294 號(hào)說明書)進(jìn)行涂布來形成。 (C一8)防眩光功能防反射膜也可以具有使外來光散射的防眩光功能。防眩光功能可以通 過在防反射膜的表面形成凹凸來獲得。在防反射膜具有防眩光功能的情況 下，防反射膜的霧度值優(yōu)選3 30%，更優(yōu)選5 20%，最優(yōu)選7 20%。在防反射膜表面形成凹凸的方法只要是可以充分地保持它們的表面 形狀的方法，則無論是何種方法都可以使用。例如，可以舉出在低折射率 層中使用微粒而在膜表面形成凹凸的方法(例如特開2000—271878號(hào)公 報(bào)等)；在低折射率層的下層(高折射率層、中折射率層或硬質(zhì)涂層)中 添加少量(0.1 50質(zhì)量％)比較大的粒子(粒徑0.05 2um)而形成表 面凹凸膜，在其上維持它們的形狀地設(shè)置低折射率層的方法(例如特開 2000—281410號(hào)公報(bào)、相同的2000—95893號(hào)公報(bào)、相同的2001 — 100004 號(hào)公報(bào)、相同的2001—281407號(hào)公報(bào)等)；向涂設(shè)最上層(防污性層)后 的表面上物理地轉(zhuǎn)印凹凸形狀的方法(例如作為壓花加工方法，記載于特 開昭63—278839號(hào)公報(bào)、特開平11 — 183710號(hào)公報(bào)、特開2000—275401 號(hào)公報(bào)等中)等。下面對(duì)本發(fā)明中使用的測(cè)定法進(jìn)行敘述。[l]Re、 Rth測(cè)定法在將樣品薄膜以溫度25°C、濕度60。^rh調(diào)濕3小時(shí)以上后，使用自 動(dòng)雙折射儀(KOBRA—21ADH/PR:王子計(jì)測(cè)儀器(株)制)，在25。C、 60Xrh下，從與樣品薄膜表面垂直方向及從薄膜面法線傾斜±40°方向測(cè) 定波長(zhǎng)550nm的滯后值。由垂直方向算出面內(nèi)的滯后(Re)，由垂直方向、 ±40°方向的測(cè)定值算出厚度方向的滯后(Rth)。[2]Re、 Rth、寬度方向、長(zhǎng)度方向的Re、 Rth變動(dòng)(1) MD方向樣品在薄膜的長(zhǎng)度方向上，以0.5m的間隔，切出lcm正方形大小的樣品 100個(gè)點(diǎn)。(2) TD方向樣品橫跨(over)薄膜的整個(gè)寬度，以等間隔切出lcm正方形大小的樣品 50個(gè)點(diǎn)。(3)Re、 Rth、測(cè)定在將樣品薄膜以溫度25°C、濕度60%rh調(diào)濕3小時(shí)以上后，使用自 動(dòng)雙折射儀(KOBRA—21ADH/PR:王子計(jì)測(cè)儀器(株)制)，在25。C、 60Xrh下，從與樣品薄膜表面垂直方向及從薄膜面法線傾斜±40°方向測(cè) 定波長(zhǎng)550nm的滯后值。由垂直方向算出面內(nèi)的滯后(Re)，由垂直方向、 ±40°方向的測(cè)定值算出厚度方向的滯后(Rth)。將上述取樣點(diǎn)的全部平均值設(shè)為Re、 Rth。 (4) Re、 Rth的變動(dòng)將這些上述MD方向100個(gè)點(diǎn)、TD方向50個(gè)點(diǎn)的各最大值與最小值 的差用各平均值除，將以百分率表示的值作為Re、 Rth變動(dòng)。m耐熱性評(píng)價(jià)將樣品薄膜以溫度25"C、濕度60^rh調(diào)濕3小時(shí)以上，其后在以60 °C、 90Xrh熱處理24小時(shí)后，再次以25°C、濕度60Xrh調(diào)濕3小時(shí)以上。 使用銷規(guī)測(cè)定樣品的尺寸，測(cè)定了熱處理前后的尺寸變化。將尺寸變化率 在縱向、橫向都在0.3%以下的情況評(píng)價(jià)為〇，將縱向、橫向一方或者雙 方的尺寸變化率超過0.3%的評(píng)價(jià)為X 。[4]纖維素?；锏娜〈壤w維素酰化物的?；〈仁且訡arbohydr.Res.273( 1995)83 —91 (手 塚他)中記載的方法利用13C—NMR求得的。 [5]DSC晶體熔化峰熱量使用島津制作所制DSC —50以1(TC/min的升溫速度測(cè)定，將緊接在 Tg之后出現(xiàn)的吸熱峰的熱量以J/g算出。同時(shí)也測(cè)定了 Tg。 [6]霧度值使用日本電色工業(yè)(株)制濁度計(jì)NDH—1001DP測(cè)定。[7]泛黃指數(shù)(YI值)使用Z—II OPTICAL SENSOR,依照(JIS K7105 6.3)測(cè)定了泛黃(YI:泛黃指數(shù))。