專利名稱：：緩沖膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般地涉及橡膠組合物，且更具體地涉及橡膠組合物及它們用作緩沖膠的方法。
背景技術(shù)：
：再補充氣輪胎的市場幾乎完全在貨運車、航空器和推土機領(lǐng)域。在貨運車市場上，希望輪胎的胎體比原始胎面持續(xù)長得多的時間，且能數(shù)次經(jīng)受新胎面粘合于其上。通常購買新的貨運車輪胎并希望由胎體的長的使用壽命和低的胎面再補的相比成本來抵消貨運車輪胎的初始高成本。各種程序和不同類型的裝置可市購得到以用于充氣輪胎的胎面翻新(recapping)或胎面再補(retreading)。在胎面再補舊輪胎的第一步中的一個步驟是從輪胎胎體除去殘留的胎面材料，例如通過稱作拋光的砂磨程序。接著，將一層生膠(未固化橡膠)，緩沖膠，施用至胎體。所述擠制的未固化橡膠層可以縫合或者粘結(jié)至胎體。接著，將胎面層施用在緩沖膠層的頂上。在冷翻新方法中，所述胎面為固化橡膠，且在其外表面已經(jīng)印有胎面花紋。然后將輪胎置入高壓釜中，在壓力下加熱適當?shù)臅r間以引發(fā)緩沖膠層的固化，并引發(fā)緩沖膠層粘合至胎面和胎體。在熱翻新方法中，胎面為未固化橡膠，且不具有胎面花紋。然后將輪胎置入輪胎模具中并在壓力下加熱合適的時間以固化膠層和胎面，并使得膠層與胎面和胎體粘合。術(shù)語"固化"是指在橡膠化合物中的彈性體分子之間的交聯(lián)的形成，其又稱作硫化。橡膠彈性體常常使用硫固化體系或者自由基固化體系進行固化。對于自由基固化體系，利用有機過氧化物作為自由基發(fā)生器的體系是最常見和眾所周知的。過氧化物固化體系使用有機過氧化物作為固化劑經(jīng)由自由基機理引發(fā)交聯(lián)。過氧化物固化體系的己知優(yōu)點包括例如，能夠在較低的壓縮變定下引起交聯(lián)、較好的耐化學(xué)性和耐油性、較低的變色，以及具有較少染色的較好的顏色穩(wěn)定性。助劑已被用在過氧化物固化體系中以改善在利用自由基固化體系的所需特性時的缺點。美國專利No.5,310,811公開了自由基固化體系的使用并比較了助劑對固化的彈性體的影響。研究的助劑包括三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸鋅(ZDMA)和對苯二酚二甲基丙烯酸酯。研究了分別加入彈性體組合物的這些助劑的影響。美國專利5,506,308公開了過氧化物固化體系的使用，其使用預(yù)固化抑制劑以及二甲基丙烯酸鋅(ZDMA)。所述預(yù)固化抑制劑防止在復(fù)合過程中彈性體和不飽和羧酸金屬鹽的過早硫化或者預(yù)硫化。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的具體實施方案包括用于將輪胎胎面粘合至輪胎胎體的緩沖膠，所述緩沖膠包括基本上不飽和的二烯彈性體、0.5至25phr的羧酸的金屬鹽和過氧化物固化體系。在某些具體實施方案中，所述基本上不飽和的二烯彈性體可以是高度不飽和的二烯彈性體，例如天然橡膠。所述羧酸的金屬鹽可以是例如或者為單獨的或者為組合的二甲基丙烯酸鋅、二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鎂和二丙烯酸鎂。特定的具體實施方案可以進一步包括金屬氧化物，例如氧化鎂，氧化鋅或它們的組合。將胎面粘合至輪胎的方法也是本發(fā)明的具體實施方案。一個這樣的具體實施方案包括將緩沖膠施用至胎面帶(treadband)的粘合表面、輪胎胎體的外粘合表面或它們的組合，將胎面帶的粘合表面置于輪胎胎體的外粘合表面上且其間有緩沖膠，其中所述緩沖膠包括本文公開的緩沖膠的一個具體實施方案。其他具體實施方案包括例如，具有用本文公開的緩沖膠的一個具體實施方案粘合至輪胎胎體的胎面的輪胎。本發(fā)明的前述及其他目的、特征以及優(yōu)點可以由如下本發(fā)明的特定具體實施方案的更詳細的描述而顯而易見。具體實施方式本發(fā)明提供一種緩沖膠和利用該緩沖膠的制品以及使用該緩沖膠的方法。