專利名稱::包含金屬粉末的管預(yù)成形襯套的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種預(yù)成形全氟聚合物襯套,所述聚合物襯套包含有效量的金屬粉末,以使預(yù)成形村套粘附到管的內(nèi)表面而不需要使用底漆層或粘合劑。本發(fā)明特別用于油井管。
背景技術(shù):
:容器旋轉(zhuǎn)加襯從而以所需厚度含氟聚合物涂覆容器的內(nèi)表面已知,如J.Scheirs,ModemFluoropolymers,JohnWiley&Sons(1997)所述。在此方法中,首先將足量粉末狀含氟聚合物加到金屬容器,以用所需厚度的含氟聚合物涂覆容器內(nèi)表面,隨后在爐中圍繞一個(gè)或多個(gè)軸旋轉(zhuǎn)容器,以使含氟聚合物熔融,由此,含氟聚合物覆蓋容器的內(nèi)表面并形成無縫襯套。這種含氟聚合物襯套保護(hù)容器不受其儲存或處理的腐蝕性物質(zhì)侵蝕,因?yàn)樾纬梢r套的含氟聚合物具有化學(xué)惰性,并且襯套相對于容器內(nèi)表面是連續(xù)的,如果襯套不存在,則容器內(nèi)表面將暴露于腐蝕性物質(zhì)。因此,襯套應(yīng)沒有孔洞,甚至是針孔,因?yàn)楦g性物質(zhì)能通過這些孔穿透襯套,從而侵蝕容器結(jié)構(gòu)材料。粘著到含氟聚合物表面的情況很少發(fā)生,因?yàn)楹酆衔锞哂蟹钦承孕再|(zhì),因此,這種襯套不是所輸送物質(zhì)組分沉積的主體,沉積可能在輸送的物質(zhì)在輸送中冷卻,使不易溶組分從溶液中析出的情況下出現(xiàn)。同樣,在加襯容器中輸送的物質(zhì)不暴露于構(gòu)成容器的金屬,因此不受污染。這些物質(zhì)只是接觸村套的惰性含氟聚合物表面。然而,旋轉(zhuǎn)加襯可能費(fèi)用大,因?yàn)樵诖朔椒ㄖ惺褂玫臓t昂貴,尤其在容器必須圍繞多個(gè)軸旋轉(zhuǎn)時(shí)。某些可熔融加工的含氟聚合物,如乙烯與四氟乙烯(ETFE)或三氟氯乙烯(ECTFE)的共聚物,在旋轉(zhuǎn)加襯時(shí)形成襯套,村套粘附到容器的內(nèi)表面,而不需要使用底漆或粘合劑。然而,對于全氟化的可熔融加工共聚物,如四氟乙烯/六氟丙烯(FEP)和四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)(PFA),襯套并不太好地粘附到容器,而是形成"松散襯套"。松散襯套由容器內(nèi)表面的結(jié)構(gòu)保持在適合位置,即機(jī)械定位。雖然這在一些應(yīng)用中令人滿意,但在村套和容器內(nèi)表面之間缺乏粘附力在這種容器如管中變得不利,此時(shí),對襯套移動(dòng)的機(jī)械約束機(jī)會(huì)受到限制,尤其在管的長度增加時(shí)。另外,物質(zhì)(如油)通過管,尤其在物質(zhì)流量變化時(shí),使襯套受到振動(dòng)和機(jī)械應(yīng)力,這可能導(dǎo)致襯套破裂和破壞。對于腐蝕性物質(zhì),襯套破壞使容器受到腐蝕。對于其中保持純度關(guān)^t的物質(zhì),如食品加工、藥物和半導(dǎo)體加工,由于此破裂和破壞導(dǎo)致暴露于容器結(jié)構(gòu)材料(即金屬)傳導(dǎo)的介質(zhì)污染是不可接受的。此外,由于襯套松散,氣體可擴(kuò)散進(jìn)入襯套和容器壁之間的空間,迫使襯套離開壁,并限制物質(zhì)流動(dòng)。這可導(dǎo)致不合乎需要地阻塞和中斷流動(dòng)。用預(yù)成形膜將管加襯的方法已知,參見例如授予Sandt的美國專利2,833,686和研究公開(ResearchDisclosure)263060,它們描述由不可熔融加工的聚四氟乙烯含氟聚合物制成襯套。兩個(gè)文獻(xiàn)使用氟化的乙烯-丙烯粘合劑,這種粘合劑并不提供特別好的粘附,因?yàn)楹酆衔镆话憔哂蟹钦承孕再|(zhì)。管用的含氟聚合物預(yù)成形襯套公開于授予Pope的美國專利3,462,825。在此專利中未使用粘合劑。因此,在此加襯管使用中可能發(fā)生的壓力和溫度循環(huán)可能使襯套變形,拉離內(nèi)表面,使襯套和壁表面之間積累氣體和液體,并使油流通道變窄。合乎需要能夠用可熔融加工的全氟聚合物將管加襯,從而產(chǎn)生一種內(nèi)表面,這種內(nèi)表面對酸腐蝕作用具有抵抗力,物質(zhì)難以粘附,能充分粘附到管,且不依賴使用粘合劑或用含氟聚合物粉末旋轉(zhuǎn)加襯。由于抗破裂和抗破壞,這種襯套適用于需要高純度的工業(yè)。此外在多年用于輸送腐蝕性物質(zhì)時(shí),需要襯套耐用,充分粘附到管,并且不可能變形。發(fā)明概述本發(fā)明用一種預(yù)成形全氟聚合物襯套將管加襯,以提供耐腐蝕性物質(zhì)侵蝕并且不污染在加襯管中輸送的可流動(dòng)物質(zhì)的表面。