顆粒是用反射法測(cè)定，薄膜是用透過法測(cè)定了三刺激值、X、 Y、 Z。 另外，使用三刺激值X、 Y、 Z利用下式算出YI值。 YI={ (1.28X—1.06Z) /Y}X100另外，薄膜的YI值是將利用上式算出的YI值用該薄膜的厚度除，換 算為每lmm的值而比較。 [8]分子量將膜樣品溶解于二氯甲烷中，使用GPC測(cè)定。 [9]水分率使用Karl Fischer水分儀，將水分氣化裝置的爐內(nèi)溫度設(shè)為150°C，接 通Karl Fischer滴定裝置的開關(guān)，以100ml/分鐘通入空氣，進(jìn)行空白測(cè)定。 [實(shí)施例](實(shí)驗(yàn)l)作為試驗(yàn)條件，改變彈性輥的表面粗糙度、彈性輥的外筒 厚度、彈性輥的溫度、冷卻輥的表面粗糙度、冷卻輥的溫度、彈性輥與冷 卻輥的外周速度比、最大線壓力等，制造了薄膜。此后，求出所得的薄膜 的滯后、薄膜強(qiáng)度、薄膜霧度值、制膜性，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將其結(jié)果表示于 圖5的表中。而且，纖維素酰化物取代度、分子量、剪切速度、薄膜厚度 等條件如表所示。從圖5的表中可以看到，在彈性輥的表面粗糙度超過了 100nm的試驗(yàn) 8、 9中，產(chǎn)生霧度值，無法測(cè)定滯后。另外，在彈性輥與冷卻輥的外周速 度比小于0.99的試驗(yàn)16、超過1.01的試驗(yàn)19中，滯后變大，無法制造 Re、 Rth在20nm以下的薄膜。另一方面，彈性輥與冷卻輥的表面溫度差小于o.orc的試驗(yàn)10、 11的制膜性降低。另外，在超過3(TC的試驗(yàn)15中，滯后變大，無法制造Rth 在20nm以下的薄膜。同樣地，在最大線壓力小于0.3MPa的試驗(yàn)20中， 制膜性降低，在最大線壓力超過3.0的試驗(yàn)23中，滯后變大，無法制造 Re、 Rth在20nm以下的薄膜。根據(jù)以上的結(jié)果可知，需要使彈性輥的表面粗糙度在100nm以下，彈性輥與冷卻輥的外周速度比在0.99以上1.01以下，彈性輥與冷卻輥的表 面溫度差在0.0rC以上30'C以下，最大線壓力在0.3MPa以上3MPa以下。 通過在此種條件下制造，就可以得到即使在制膜速度為30m/s的高速下也 很良好的薄膜。而且，上述的試驗(yàn)中雖然僅顯示了薄膜厚度為80um的結(jié) 果，但是在30 200u m的情況下也可以得到相同的結(jié)果。另外，從圖5的表中可以看到，在彈性輥的外筒厚度超過7mm的試 驗(yàn)23中，滯后變大，無法制造Re、 Rth在20nm以下的薄膜。在分子量小 于7萬的試驗(yàn)1中，薄膜的強(qiáng)度降低，在分子量超過20萬的試驗(yàn)7中， 制膜性降低。在剪切粘度超過2000的試驗(yàn)6、 7中，制膜性降低。 (實(shí)驗(yàn)2)使用環(huán)狀聚烯烴并且改變其種類，進(jìn)行了與試驗(yàn)l相同的試驗(yàn)。艮P， 改變彈性輥的表面粗糙度、彈性輥的外筒厚度、彈性輥的溫度、冷卻輥的 表面粗糙度、冷卻輥的溫度、彈性輥與冷卻輥的外周速度比、最大線壓力 等，制造了薄膜。此后，求出所得的薄膜的滯后、薄膜強(qiáng)度、薄膜霧度值、 制膜性，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將其結(jié)果表示于圖6的表中。而且，環(huán)狀聚烯烴的 種類、剪切速度、薄膜厚度等條件如表所示。從圖6的表中可以看到，在彈性輥的表面粗糙度超過100nm的試驗(yàn) 26、 27中，產(chǎn)生灰霧(haze)，無法測(cè)定滯后。另外，在彈性輥與冷卻輥 的外周速度比小于0.99的試驗(yàn)34、超過1.01的試驗(yàn)37中，滯后變大，無 法制造Re、 Rth在20nm以下的薄膜。另一方面，彈性輥與冷卻輥的表面溫度差小于O.OrC的試驗(yàn)28、 29 的制膜性降低。另外，在超過3(TC的試驗(yàn)33中，滯后變大，無法制造Rth 在20nm以下的薄膜。同樣地，在最大線壓力小于0.3MPa的試驗(yàn)38中， 制膜性降低，在最大線壓力超過3.0的試驗(yàn)41中，滯后變大，無法制造 Re、 Rth在20nm以下的薄膜。根據(jù)以上的結(jié)果可知，需要使彈性輥的表面粗糙度在100nm以下，彈 性輥與冷卻輥的外周速度比在0.99以上1.01以下，彈性輥與冷卻輥的表 面溫度差在O.OrC以上3(TC以下，最大線壓力在0.3MPa以上3MPa以下。 