本申請主張2015年7月31日在韓國知識產(chǎn)權局提交的韓國專利申請第10-2015-0109220號的權益，其全部公開內(nèi)容以引用的方式并入本文中。

技術領域

本發(fā)明涉及偏光板用粘著膜、包含其的偏光板以及包含其的光學顯示器。

背景技術：

液晶顯示器包含液晶面板和附接到液晶面板的兩個表面的偏光板。偏光板包含偏光片和形成于偏光片的一個或兩個表面上并且保護偏光片的保護膜。偏光板通過偏光板用粘著膜附接到液晶面板。粘著膜由偏光板用粘著劑組成物形成。

偏光板用粘著劑組成物包含粘著樹脂和固化劑。當在液晶顯示器中使用時，粘著膜可能暴露于室溫(例如，25℃)或高溫(例如，85℃)。如果粘著膜的特性在室溫與高溫之間顯著不同，那么粘著膜的可靠性和可加工性可能劣化。另外，具有羧酸基的粘著樹脂減少粘著劑組成物的老化期，從而提高生產(chǎn)率。然而，由于包含具有羧酸基的粘著樹脂的粘著劑組成物具有腐蝕或損壞面板的問題，近年來廣泛使用不具有羧酸基的粘著樹脂。因此，需要一種盡管即使不含有羧酸基但具有短老化期的粘著劑組成物。

背景技術的一個實例在日本專利特許公開第2015-010192號中公開。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的一個方面提供一種偏光板用粘著膜，其通過降低室溫與高溫之間的模量比來展現(xiàn)優(yōu)異可靠性。

本發(fā)明的另一方面提供一種偏光板用粘著膜，其展現(xiàn)優(yōu)異的耐熱性和耐濕熱性。

本發(fā)明的又一方面提供一種偏光板用粘著膜，其由于其低電阻變化率而具有優(yōu)異的防止粘附體腐蝕的效果。

本發(fā)明的又一方面提供一種偏光板用粘著膜，其由于其高模量而展現(xiàn)良好的可成形性和可加工性，并且具有優(yōu)異的防止漏光效果。

本發(fā)明的又一方面提供一種偏光板和一種光學顯示器，所述兩者包含如上文所闡述的偏光板用粘著膜。

根據(jù)本發(fā)明的一個方面，偏光板用粘著膜可以由偏光板用粘著劑組成物形成，偏光板用粘著劑組成物包含非羧酸(甲基)丙烯酸共聚物、異氰酸酯固化劑以及環(huán)氧樹脂固化劑，其中粘著膜具有在85℃下0.1MPa到0.8MPa的模量以及3或小于3的模量比，如由方程式1計算：

模量比＝G′(25℃)/G′(85℃) (1)，

其中G′(25℃)和G′(85℃)如具體實施方式中所定義。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，偏光板用粘著膜可以由偏光板用粘著劑組成物形成，偏光板用粘著劑組成物包含非羧酸(甲基)丙烯酸共聚物、異氰酸酯固化劑以及環(huán)氧樹脂固化劑，其中粘著膜具有在85℃下0.1MPa到0.8℃Pa的模量以及小于10％的電阻變化率，如由方程式2計算：

電阻變化率＝(P²-P¹)/P¹×100 (2)，

其中P¹是在電極形成于粘著膜的兩端的樣本上測量的初始電阻(單位：Ω)，并且P²是在樣本單獨在60℃和95％相對濕度下靜置250小時之后所測量的電阻(單位：Ω)。

根據(jù)本發(fā)明的又一方面，偏光板可以包含如上文所闡述的偏光板用粘著膜。

根據(jù)本發(fā)明的又一方面，光學顯示器可以包含如上文所闡述的偏光板用粘著膜。

本發(fā)明提供一種偏光板用粘著膜，其通過降低室溫與高溫之間的模量比來展現(xiàn)優(yōu)異可靠性。

本發(fā)明提供一種偏光板用粘著膜，其展現(xiàn)優(yōu)異的耐熱性和耐濕熱性。

本發(fā)明提供一種偏光板用粘著膜，其由于其低電阻變化率而具有優(yōu)異的防止粘附體腐蝕的效果。

本發(fā)明提供一種偏光板用粘著膜，其由于其高模量而展現(xiàn)良好的可加工性，并且具有優(yōu)異的防止漏光效果。

本發(fā)明提供一種偏光板和一種光學顯示器，所述兩者包含如上文所闡述的偏光板用粘著膜。

附圖說明

圖1是說明如本文所定義的模量比的概念圖。

圖2是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的偏光板的截面視圖。

圖3是根據(jù)本發(fā)明的另一實施例的偏光板的截面視圖。

圖4是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的液晶顯示器的截面視圖。

圖5是用于測量電阻變化的樣本的截面視圖。

圖6是用于偏光板的耐久性評估的概念圖。

具體實施方式

將參考附圖詳細描述本發(fā)明的實施例。應理解，本發(fā)明可以按不同方式實施并且不限于以下實施例。在附圖中，為清楚起見將省略與描述無關的部分。在本說明書通篇中，類似組件將由類似附圖標記表示。