所述緩沖膠為固化的橡膠組合物或者使用諸如過氧化物固化體系的自由基固化體系可固化的橡膠組合物，其可進一步包括羧酸的金屬鹽和/或金屬氧化物固化劑。所述緩沖膠提供了一種具有相比于用硫固化體系固化的緩沖膠顯著改進的物理性能的材料。因此，本發(fā)明的特定具體實施方案不包括用硫固化體系固化的緩沖膠。本發(fā)明的固化的緩沖膠基于本發(fā)明的未固化的緩沖膠組合物，即所述緩沖膠包括未固化的緩沖膠和通過固化未固化的緩沖膠獲得的固化的緩沖膠。本發(fā)明的特定具體實施方案的緩沖膠包括基本上不飽和的二烯彈性體。"二烯"彈性體或者橡膠一般應(yīng)理解為是指至少部分(即均聚物或共聚物)由具有兩個碳-碳雙鍵(不管其共軛與否)的二烯單體得到的彈性體。"基本上不飽和"的二烯彈性體應(yīng)理解為是指至少部分由共軛二烯單體得到，且共軛二烯源的單元含量大于15摩爾％的二烯彈性體。"高度不飽和"的二烯彈性體落入基本上不飽和的二烯彈性體的類別，但是應(yīng)理解為是指共軛二烯源的單元含量大于50摩爾％的二烯彈性體。"基本上飽和"的二烯彈性體應(yīng)理解為是指具有總是低于15%的低的或者非常低的二烯源的單元含量的二烯彈性體。因此，例如如下的彈性體不落入基本上不飽和的二烯彈性體的定義中丁基橡膠、二烯和a-烯烴的乙烯-丙烯二烯三元共聚物(EPDM)類型的共聚物或者乙烯-乙酸乙烯酯類型的共聚物。本發(fā)明的緩沖膠的特定具體實施方案包括0重量％的基本上飽和的二烯彈性體。其他具體實施方案可以任選地包括少量的基本上飽和的二烯彈性體，這樣的具體實施方案包括例如小于總彈性體含量的1、3或5重量％，小于總彈性體含量的6、8或10重量％，小于總彈性體含量的12或15重量％或者小于總彈性體含量的17、20、22或25重量％。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，高度不飽和的二烯彈性體可以例如由如下各項獲得(a)-通過具有4至12個碳原子的共軛二烯單體的聚合獲得的任何均聚物；(b)-通過共軛二烯互相共聚或者與乙烯基-具有8至20個碳原子的芳族化合物的共聚獲得的任何共聚物。合適的共軛二烯包括例如1,3-丁二烯、2-甲基-l，3-丁二烯、2，3-二(C廣C5烷基)-l，3-丁二烯(如2,3-二甲基-1，3-丁二烯、2，3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-l，3-丁二烯、2-甲基-3-異丙基-l,3-丁二烯)、芳基-1，3-丁二烯、1,3-戊二烯和2,4-己二烯。合適的乙烯基-芳族化合物包括例如苯乙烯、鄰-，間-和對-甲基苯乙烯、商用混合物"乙烯基甲苯"、對-叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲基苯，二乙烯基苯和乙烯基萘。所述共聚物可以包含99重量％至20重量％的二烯單元和1重量％至80重量％的乙烯基-芳族單元。彈性體可以具有任何微觀結(jié)構(gòu)，該微觀結(jié)構(gòu)隨所用的聚合條件而變化，特別是隨存在或不存在改性劑和/或隨機試劑(randomisingagent)和所用的改性劑和/或隨機試劑的量而變化。所述彈性體可以為例如嵌段、統(tǒng)計、序列或微序列彈性體，并可以在分散體或溶液中制備；所述彈性體可以被偶聯(lián)和/或星形化或者可選擇地用偶聯(lián)劑和/或星形化試劑或者官能化試劑進行官能化?？捎糜诒景l(fā)明的特定具體實施方案的橡膠彈性體包括可用羧酸的金屬鹽和過氧化物固化體系或者其他自由基引發(fā)劑固化體系固化的天然橡膠、基本上不飽和的合成橡膠或它們的組合。在緩沖膠的特定具體實施方案中，組合物的二烯彈性體是高度不飽和的，且可以選自例如聚丁二烯(BR)、合成聚異戊二烯(IR)、天然橡膠(NR)、丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、丁二烯-異戊二烯共聚物(BIR)、苯乙烯-異戊二烯共聚物(SIR)、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯共聚物(SBIR)或它們的混合物。