通過在此種條件下制造，就可以得到即使在制膜速度為30m/s的高速下也 很良好的薄膜。而且，上述的試驗(yàn)中雖然僅顯示了薄膜厚度為80"m的結(jié)果，但是在30 200 u m的情況下也可以得到相同的結(jié)果。而且，從圖6的表中可以看到，在剪切粘度超過2000Pa"的情況下， 得到從模具中的擠出性降低的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂薄膜的制造方法，利用如下的熔融制膜法來制造熱塑性樹脂薄膜，即，將在擠出機(jī)中熔融了的熱塑性樹脂從模具中作為薄片狀熔融樹脂擠出，并且將該薄片狀熔融樹脂用金屬制的彈性輥和冷卻輥夾持，在上述冷卻輥上冷卻固化，其特征是，上述彈性輥及上述冷卻輥的表面的算術(shù)平均高度Ra在100nm以下，上述彈性輥的外周速度Vtr與上述冷卻輥的外周速度Vcd的外周速度比即Vcd/Vtr為0.99～1.01，上述彈性輥的表面溫度Ttr與上述冷卻輥的表面溫度Tcd的差即Tcd-Ttr為0.01℃～30℃，在用上述彈性輥和上述冷卻輥夾持上述薄片狀熔融樹脂之時(shí)的最大線壓力為0.3MPa～3MPa。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法，其特征是， 上述金屬制的彈性輥的外筒壁厚Z為0.05mm 7.0mm。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方 法，其特征是，上述冷卻輥的外周速度在20m7min以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法， 其特征是，上述熱塑性樹脂的重均分子量為7萬 20萬，并且在將A設(shè) 為乙?；娜〈龋瑢設(shè)為碳數(shù)為3 7的?；娜〈鹊目偤蜁r(shí)，酰 基滿足下述的取代度，<formula>formula see original document page 2</formula>
5. 根據(jù)權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法， 其特征是，上述熱塑性樹脂為環(huán)狀聚烯烴系樹脂。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1 5中任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法， 其特征是，從上述模具中剛噴出后的上述熱塑性樹脂的零剪切粘度在 2000Pa s以下。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法，其特征是，上述熱塑性樹脂薄膜的厚度為20um 300um，面內(nèi)滯后Re 在20nm以下，并且厚度方向的滯后Rth在20nm以下。
8. —種液晶顯示板用光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其特征是，以使用權(quán)利要求l 7的任意一項(xiàng)中所述的制造方法制造的熱塑性樹脂薄膜作為基材。
9. 一種偏振片，其將至少一片使用權(quán)利要求1 7中任意一項(xiàng)所述的 制造方法制造的熱塑性樹脂薄膜作為偏光層的保護(hù)膜使用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂薄膜的制造方法及裝置，所述熱塑性樹脂薄膜的制造方法中，將在擠出機(jī)中熔融了的熱塑性樹脂從模具(24)中作為薄片狀熔融樹脂(12)擠出，將該薄片狀熔融樹脂(12)用金屬制的彈性輥(26)和冷卻輥(28)夾持，在冷卻輥(28)上冷卻固化，其中，彈性輥(26)及冷卻輥(28)的表面的算術(shù)平均高度Ra在100nm以下，彈性輥(26)的外周速度Vtr與冷卻輥(28)的外周速度Vcd的外周速度比Vcd/Vtr為0.99～1.01，彈性輥(26)的表面溫度Ttr與冷卻輥(28)的表面溫度Tcd的差Tcd-Ttr為0.01℃～30℃，在用彈性輥(26)和冷卻輥(28)夾持薄片狀熔融樹脂之時(shí)的最大線壓力為0.3MPa～3MPa。
文檔編號(hào)B29C41/26GK101279490SQ200810086249
公開日2008年10月8日 申請(qǐng)日期2008年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月22日
發(fā)明者藤田昭秀 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社