如本文所用，如“上”和“下”的空間上相對術語是參考附圖定義。因此，應理解，術語“上表面”可以與術語“下表面”互換使用。

如本文所用，術語“偏光板用粘著膜”和“偏光板用粘著劑組成物”可以分別被稱作“粘著膜”和“粘著劑組成物”。術語“(甲基)丙烯基”是指丙烯基和/或甲基丙烯基。

如本文所用，術語“模量”是指存儲模量，并且在直徑是8mm的500μm厚圓形樣本上在1Hz和5％應變的條件下在8mm直徑圓盤上以10℃/min從25℃加熱樣本到120℃時使用費西加(Physica)MCR501(安東帕有限公司(Anton Paar Co.，Ltd.))測量在25℃下的模量和在85℃下的模量，其中樣本是通過堆疊多個各自具有25μm厚度的粘著膜隨后切割所堆疊的粘著膜來制備。此處，每一粘著膜是通過將粘著劑組成物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯上，在35℃和45％相對濕度下老化一定時間段并且分離離型膜所形成的25μm厚粘著膜。

如本文所用，術語“模量比”是指參考圖1由方程式1計算的值。

<方程式1>

模量比＝G′(25℃)/G′(85℃)

(其中G′(25℃)是粘著膜在25℃下的模量(單位：MPa)并且G′(85℃)是粘著膜在85℃下的模量(單位：MPa))。

如本文所用，術語“異氰酸酯固化劑的當量”是指由(粘著劑組成物中異氰酸酯固化劑的量/異氰酸酯固化劑的分子量)×(每分子異氰酸酯固化劑的異氰酸酯基數(shù)量)計算的值。

如本文所用，術語“環(huán)氧樹脂固化劑的當量”是指由(粘著劑組成物中環(huán)氧樹脂固化劑的量/環(huán)氧樹脂固化劑的分子量)×(每分子環(huán)氧樹脂固化劑的環(huán)氧基數(shù)量)計算的值。

如本文所用，術語“(甲基)丙烯酸共聚物的含羥基的(甲基)丙烯酸單體的當量”是指由(粘著劑組成物中(甲基)丙烯酸共聚物的含羥基的(甲基)丙烯酸單體的量/含羥基的(甲基)丙烯酸單體的分子量)×(每分子含羥基的(甲基)丙烯酸單體的羥基數(shù)量)計算的值。

在下文中，將詳細描述根據(jù)本發(fā)明的偏光板用粘著膜以及用于上文所闡述的粘著膜的粘著劑組成物。

偏光板用粘著膜可具有3或小于3的模量比，如由方程式1計算。在這個范圍內(nèi)，粘著膜可以確保在高溫或高溫/高濕度條件下的漏光抑制以及優(yōu)異可靠性，因為粘著膜在室溫與高溫之間具有小的模量差異。具體地說，粘著膜可具有1到3的模量比。

粘著膜在85℃下的模量可以是0.1MPa到0.8MPa，尤其0.2MPa到0.7MPa，例如0.2MPa、0.3MPa、0.4MPa、0.5MPa、0.6MPa或0.7MPa。在這個范圍內(nèi)，粘著膜由于在高溫下的高模量可以具有優(yōu)異可靠性以及防止漏光的優(yōu)異效果。

粘著膜在25℃下的模量可以是0.3MPa或大于0.3MPa，尤其0.5MPa到2MPa，更尤其0.5MPa到1.3MPa，例如0.5MPa、0.6MPa、0.7MPa、0.8MPa、0.9MPa、1.0MPa、1.1MPa、1.2MPa或1.3MPa。在這個范圍內(nèi)，粘著膜由于在室溫下的高模量甚至在室溫下可以展現(xiàn)優(yōu)異的可成形性、可加工性以及可靠性。

粘著膜可以由偏光板用粘著劑組成物形成，偏光板用粘著劑組成物包含含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物、異氰酸酯固化劑以及環(huán)氧樹脂固化劑，其中異氰酸酯固化劑的當量與(甲基)丙烯酸共聚物的含羥基的(甲基)丙烯酸單體的當量以及環(huán)氧樹脂固化劑的當量的總和的比率在1∶0.1到1∶1范圍內(nèi)。因此，粘著膜可以確保如上文所闡述的模量比，并且可以展現(xiàn)在25℃和85℃下的模量增加、適用期改進、在由于固化劑反應后隨時間推移而變化方面的特性改進以及在高溫/高濕度下的良好耐久性。具體地說，異氰酸酯固化劑的當量與(甲基)丙烯酸共聚物的含羥基的(甲基)丙烯酸單體的當量以及環(huán)氧樹脂固化劑的當量的總和的比率可以在1∶0.1到1∶0.92、1∶0.1到1∶0.83或1∶0.45到1∶0.83范圍內(nèi)。在這個范圍內(nèi)，粘著膜可以展現(xiàn)在高溫/高濕度下的耐久性進一步提高。