緩沖膠的特定具體實施方案包括僅有天然橡膠作為高度不飽和的二烯彈性體。所述緩沖膠可以包括基本上不飽和的二烯橡膠，其為高度不飽和的合成橡膠，例如聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、它們的共聚物及它們的組合。如上所述，本發(fā)明的緩沖膠的特定具體實施方案可以特征在于所述緩沖膠為可固化的，或者可以由過氧化物固化體系固化。過氧化物固化體系可以包括有機過氧化物作為過氧化物固化劑，其例子可以包括過氧化二異丙苯、過氧化叔丁基異丙苯、2，5-二甲基-2,5雙(叔丁基過氧)己炔-3、雙(叔丁基過氧異丙基)苯、4，4，-二(叔丁基過氧)戊酸正丁酯、1,1-二-叔丁基過氧-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、雙-(叔丁基過氧)-二異丙基苯、過苯甲酸叔丁酯、二-叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-過氧化叔丁基己垸及它們的組合。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在緩沖膠的特定具體實施方案中可用的過氧化物固化劑的量取決于所用的彈性體和助劑的加載量。通常地，這樣的過氧化物固化劑的量可以為大約0.1磅/100重量彈性體(phr)至大約10phr。特定的具體實施方案可以利用大約0.1phr至大約5phr，或者可選擇地大約0.5至大約3.5phr的過氧化物。其他自由基生成化合物及機理也可以代替有機過氧化物用于特定的具體實施方案中。這樣的例子包括紫外線、卩和Y輻射、偶氮化合物(例如2，,2，-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、U，-偶氮雙(環(huán)己烷腈))、二硫化物和四氮烯。這些化合物和機理以及它們用作橡膠彈性體固化體系是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。本發(fā)明的特定具體實施方案的緩沖膠可以進一步包括為羧酸的金屬鹽和/或金屬氧化物的固化助劑。合適的金屬氧化物的例子包括例如氧化鋅、氧化鎂及它們的組合?？捎玫慕饘傺趸锏慕饘俨糠挚梢园ɡ玮c、鉀、鐵、鎂、鈣、鋅、鋇、鋁、錫、鋯、鋰、鎘和鈷。每個金屬氧化物固化助劑可以單獨使用或者與其他金屬氧化物固化助劑組合使用。合適的羧酸的金屬鹽可以特別地包括不飽和羧酸的金屬鹽。合適的鹽的例子包括二甲基丙烯酸鋅(ZDMA)、二丙烯酸鋅(ZDA)、二甲基丙烯酸鎂、二丙烯酸鎂或它們的組合。單獨使用或者與其他組合使用的其他可用的鹽可以包括例如單甲基丙烯酸鋅(ZMMA)或者單丙烯酸鋅。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其他合適的丙烯酸鹽可以單獨使用或者與其他丙烯酸鹽(包括甲基丙烯酸鹽)組合使用。更一般地，包括在緩沖膠的特定具體實施方案中的可用的金屬鹽可以由羧酸制得，所述羧酸例如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylicacid)、丙烯酸、肉桂酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸及它們的組合?？捎糜谂c羧酸形成可用的金屬鹽的金屬可以包括例如鈉、鉀、鐵、鎂、鈣、鋅、鋇、鋁、錫、鋯、鋰、鎘、鈷及它們的組合。這些金屬的氧化物也可以單獨使用和/或與其他助劑組合使用。本發(fā)明的緩沖膠的特定具體實施方案可以包括每種以大約0.5phr至50phr的量使用金屬鹽和/或氧化物。在其他具體實施方案中，金屬鹽和/或氧化物的每種以大約0.5至25phr，大約0.5至大約12phr，大約0.5至大約8phr，大約0.5至大約5phr或者大約2.5至大約6phr的量被包括。本發(fā)明的特定具體實施方案可以進一步包括多官能固化助劑，其可包括于可固化彈性體組合物中。本發(fā)明的特定具體實施方案包括作為多官能固化助劑的雙官能固化助劑。本發(fā)明的特定具體實施方案包括0.1至10phr，或者可選擇地0.25至7phr的數(shù)量的多官能固化助劑的量。本發(fā)明的特定具體實施方案進一步包括0.25至5phr的多官能固化助劑的量。可用于本發(fā)明的多官能固化助劑包括當與羧酸的金屬鹽和自由基固化體系以有效量結(jié)合在可固化彈性體組合物中時，在固化的彈性體的120°C以上的溫度下提供改進的滯后現(xiàn)象的任何多官能固化助劑。多官能固化助劑的例子包括馬來酰亞胺、丙烯酸酯、氰尿酸酯、酸酐及它們的組合。酸酐的例子包括馬來酸酐、琥珀酸酐及它們的組合。馬來酰亞胺的例子包括n，n，-間-亞苯基雙馬來酰亞胺和1,3-雙(檸康酰亞胺甲基)苯。單丙烯酸酯的例子包括丙烯酸辛/癸酯、3-氯-2-羥丙基甲基丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯及它們的組合。二丙烯酸酯的例子包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、1,3,丁烯二甲基丙烯酸酯、1，4，丁烯二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4丁二醇二丙烯酸酯、2,2，雙(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧苯基)丙烷、2,2，雙(4-丙烯酰氧基二乙氧苯基)丙烷、1,4苯二丙烯酸酯、1,4苯二甲基丙烯酸酯、1，3苯二丙烯酸酯、1,3苯二甲基丙烯酸酯、1,4苯二丙烯酸酯、1，4-苯二甲基丙烯酸酯、1，2苯二丙烯酸酯、1，2苯二甲基丙烯酸酯、1，2-萘二丙烯酸酯、1,2-萘二甲基丙烯酸酯、1,3-萘二丙烯酸酯、1,3-萘二甲基丙烯酸酯、1,4-萘二丙烯酸酯、1,4-萘二甲基丙烯酸酯、1，5-萘二丙烯酸酯、1，5-萘二甲基丙烯酸酯、1,6-萘二丙烯酸酯、1,6-萘二甲基丙烯酸酯、1,7-萘二丙烯酸酯、1,7-萘二甲基丙烯酸酯、1，8-萘二丙烯酸酯、1,8-萘二甲基丙烯酸酯、2,3-萘二丙烯酸酯、2,3-萘二甲基丙烯酸酯、2,6-萘二丙烯酸酯、2,6萘二甲基丙烯酸酯、2,7-萘二丙烯酸酯、2,7-萘二甲基丙烯酸酯及它們的組合。三丙烯酸酯的例子包括三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1,3，5-苯三丙烯酸酯、1，3，5-苯三甲基丙烯酸酯、1,2,3-苯三丙烯酸酯、1，2,3-苯三甲基丙烯酸酯、1,2,4-苯三丙烯酸酯、1，2,4-苯三甲基丙烯酸酯、l-羥基苯-3，5-二丙烯酸酯、l-羥基苯3，5-二甲基丙烯酸酯、l羥基苯-2，3-二丙烯酸酯、l-羥基苯-2，3-二甲基丙烯酸酯、l-羥基苯2,4-二丙烯酸酯、1-羥基苯2,4-二甲基丙烯酸酯、1,3,5萘三丙烯酸酯及其異構(gòu)體、1,3，5-萘三甲基丙烯酸酯及其異構(gòu)體、l-羥基萘-3,5-二丙烯酸酯及其異構(gòu)體、l-羥基萘-3，5-二甲基丙烯酸酯及其異構(gòu)體，及它們的組合。其他可用的多官能固化劑包括如季戊四醇四丙烯酸酯的四丙烯酸酯、如二季戊四醇五丙烯酸酯的五丙烯酸酯，以及如氰尿酸三烯丙酯和異氰尿酸三烯丙酯的氰尿酸酯。本發(fā)明的特定具體實施方案包括多官能固化助劑，例如1,3-雙(檸康酰亞胺甲基)苯(稱為DP900且可以PERKALINK900購自Akron，Ohio的Flexsys，Inc.)、N,N，-間-亞苯基雙馬來酰亞胺(雙-馬來酰亞胺)、BMI(1,2-亞苯基雙馬來酰亞胺)、BMI(1，4-亞苯基雙馬來酰亞胺)及它們的組合、馬來酸酐、琥珀酸酐及丙烯酸酯。合適的丙烯酸酯的例子為可以SR354(Pennsylvania的SartomerCompany,Inc.的產(chǎn)品)購得的多官能丙烯酸酯的摻合物。本發(fā)明的緩沖膠的特定具體實施方案可以進一步包括加強填料，例如炭黑，所謂的白色或無機填料或它們的組合。用作加強填料的白色或無機填料可以構(gòu)成總的加強填料的全部或者僅構(gòu)成部分，在后者的情況下，例如所述白色或無機填料與炭黑結(jié)合。在本申請中，"加強無機填料"應(yīng)以已知的方式理解為是指無機或者礦物填料，而不論其顏色和其來源(天然或者合成)，又相對于炭黑稱作"白色"填料或者有時稱作"透明"填料。