異氰酸酯固化劑的當量可以是5到25，例如5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25。在這個范圍內(nèi)，粘著膜可以確保如上文所闡述的模量比并且展現(xiàn)在25℃和85℃下的模量進一步增加。

環(huán)氧樹脂固化劑的當量可以是0.05到5，例如0.1到3或0.1到1。在這個范圍內(nèi)，粘著膜可以確保如上文所闡述的模量比并且展現(xiàn)在25℃和85℃下的模量進一步增加。

含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物可以是不含羧酸基的非羧酸(甲基)丙烯酸共聚物。因此，粘著膜具有低酸值，并且因此可以實現(xiàn)直接或間接防止和抑制粘附體腐蝕的效果。具體地說，粘著膜的酸值可以是5mgKOH/g或小于5mgKOH/g，更尤其0.1mgKOH/g到3mgKOH/g。另外，偏光板用粘著膜的電阻變化率可以是小于10％，尤其1％到5％，例如1％、2％、3％、4％或5％，如由方程式2計算。在這個范圍內(nèi)，粘著膜可以防止金屬膜或金屬涂層腐蝕。

<方程式2>

電阻變化率＝(P²P¹)/P¹×100

(其中P¹是在電極形成于粘著膜的兩端的樣本上測量的初始電阻(單位：Ω)，并且P²是在樣本在60℃和95％相對濕度下靜置250小時之后所測量的電阻(單位：Ω))。

粘著膜是光學透明的并且因此可以用于光學顯示器。具體地說，粘著膜的透光率在380nm到780nm波長下可以是85％或大于85％，尤其85％到95％。

粘著膜的厚度可以是40μm或小于40μm，尤其10μm到30μm。在這個范圍內(nèi)，粘著膜可以用于光學顯示器。

粘著膜可以通過將偏光板用粘著劑組成物涂布到一定厚度，隨后干燥粘著劑組成物并且在25℃到35℃和30％相對濕度到60％相對濕度的恒定溫度和濕度條件下老化粘著劑組成物(但不限于此)來制得。

在下文中，將詳細描述根據(jù)本發(fā)明的偏光板用粘著劑組成物。

粘著劑組成物可以包含含羥基的非羧酸(甲基)丙烯酸共聚物、異氰酸酯固化劑以及環(huán)氧樹脂固化劑。使(甲基)丙烯酸共聚物的羥基與異氰酸酯固化劑反應。異氰酸酯固化劑的當量與(甲基)丙烯酸共聚物的含羥基的(甲基)丙烯酸單體的當量以及環(huán)氧樹脂固化劑的當量的總和的比率可以在1∶0.1到1∶1范圍內(nèi)。

參看反應式1，未反應的異氰酸酯固化劑保留在粘著劑組成物中，或通過與從外部引入的水反應產(chǎn)生胺化合物(I)，并且胺化合物(I)通過與環(huán)氧樹脂固化劑反應產(chǎn)生羥基胺化合物(II)。因此，在粘著膜中制得一定量的羥基胺化合物(II)，從而粘著膜甚至在高溫下可以維持高模量，并且具有在室溫與高溫之間的降低的模量比，如由方程式1計算。

<反應式1>

(其中R¹是異氰酸酯固化劑衍生的官能團并且R是環(huán)氧樹脂固化劑衍生的官能團)。

另外，羥基胺化合物(II)另外提供羥基，從而提高粘著膜的耐久性。此外，去除殘余異氰酸酯固化劑，從而減少粘著膜因異氰酸酯固化劑的副反應所致的隨時間推移的變化。

粘著劑組成物在25℃下的粘度可以是1,000cPs到4,000cPs。在這個范圍內(nèi)，粘著劑組成物允許容易調(diào)整粘著膜厚度，可以防止粘著膜上產(chǎn)生污跡并且提供均勻的涂層表面。

(甲基)丙烯酸共聚物、異氰酸酯固化劑以及環(huán)氧樹脂固化劑彼此不同。在下文中，將詳細描述(甲基)丙烯酸共聚物、異氰酸酯固化劑以及環(huán)氧樹脂固化劑。

(甲基)丙烯酸共聚物是形成粘著膜的粘合劑，可以是不包含環(huán)氧基的無環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸共聚物，并且可以是(甲基)丙烯酸單體混合物的共聚物。(甲基)丙烯酸單體混合物可以包含含羥基的(甲基)丙烯酸單體和未反應的(甲基)丙烯酸單體。舉例來說，(甲基)丙烯酸單體混合物可以包含95重量％(wt％)到99.9wt％未反應的(甲基)丙烯酸單體和0.1wt％到5wt％含羥基的(甲基)丙烯酸單體。在這個范圍內(nèi)，粘著劑組成物的凝膠化可以延遲，從而增加適用期。

未反應的(甲基)丙烯酸單體可以包含以下中的至少一種：含有未被取代或被取代的C₁到C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸單體、含有未被取代或被取代的C₃到C₂₀環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸單體以及含有未被取代或被取代的C₆到C₂₀芳族基的(甲基)丙烯酸單體。

如本文所用，術語“被取代”意味著官能團的至少一個氫原子被C₁到C₁₀烷基、鹵素(F、Cl、Br或I)、C₃到C₁₀環(huán)烷基、C₆到C₂₀芳基或C₇到C₂₀芳烷基取代。

含有未被取代或被取代的C₁到C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸單體可以包含含C₁到C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯，其中C₁到C₂₀烷基可以是未被取代或被取代的。舉例來說，含C₁到C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯可以包含以下中的至少一種：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯以及(甲基)丙烯酸十二烷基酯，但不限于此。這些酯可以單獨使用或以其組合形式使用。

含有未被取代或被取代的C₃到C₂₀環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸單體可以包含含C₃到C₂₀環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸酯，其中C₃到C₂₀環(huán)烷基可以是未被取代或被取代的。舉例來說，含C₃到C₂₀環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸酯可以包含(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯以及(甲基)丙烯酸異冰片酯中的至少一種。這些酯可以單獨使用或以其組合形式使用。

含有未被取代或被取代的C₆到C₂₀芳族基的(甲基)丙烯酸單體可以包含含C₆到C₂₀芳族基的(甲基)丙烯酸酯，其中C₆到C₂₀芳族基可以是未被取代或被取代的。舉例來說，含C₆到C₂₀芳族基的(甲基)丙烯酸酯可以包含(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苯甲酯中的至少一種。這些酯可以單獨使用或以其組合形式使用。

含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以進一步提高粘著膜的耐久性。舉例來說，含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含以下中的至少一種：具有至少一個羥基的含C₁到C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸單體、具有羥基的含C₃到C₂₀環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸單體以及具有羥基的含C₆到C₂₀芳族基的(甲基)丙烯酸單體。具體地說，含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含以下中的至少一種：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羥丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)戊酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己酯。這些酯可以單獨使用或以其組合形式使用。

(甲基)丙烯酸共聚物可以通過用典型方法聚合單體混合物來制備。聚合方法可以包含本領域的技術人員已知的典型方法。舉例來說，(甲基)丙烯酸共聚物可以如下制備：添加起始劑到單體混合物中，隨后進行典型聚合，例如懸浮液聚合、乳液聚合、溶液聚合等。聚合可以在65℃到70℃聚合溫度下進行6小時到8小時。起始劑可以是包含偶氮類起始劑、過氧化物(如過氧化苯甲?；蜻^氧化乙酰)等的典型起始劑。

(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量(molecular weight，Mw)可以是2,000,000或小于2,000,000，尤其800,000到1,500,000。在這個范圍內(nèi)，粘著劑組成物可以確保粘著膜的高耐久性。重量平均分子量可以使用凝膠滲透色譜法(gel permeation chromatography)相對于聚苯乙烯標準計算。

(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以是-60℃到0℃，尤其-50℃到-20℃。在這個范圍內(nèi)，粘著劑組成物可以具有如粘合劑的流動性并且可以確保粘著膜的高耐久性。(甲基)丙烯酸共聚物的多分散性(polydispersity)可以是3到10，尤其3到6。在這個范圍內(nèi)，(甲基)丙烯酸共聚物的聚合是穩(wěn)定的，并且可以防止粘著膜的耐久性劣化。(甲基)丙烯酸共聚物的酸值可以是5mgKOH/g或小于5mgKOH/g，尤其0.1mgKOH/g到3mgKOH/g。在這個范圍內(nèi)，粘著膜可以實現(xiàn)直接或間接防止和抑制粘附體腐蝕的效果。

使異氰酸酯固化劑與(甲基)丙烯酸共聚物的羥基反應，從而增加粘著膜的模量，并且產(chǎn)生一定量的羥基胺化合物，從而降低粘著膜在室溫與高溫之間的模量比同時維持粘著膜的高模量。

異氰酸酯固化劑可以包含雙官能或多官能(例如，雙官能到六官能)異氰酸酯固化劑以提高粘著膜的模量和凝膠分率。具體地說，異氰酸酯固化劑可以包含以下中的至少一種：三官能異氰酸酯固化劑，包含三官能三羥甲基丙烷修飾的甲苯二異氰酸酯加成物、三官能甲苯二異氰酸酯三聚物、三羥甲基丙烷修飾的二甲苯二異氰酸酯加成物等；六官能三羥甲基丙烷修飾的甲苯二異氰酸酯；以及六官能異氰脲酸酯修飾的甲苯二異氰酸酯。這些固化劑可以單獨使用或以其組合形式使用。