該無機填料能夠獨立地，除了中間偶聯(lián)劑之外無需任何手段，加強意圖用于制造輪胎的橡膠組合物，即能夠以其加強功能取代所有或至少部分常規(guī)的輪胎級炭黑填料。加強無機填料可以是硅質(zhì)或鋁質(zhì)礦物填料，或者是這兩類填料的混合物。加強無機填料在其中存在的物理狀態(tài)可以為例如而不限制本發(fā)明的粉末、微珠、顆粒、球或它們的組合的形式。當然，"加強無機填料"也理解為是指不同加強無機填料，特別是高度可分散的硅質(zhì)和/或鋁質(zhì)填料的混合物。如上所述，炭黑可以單獨使用或者與無機填料組合使用。任何炭黑都可用于本發(fā)明的橡膠組合物，只要其適用于特定的應(yīng)用?？捎糜诒景l(fā)明的特定具體實施方案的合適的炭黑包括常規(guī)用于輪胎，特別是用于這些輪胎的胎面的HAF、ISAF和SAF類型的炭黑。這樣的炭黑的非限制性例子可以是炭黑N115、N134、N234、N339、N347、N375和包括但不限于N630、N650和N660的600系列。存在于總的加強填料中的炭黑的量可以在寬的范圍內(nèi)變化，例如5至100phr，或者20至80phr，或者30至70phr?？蛇x擇地，如現(xiàn)有技術(shù)中所公知，可以將炭黑加入橡膠組合物而無需加入無機加強填料。除了橡膠彈性體和加強填料之外，橡膠組合物的特定具體實施方案可以進一步包括通?？捎糜谝鈭D用作緩沖膠的橡膠組合物的全部或部分添加劑、修理填充材料、橡膠基粘合劑或者其他含橡膠的制品。這樣的添加劑可以包括例如增塑劑、增量油、顏料，包含抗氧化劑的保護劑。如果需要，也可以與加強無機填料、常規(guī)非加強白色填料，例如粘土、膨潤土、滑石、白堊、高嶺土或氧化鈦的粒子結(jié)合使用。橡膠組合物的特定具體實施方案可以包括合成的和/或從石油中提取的增塑油。盡管認為具有低芳族含量的增塑油可以使對過氧化物交聯(lián)制劑的干擾最小化，但所述增塑油可以為例如石蠟族、芳族或環(huán)烷類型。因此，緩沖膠的特定具體實施方案可以包括具有低芳族含量，即小于50摩爾％的增塑油。緩沖膠的具體實施方案可以包括量為1phr至60phr，或者可選擇地1phr至35phr，或者5至30phr，或者5至20phr，或者5至15phr，或者5至10phr的增塑油。在特定的具體實施方案中，增塑樹脂可以包含于緩沖膠組合物中以取代一些或全部增塑油。增塑烴類樹脂是與如增塑油的液體增塑化合物相比，在環(huán)境溫度下(例如23。C)為固體的烴類化合物。此外，增塑烴類樹脂與橡膠組合物可相容，即可溶混，其中樹脂與橡膠組合物混合的濃度使得樹脂充當真正的稀釋劑，例如濃度通常為至少5phr(重量份/100重量份橡膠)。增塑烴類樹脂為脂族、芳族或這些類型組合的聚合物，這意指樹脂的聚合基可以由脂族和/或芳族單體形成。這些樹脂能為天然或合成材料，且能為石油基或非石油基，在該情況下樹脂可被稱為石油增塑樹脂。在特定具體實施方案中，盡管不限制本發(fā)明，但這些樹脂可以基本上只包含氫和碳原子。本發(fā)明的特定具體實施方案的緩沖膠進一步包括抗降解劑。合適的抗降解劑包括例如聚合l，2-二氫-2，2，4-三甲基喹啉(TMQ)，四(亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫肉桂酸酯))甲烷和2-巰基苯并咪唑鋅。緩沖膠的特定具體實施方案可用于修理輪胎。包括彈性體表面的輪胎或其他制品可以通過用基于本文公開的緩沖膠的修理填充產(chǎn)品填充制品中的洞、切口、裂口、鑿槽或其他開口來進行修理。緩沖膠的特定具體實施方案也可以用作橡膠基粘合劑以將補丁粘合至用于輪胎修理的輪胎的內(nèi)部或者粘合至其他橡膠制品?？蛙囕喬?、卡車輪胎、摩托車輪胎、越野車輪胎及其他類型的輪胎可以使用本文公開的緩沖膠的具體實施方案進行修理或修補。因此，本發(fā)明的特定具體實施方案包括具有待用緩沖膠粘合和/或修理的彈性體表面的輪胎或者其他制品。在具有切口、裂縫、洞或鑿槽的輪胎的情況中，待修理的區(qū)域通常通過除去松散的表面材料并清理損害區(qū)域內(nèi)和損害區(qū)域周圍的表面進行準備。