異氰酸酯固化劑的存在量相對于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物可以是5重量份或大于5重量份，尤其5重量份到15重量份。在這個范圍內(nèi)，粘著劑組成物可以確保粘著膜的高模量和耐久性。

使環(huán)氧樹脂固化劑與異氰酸酯固化劑反應，并且因此產(chǎn)生羥基胺化合物。粘著膜可以由于所產(chǎn)生的胺化合物的羥基而具有提高的耐久性。

環(huán)氧樹脂固化劑可以包含雙酚A表氯醇環(huán)氧樹脂(bisphenol Aepichlorohydrin epoxy resin)、乙二醇二縮水甘油醚(ethylene glycol diglycidyl ether)、聚乙二醇二縮水甘油醚(polyethylene glycol diglycidyl ether)、甘油二縮水甘油醚(glycerin diglycidyl ether)、甘油三縮水甘油醚(glycerin triglycidyl ether)、1，6-己二醇二縮水甘油醚(1，6-hexanediol diglycidyl ether)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(trimethylolpropane triglycidyl ether)、山梨糖醇聚縮水甘油醚(sorbitol polyglycidyl ether)、聚甘油聚縮水甘油醚(polyglycerol polyglycidyl ether)、季戊四醇聚縮水甘油醚(pentaerythritol polyglycidyl ether)、雙甘油聚縮水甘油醚(diglycerol polyglycidyl ether)、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(1，3-bis(N，N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane)、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)苯(1，3-bis(N，N-diglycidylaminomethyl)benzene)、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-間二甲苯二胺(N，N，N′，N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine)等。

環(huán)氧樹脂固化劑的存在量相對于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物可以是0.1重量份到2重量份。在這個范圍內(nèi)，具有高模量的粘著膜可以展現(xiàn)提高的耐久性。

粘著劑組成物中的環(huán)氧樹脂固化劑與異氰酸酯固化劑的重量比可以在1∶2到1∶100，尤其1∶2到1∶50的范圍內(nèi)。在這個范圍內(nèi)，粘著膜可以展現(xiàn)有效提高的模量和提高的耐久性。

粘著劑組成物可以還包含硅烷偶合劑。硅烷偶合劑可以提高粘著膜對如玻璃的粘附體的粘附。

硅烷偶合劑可以包含本領域的技術人員已知的典型硅烷偶合劑。舉例來說，硅烷偶合劑可以包含由以下組成的群組選出的至少一個：含環(huán)氧基結(jié)構(gòu)的硅化合物，如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷以及2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷；含可聚合不飽和基團的硅化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；含氨基硅化合物，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷以及N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；3-氯丙基三甲氧基硅烷等，但不限于此。

硅烷偶合劑的存在量相對于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物可以是0.1重量份到5重量份，尤其0.1重量份到1重量份。在這個范圍內(nèi)，粘著劑組成物可以確保粘著膜的優(yōu)異的耐久性和可靠性，并且使得其組分和特性隨時間推移幾乎無變化。

粘著劑組成物可以還包含典型的添加劑。添加劑可以包含抗靜電劑、UV吸收劑、抗氧化劑、賦予粘附性樹脂、增塑劑等。

在下文中，將詳細描述根據(jù)本發(fā)明的偏光板。

根據(jù)本發(fā)明的偏光板可以包含根據(jù)本發(fā)明的粘著膜。根據(jù)本發(fā)明的偏光板可以通過使根據(jù)本發(fā)明的粘著膜粘結(jié)到偏光板的一個表面來制造，或通過將偏光板用粘著劑組成物涂布到偏光板的一個表面上達到一定厚度隨后老化來制造。偏光板可以包含偏光片和形成于偏光片的至少一個表面上的光學膜。偏光片和光學膜可以分別包含本領域的技術人員已知的典型的偏光片和光學膜。根據(jù)本發(fā)明的偏光板包含如上文所闡述的粘著膜，從而確保良好的耐久性以及隨時間推移特性幾乎無變化同時有效地防止漏光。

具體地說，包含根據(jù)本發(fā)明的粘著膜的用于耐久性評估的偏光板可以具有5％或小于5％，尤其0％到2％，更尤其0％到1.7％的缺陷率，如在用于耐久性評估的偏光板在85℃(高溫)下靜置500小時以及在60℃和95％相對濕度(高溫和高濕度)下靜置500小時之后由方程式4計算。