準備可以包括經(jīng)由任何常規(guī)設(shè)備或處理方法拋光鑿槽、切口或裂縫內(nèi)的表面。所述緩沖膠可以用作修理填充產(chǎn)品以填充出現(xiàn)于例如輪胎側(cè)壁的切口、裂縫、洞或鑿槽。同樣地，緩沖膠可以用作橡膠基粘合劑以將補丁粘合至輪胎的修理區(qū)域。緩沖膠的具體實施方案可以施用至待應(yīng)用補丁的表面、補丁自身的表面或它們的組合。然后將補丁縫合至待修理的制品上的位置。然后將用于修理或修補輪胎的緩沖膠具體實施方案以已知的方式與輪胎或其他制品一起固化。本發(fā)明由以下示例性的實施例進一步說明，這些實施例不應(yīng)被認為以任何方式限制本發(fā)明。在實施例中公開的組合物的性能如下所述地進行評估。根據(jù)ASTM標準D412，在ASTMC試樣上在23°C的溫度和10%、100%和300%下測量伸長模量。這些測量是以兆帕計的真割線模量，也就是說，折合為試樣在給定伸長下的真正橫截面的計算的割線模量。根據(jù)如下方程式，通過在60。C下，在第六次沖擊下的回彈測量以百分比計的滯后損失(HL):HL(%)=100(Wo-W!)/WP其中Wo是提供的能量，且W〗是恢復(fù)的能量。伸長性能測量為斷裂伸長(％)和相應(yīng)的伸長應(yīng)力(兆帕)，其根據(jù)ASTM標準D412在ASTMC試樣上在23°C下測量。撕裂強度由從厚度大約為2.5毫米的固化板上切割的測試樣品確定。在測試之前，在樣品上創(chuàng)建凹口(垂直于測試方向)。使用Instron5565單軸測試系統(tǒng)測量斷裂力和斷裂伸長。十字頭速度為500毫米/分鐘。在環(huán)境溫度、60。C和100。C下測試樣品。撕裂強度指數(shù)定義為斷裂力(兆帕)*斷裂伸長(％)的乘積除以100。材料的指數(shù)越高，材料越不容易被撕裂。在啞鈴形的65毫米長的固化的測試樣品上進行循環(huán)疲勞測試。該測試在環(huán)境溫度下通過在試樣上施加0%至75%的循環(huán)應(yīng)變進行。對于每個測試樣品記錄破壞的循環(huán)總次數(shù)作為循環(huán)疲勞的量度。門尼塑性(ML1+4):根據(jù)ASTM標準D1646-04測試門尼塑性。通常，將未固化狀態(tài)的組合物在圓柱形封閉室中模制，并加熱至100°C。在預(yù)熱1分鐘之后，轉(zhuǎn)子在測試樣品內(nèi)以2rpm旋轉(zhuǎn)，在旋轉(zhuǎn)4分鐘之后測量用于維持該運動的轉(zhuǎn)矩。門尼塑性以"門尼單位"(MU，1MU=0.83牛頓'米)表示。實施例1用表1所示的材料制備數(shù)批緩沖膠。使用兩個熱化學(xué)階段制備橡膠組合物。首先，將彈性體、炭黑和除了油和硫化劑之外的所有其他成分以表1所示的量引入8升的Banbmy型混合器中。然后將所述材料以55RPM的轉(zhuǎn)子速度混合。在混合器中的溫度達到80。C之后，將油加入混合器。繼續(xù)混合直至溫度達到145°C，此時落下混合物，并使其冷卻至大約50°C。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在第二個階段，將冷卻的混合物轉(zhuǎn)移至在30RPM速度下操作的具有兩個圓筒的研磨機中。加入硫化劑，并繼續(xù)混合直至硫化劑良好分散，該混合為至多大約8分鐘的研磨時間。炭黑為N347。增粘劑為SYLVARESTR-5147,其為一種可獲自ArizonaChemical,Savannah,GA的聚檸檬烯樹脂。油對于緩沖膠樣品為環(huán)烷的，對于參考為芳族的。硫固化體系包括本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的不溶性硫、促進劑和硫化調(diào)節(jié)劑(actuator)。添加劑包包括抗氧化劑。加入作為產(chǎn)品VAROX231XL40的1，1，-二(叔丁基過氧)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷(TBTC)，其包括40重量％的活性過氧化物。加入作為產(chǎn)品VAROX230XL40的正丁基-4-4'-二(叔丁基過氧)戊酸酯(TBV)，其包括40重量％的活性過氧化物。表l中所示的過氧化物的量(phr)僅包括所加入產(chǎn)品的活性過氧化物部分。將緩沖膠組合物巻成片材，并固化如表2所示的時間段，對于參考和樣品H、I和J在125。C的溫度下固化，對于表1中所示的所有其他組合物在150°C的溫度下固化。然后將固化的片材切割成適合用于確定緩沖膠樣品的物理特性的測試方法的試樣。實施例2根據(jù)上述方法測試在實施例1中制得的緩沖膠組合物的物理性能。緩沖膠組合物的物理性能示于表2。參考組合物在表1和2中標記為"w"。表2-緩沖膠樣品的物理性能<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實施例3然后老化在實施例2中測試的某些緩沖膠組合物，并測試它們的物理特性以確定老化對緩沖膠組合物的影響。樣品通過置于非循環(huán)空氣爐中在77。C下7天進行老化。測試結(jié)果示于表3。表3-老化的緩沖膠的物理性能<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在本文的權(quán)利要求和說明書中所用的術(shù)語"包括"、"包含"和"具有"應(yīng)該被認為指的是開放的組，其可以包括其他未指出的要素。在本文的權(quán)利要求和說明書中所用的術(shù)語"基本上由…組成"應(yīng)該被認為指的是部分開放的組，其可以包括其他未指出的要素，只要那些其他要素不實質(zhì)性地改變所要求保護的發(fā)明的基本特征和新穎特征。術(shù)語"一個"及詞語的單數(shù)形式應(yīng)該被認為是包括了相同詞語的復(fù)數(shù)形式，使得這些術(shù)語是指提供了某物的一個或多個。術(shù)語"至少一個"和"一個或多個"可以互換使用。術(shù)語"一個"或"單個"應(yīng)該用于表示意在某物的一個且僅一個。類似地，當意在事物的特定數(shù)值時，使用其他特定整數(shù)值，例如"二"。術(shù)語"優(yōu)選地"、"優(yōu)選的"、"優(yōu)選"、"任選地"、"可以"及類似的術(shù)語用于表示提到的項、條件或步驟是本發(fā)明的任選(非必須)特征。描述為"a至b"的范圍包括"a"和"b"的值。根據(jù)以上描述應(yīng)理解，在不背離本發(fā)明的實質(zhì)下可以對本發(fā)明的具體實施方案進行各種修改和改變。提供以上描述僅為了說明的目的，且不應(yīng)將其解釋為限制性的。只有權(quán)利要求書的語言用于限制本發(fā)明的范圍。權(quán)利要求1、一種用于將輪胎胎面粘合至輪胎胎體的緩沖膠，所述緩沖膠包括基本上不飽和的二烯彈性體；0.5至25phr的羧酸的金屬鹽；以及過氧化物固化體系。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其中所述基本上不飽和的二烯橡膠為天然橡膠。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其中所述基本上不飽和的二烯橡膠為選自聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、它們的共聚物或它們的組合的合成橡膠。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其中所述過氧化物固化體系包括選自U，-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷或者正丁基-4-4，-二(叔丁基過氧)戊酸酯的過氧化物。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其進一步包括具有低芳族含量的塑化材料。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其中所述金屬鹽選自二甲基丙烯酸鋅、二丙烯酸鋅或它們的組合。