<方程式4>

缺陷率(％)＝|A+B|/T×100

(其中T是用于耐久性評估的偏光板的最大對角線長度，并且A和B分別是用于耐久性評估的偏光板的最大對角線的兩個端點到最大對角線上的缺陷產(chǎn)生區(qū)域的長度)。此處，缺陷意味著與在單獨在高溫下或在高溫和高濕度下靜置之前的偏光板相比，用于耐久性評估的偏光板在其表面上遭受起皺或脫離。在這個范圍內(nèi)，由于偏光板即使在如高溫或高溫和高濕度的惡劣條件下不會遭受起皺或脫離，偏光板可以展現(xiàn)良好的耐久性和可靠性并且因此允許光學顯示器具有良好的圖像質(zhì)量。

圖2是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的偏光板的截面視圖。參看圖2，根據(jù)一個實施例的偏光板100可以包含偏光片110、形成于偏光片110的上表面上的第一光學膜120以及形成于偏光片110的下表面上的粘著膜130，其中粘著膜130可以包含根據(jù)本發(fā)明的偏光板用粘著膜。雖然圖2中未示出，但粘著膜130可以粘結(jié)到液晶面板。

偏光片110包含聚乙烯醇膜并且不受特別限制，只要偏光片是聚乙烯醇膜而不管制造方法。舉例來說，偏光片可以是被修飾的聚乙烯醇膜，如部分成形的聚乙烯醇膜、乙酰乙?；揎椀木垡蚁┐寄さ取＞唧w來說，偏光片通過用碘或二色性染料對聚乙烯醇膜進行染色，隨后沿某一方向拉伸所述聚乙烯醇膜來制造。具體地說，偏光片通過膨脹、染色以及拉伸過程來制造。進行每個過程的方法一般是本領域的技術人員已知的。偏光片110的厚度可以是5μm到50μm。在這個范圍內(nèi)，偏光片110可以用于光學顯示器。

第一光學膜120可以由光學透明樹脂，尤其以下中的至少一種形成：環(huán)狀聚烯烴，包含非晶形環(huán)烯烴聚合物(cyclic olefin polymer，COP)等；聚(甲基)丙烯酸酯；聚碳酸酯；聚酯，包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)等；纖維素酯，包含三乙酰纖維素(triacetyl cellulose，TAC)等；聚醚砜；聚砜；聚酰胺；聚酰亞胺；聚烯烴；聚芳酯；聚乙烯醇；聚氯乙烯；以及聚偏二氯乙烯樹脂。第一光學膜120的厚度可以是10μm到200μm，例如20μm到120μm。在這個范圍內(nèi)，第一光學膜120可以用于光學顯示器。

圖3是根據(jù)本發(fā)明的另一實施例的偏光板的截面視圖。參看圖3，根據(jù)另一實施例的偏光板200可以包含偏光片110、形成于偏光片110的上表面上的第一光學膜120、形成于偏光片110的下表面上的第二光學膜140以及形成于第二光學膜140的下表面上的粘著膜130，其中粘著膜130可以包含根據(jù)本發(fā)明的偏光板用粘著膜。除了第二光學膜140進一步形成于偏光片110與粘著膜130之間之外，偏光板200與根據(jù)上述實施例的偏光板100基本上相同。第二光學膜140可以由與第一光學膜120的樹脂相同或不同的樹脂形成。第二光學膜140的厚度可以等于或不同于第一光學膜120的厚度。

雖然圖2和圖3中未示出，由偏光板用粘結(jié)劑形成的粘結(jié)層可以被包含在偏光片與第一光學膜之間以及偏光片與第二光學膜之間。偏光板用粘結(jié)劑可以包含水基、壓敏以及UV可固化粘結(jié)劑。

根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的光學顯示器可以包含根據(jù)本發(fā)明的偏光板。舉例來說，光學顯示器可以包含液晶顯示器和有機發(fā)光顯示器，但不限于此。

圖4是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的液晶顯示器的截面視圖。參看圖4，根據(jù)一個實施例的液晶顯示器300可以包含液晶顯示面板310、形成于液晶顯示面板310的上表面上的第一偏光板320、形成于液晶顯示面板310的下表面上的第二偏光板330以及在第二偏光板330下的背光單元340，并且第一偏光板320和第二偏光板330中的至少一個可以包含根據(jù)本發(fā)明的偏光板。

液晶顯示面板可以使用扭曲向列(twisted nematic，TN)模式、垂直配向(vertical alignment，VA)模式、圖案化垂直配向(patterned vertical alignment，PVA)模式或超圖案化垂直配向(super-patterned vertical alignment，S-PVA)模式。確切地說，TN模式的液晶顯示面板可以具有優(yōu)異的防止漏光效果。

然后，將參考一些實例更詳細描述本發(fā)明。應理解，提供這些實例僅為了說明，并且不應以任何方式解釋為限制本發(fā)明。

實例

實例和比較例中所用的組分的詳情如下。

(A)(甲基)丙烯酸共聚物：

(A1)制備實例1的(甲基)丙烯酸共聚物

(A2)制備實例2的(1甲基)丙烯酸共聚物

(B)異氰酸酯固化劑：L-45(甲苯二異氰酸酯(toluene diisocyanate，TDI)固化劑，綜研有限公司(Soken Co.，Ltd.))