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其中所述金屬鹽選自二甲基丙烯酸鎂、二丙烯酸鎂或它們的組合。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其包括0.5至10phr的羧酸的金屬鹽。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其中所述羧酸的金屬鹽選自如下金屬的鹽鈉、鉀、鐵、鎂、鈣、鋅、鋇、鋁、錫、鋯、鋰、鎘或者鈷。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其進一步包括0.5至25phr的金屬氧化物。11、根據(jù)權(quán)利要求8所述的緩沖膠，其中所述金屬氧化物選自氧化鎂、氧化鋅或它們的組合。12、根據(jù)權(quán)利要求8所述的緩沖膠，其中所述金屬氧化物選自如下金屬的氧化物鈉、鉀、鐵、鎂、鈣、鋅、鋇、鋁、錫、鋯、鋰、鎘或者鈷。13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩沖膠，其進一步包括0.1至10phr的多官能固化助劑。14、根據(jù)權(quán)利要求13所述的緩沖膠，其中所述多官能固化助劑選自馬來酰亞胺、丙烯酸酯、氰尿酸酯、酸酐或它們的組合。15、根據(jù)權(quán)利要求13所述的緩沖膠，其中所述多官能固化助劑選自1,3-雙(檸康酰亞胺甲基)苯、N，N，-間-亞苯基雙馬來酰亞胺、BMI(1,2-亞苯基雙馬來酰亞胺)、BMI(1,4-亞苯基雙馬來酰亞胺)、馬來酸酐、琥珀酸酐、丙烯酸酯或它們的組合。16、一種用于將胎面粘合至輪胎的方法，該方法包括將緩沖膠施用至胎面帶的粘合表面、輪胎胎體的外粘合表面或它們的組合；和將胎面帶的粘合表面置于輪胎胎體的外粘合表面上且其間有緩沖膠，其中所述緩沖膠包括基本上不飽和的二烯彈性體，-0.5至25phr的羧酸的金屬鹽；以及過氧化物固化體系。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其進一步包括在將胎面帶的粘合表面置于輪胎胎體的外粘合表面上且其間有緩沖膠的步驟之后，固化緩沖膠。18、一種輪胎，其包括通過一個緩沖膠層粘合至輪胎胎體的胎面，所述緩沖膠層基于包括如下組分的緩沖膠基本上不飽和的二烯彈性體；0.5至25phr的羧酸的金屬鹽；以及過氧化物固化體系。19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的輪胎，其中所述緩沖膠進一步包括0.1至10phr的多官能固化助劑，其中所述多官能固化助劑選自馬來酰亞胺、丙烯酸酯、氰尿酸酯、酸酐或它們的組合。20、一種用于修理輪胎的方法，該方法包括用修理填充材料填充輪胎橡膠制品的損壞表面，其中所述損壞表面是制品中的洞、裂口、鑿槽、裂縫、切口或撕裂的暴露表面，其中所述修理填充材料包括基本上不飽和的二烯彈性體；0.5至25phr的羧酸的金屬鹽；以及過氧化物固化體系。21、根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述制品為輪胎，且其中所述洞、裂口、鑿槽、裂縫、切口或撕裂在輪胎的側(cè)壁、輪胎的內(nèi)表面及它們的組合上。22、一種用于將輪胎胎面粘合至輪胎胎體的緩沖膠，所述緩沖膠包括-基本上不飽和的二烯彈性體；0.5至25phr的羧酸的金屬鹽；以及固化橡膠彈性體的自由基引發(fā)劑。全文摘要一種用于將輪胎胎面粘合至輪胎胎體的緩沖膠，所述緩沖膠包括基本上不飽和的二烯彈性體、(0.5)至(25)phr的羧酸的金屬鹽和過氧化物固化體系。所述基本上不飽和的二烯彈性體在某些具體實施方案中可以是高度不飽和的二烯彈性體，例如天然橡膠。文檔編號B29C73/00GK101563209SQ200780046666公開日2009年10月21日申請日期2007年12月14日優(yōu)先權(quán)日2006年12月20日發(fā)明者B·R·伯格曼,楊曉峰申請人:米其林研究和技術(shù)股份有限公司;米其林技術(shù)公司