(C)環(huán)氧樹脂固化劑：E-5XM(綜研有限公司)

(D)硅烷偶合劑：A-50(綜研有限公司)

制備實例1：制備(甲基)丙烯酸共聚物

在裝備有冷卻器以促進溫度調(diào)節(jié)同時用氮氣吹掃的1L反應器中，制備包含70wt％丙烯酸正丁酯(n-butyl acrylate，BA)、29wt％丙烯酸甲酯(methyl acrylate，MA)以及1wt％丙烯酸2-羥乙酯(2-hydroxyethyl acrylate，2-HEA)的100重量份單體混合物。反應器用氮氣吹掃1小時以從單體混合物去除氧氣，并且隨后維持在65℃下。均勻攪拌單體混合物，隨后添加0.07重量份偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile，AIBN)作為起始劑到反應器中，并且隨后進行反應8小時，從而制備重量平均分子量是1,000,000并且酸值是3mgKOH/g的丙烯酸共聚物。

制備實例2：制備(甲基)丙烯酸共聚物

在裝備有冷卻器以促進溫度調(diào)節(jié)同時用氮氣吹掃的1L反應器中，制備包含70wt％丙烯酸正丁酯(BA)、28wt％丙烯酸甲酯(MA)、1wt％丙烯酸2-羥乙酯(2-HEA)以及1wt％甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl methacrylate，GMA)的100重量份單體混合物。反應器用氮氣吹掃1小時以從單體混合物去除氧氣，并且隨后維持在65℃下。均勻攪拌單體混合物，隨后添加0.07重量份偶氮二異丁腈(AIBN)作為起始劑，并且隨后進行反應8小時，從而制備重量平均分子量是1,000,000并且酸值是3mgKOH/g的丙烯酸共聚物。

實例1

使100重量份(A1)制備實例1的丙烯酸共聚物、5重量份(B)異氰酸酯固化劑、0.2重量份(C)環(huán)氧樹脂固化劑以及0.1重量份(D)硅烷偶合劑混合。用甲基乙基酮(methylethylketone，MEK)稀釋混合物并且攪拌30分鐘，從而制備粘著劑組成物。

將粘著劑組成物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯膜離型膜上，在90℃下干燥4分鐘，隨后從離型膜剝離，從而制備粘合片(厚度：25μm)。

使聚乙烯醇膜在60℃下拉伸到其初始長度的3倍，隨后碘吸附到聚乙烯醇膜上，并且隨后在硼酸水溶液中在40℃下拉伸到所拉伸膜的長度的2.5倍，從而制備偏光片。使三乙酰纖維素膜粘結(jié)到偏光片的兩個表面，從而制造偏光板。

使粘合片附接到三乙酰纖維素膜之一的一個表面，隨后在恒定溫度和濕度(35℃，45％相對濕度)下老化一定老化期，從而提供包含粘著膜的偏光板。

實例2到實例4

除了異氰酸酯固化劑和環(huán)氧樹脂固化劑各自的量如表1中所列(單位：重量份)改變之外，以與實例1相同的方式制備粘著劑組成物和偏光板。

比較例1

除了粘著劑組成物不包含任何環(huán)氧樹脂固化劑之外，以與實例1相同的方式制備粘著劑組成物和偏光板。

比較例2

除了粘著劑組成物包含10重量份異氰酸酯固化劑并且不包含任何環(huán)氧樹脂固化劑之外，以與實例1相同的方式制備粘著劑組成物和偏光板。

比較例3

除了粘著劑組成物不包含任何環(huán)氧樹脂固化劑并且使用制備實例2的(A2)丙烯酸共聚物之外，以與實例3相同的方式制備粘著劑組成物和偏光板。

將實例和比較例的粘著劑組成物和偏光板評估為如表1中所列的特性。

表1

如表1中所展示，根據(jù)本發(fā)明的偏光板用粘著膜展現(xiàn)因低模量比所致的優(yōu)異可靠性以及因甚至在高溫下的高模量所致的良好可加工性，并且具有優(yōu)異的防止漏光的效果。另外，因為根據(jù)本發(fā)明的偏光板用粘著膜由于良好耐久性而具有低電阻變化率，所以根據(jù)本發(fā)明的偏光板用粘著膜具有優(yōu)異的防止粘附體腐蝕的效果。

相反，不包含任何環(huán)氧樹脂固化劑的比較例1和比較例2的粘著膜具有高模量比、不足的防止漏光效果以及不佳耐久性。在包含含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸共聚物的比較例3的粘著膜中，由于環(huán)氧基與丙烯酸聚合物共聚，環(huán)氧基的運動受限制并且因此不充分反應。因此，比較例3的粘著膜不展現(xiàn)提高的耐久性。

(1)模量：將實例和比較例的粘著劑組成物中的每一種涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，隨后在35℃和45％相對濕度下老化7天，從而制備厚度是25μm的粘著膜。然后，從離型膜剝離粘著膜，并且堆疊多個粘著膜并且切割，提供厚度是500μm并且直徑是8mm的圓形樣本。對在8mm直徑圓盤上的樣本在1Hz和5％應變的條件下在以10℃/min從25℃加熱到120℃時使用費西加MCR501(安東帕有限公司)測量在25℃下的模量和在85℃下的模量。

(2)模量比：基于在(1)中獲得的粘著膜的模量由方程式1計算模量比。

(3)電阻變化率：參看圖5，將用氧化銦錫(indium tin oxide，ITO)涂布的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜12堆疊在玻璃板11上，隨后將用于測量模量的樣本(在(1)中獲得的粘著膜14的堆疊體和PET膜15)放在ITO表面13的中心。然后，使用銀膠在ITO表面13的兩端形成電極16、17，所述兩端與粘著膜不附接，從而制備樣本。在電線18與電極16和17連接的情況下，用電阻計19測量初始電阻(P¹)。使樣本單獨在60℃和95％相對濕度下靜置250小時，隨后測量電阻(P²)。由方程式2計算電阻變化率：

電阻變化率＝(P²-P¹)/P¹×100 (2)，

其中P¹是在電極形成于粘著膜的兩端的樣本上測量的初始電阻(單位：Ω)，并且P²是在樣本單獨在60℃和95％相對濕度下靜置250小時之后所測量的電阻(單位：Ω)。

(4)老化期：每隔24小時測量實例和比較例的粘著劑組成物中的每一種的蠕變，同時在35℃和45％相對濕度下老化。最初提供10％或小于10％的蠕變變化率(creep change rate)的時間段被定義為老化期。由方程式3計算蠕變變化率：

蠕變變化率＝|B-A|/A×100 (3)，

(其中A是時間t處的蠕變，B是時間t+24處的蠕變，并且t是0、24、48、72、96、120或144(單位：小時(h)))。

*蠕變(單位：μm)：使與實例和比較例的粘合片中的每一個附接的偏光板在35℃和45％相對濕度的恒定溫度和濕度條件下進行老化，并且切成尺寸是15mm×120mm(寬度×長度)的樣品。將樣品的15mm×15mm尺寸部分層壓到無堿玻璃板上，以便使粘著膜層壓到無堿玻璃板上。在無堿玻璃板固定的情況下，通過2,250gf力以180°的角度拉動樣品的非附接部分1000秒。蠕變是指偏光板被推送的距離。

(5)耐久性：使實例和比較例的粘合片中的每一個在35℃和45％相對濕度下進行老化7天，從而制備粘著膜。使聚乙烯醇膜在60℃下拉伸到其初始長度的3倍，隨后碘吸附到聚乙烯醇膜上，并且隨后在硼酸水溶液中在40℃下拉伸到所拉伸膜的長度的2.5倍，從而制造偏光片。使三乙酰纖維素膜粘結(jié)到偏光片的兩個表面，從而制造偏光板。將粘著膜層壓到偏光板上，隨后將層壓結(jié)構(gòu)切成尺寸是100mm×80mm(長度×寬度)的矩形形狀，從而制造用于耐久性評估的偏光板。將用于耐久性評估的偏光板層壓到尺寸與偏光板的尺寸相同的無堿玻璃板上，隨后在50℃下高壓滅菌1000秒，從而制備用于耐久性評估的偏光板堆疊在玻璃板上的樣本。

使包含堆疊的用于耐久性評估的偏光板的樣本單獨在85℃(高溫)下靜置500小時以及在60℃和95％相對濕度(高溫和高濕度)下靜置500小時，隨后評估樣本的缺陷率。參看圖6，由方程式4計算缺陷率：

缺陷率(％)＝|A+B|/T×100 (4)，

其中T是用于耐久性評估的偏光板的最大對角線長度，并且A和B分別是用于耐久性評估的偏光板的最大對角線的兩個端點到最大對角線上的缺陷產(chǎn)生區(qū)域的長度。此處，缺陷意味著與在單獨在高溫下或在高溫和高濕度下靜置之前的偏光板相比，用于耐久性評估的偏光板在其表面上遭受起皺或脫離。在圖6中，虛線表示偏光板400的表面上的缺陷產(chǎn)生區(qū)域與無缺陷區(qū)域之間的邊界。缺陷主要產(chǎn)生在偏光板400的兩端并且?guī)缀醪划a(chǎn)生在其中心區(qū)域。

應理解，本領域的技術人員可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下進行各種修改、變化、更改以及等效實施例。