襯套對管粘附優(yōu)良,因?yàn)樵诠艿念A(yù)成形襯套中存在金屬粉末,金屬粉末促進(jìn)襯套結(jié)合到管的表面。出乎預(yù)料的是,在簡單加熱步驟中預(yù)成形襯套特別好地粘附到管的內(nèi)表面,而不需要粘合劑或底漆層。襯套結(jié)合到管內(nèi)表面包括充分加熱管以熔融襯套,然后將管冷卻。在冷卻期間襯套比管具有更大收縮,這將傾向于將襯套拉離管的內(nèi)表面。然而,利用本發(fā)明,由加熱得到的粘附意外地在冷卻時(shí)保持完整,使襯套不從管的內(nèi)表面拉開。另外,利用本發(fā)明,可將小直徑管和小配件以及彎管加襯,這是利用涂覆方法(如旋轉(zhuǎn)加襯)不可能完成的。這是因?yàn)樵谛」苤袥]有足夠空間容納涂覆管里面所需量的聚合物顆粒。另外,即使迫使聚合物顆粒進(jìn)入管中,聚合物也必須自由流動(dòng),而小管沒有足夠空間允許這種自由流動(dòng)。本發(fā)明比常規(guī)旋轉(zhuǎn)加襯費(fèi)用更低,旋轉(zhuǎn)加襯需要使用具有爐的旋轉(zhuǎn)加襯機(jī),要被涂覆的容器或管必須在其中長時(shí)間旋轉(zhuǎn)(參見"Fluoroplastics,,,Vol.2,"MeltProcessibleFluoropolymers,,,S.Ebnesajjad,PlasticsDesignLibrary,Norwich,NY,2003,p.264)。相反,本發(fā)明可使用常規(guī)爐,或者在優(yōu)選的實(shí)施方案中,管可在爐內(nèi)圍繞單軸旋轉(zhuǎn)。本發(fā)明制造特別用于高純度應(yīng)用的預(yù)成形襯套。在共擠出實(shí)施方案中,與可流動(dòng)介質(zhì)接觸的外層由純的可熔融加工全氟聚合物形成,即沒有鋅或其他金屬粉末存在的四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工共聚物,而形成的內(nèi)層有鋅或金屬粉末存在。利用這種結(jié)構(gòu),可用不污染可流動(dòng)介質(zhì)的襯套得到對管的良好粘附。由于本發(fā)明的村套阻止沉積,由于其具有優(yōu)良粘附并且阻止破裂和破壞,因此特別適用于需要高純度的工藝,如食品加工、藥物和半導(dǎo)體加工。這種高純度應(yīng)用可特別通過共擠出實(shí)施方案實(shí)現(xiàn),其中與可流動(dòng)介質(zhì)接觸的外層由純含氟聚合物形成。在此外層中沒有鋅或其他金屬粉末存在。有鋅或金屬粉末存在的內(nèi)層緊接管形成。利用這種結(jié)構(gòu),襯套可良好粘附到管。因此,可根據(jù)本發(fā)明提供一種包含預(yù)成形襯套的管,所述襯套包含四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工共聚物和有效量的金屬粉末,以使襯套粘附到管的內(nèi)表面和/或外表面。另外,可根據(jù)本發(fā)明提供一種形成具有預(yù)成形襯套的管的方法,所述襯套包含四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工共聚物和有效量的金屬粉末,以使襯套粘附到管的內(nèi)表面,所述方法包括形成所述預(yù)成形襯套,將所述襯套插入管內(nèi),并且使所述襯套粘附到管的內(nèi)表面。也可使襯套配合到管的外部,并且加熱管和襯套,,人而使襯套粘附到管的外表面上。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,管和襯套可在爐內(nèi)圍繞單軸旋轉(zhuǎn),以加熱管和襯套,并且使襯套粘附到管。旋轉(zhuǎn)提供良好熱分布,并且使襯套均勻粘附到管的表面,消除襯套的變形。由于不用粘合劑原位保持襯套,旋轉(zhuǎn)防止襯套坍塌到自身。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,可通過內(nèi)層和外層共擠出形成預(yù)成形襯套。襯套的外層基本由(即為)四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工共聚物的純?nèi)酆衔锝M成,而粘附到管的襯套的內(nèi)層包含四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工共聚物和金屬粉末的混合物。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種管,所述管包含粘附到管表面的預(yù)成形襯套。盡管本文討論集中在管內(nèi)輸送可流動(dòng)物質(zhì)應(yīng)用所用的插入管內(nèi)的預(yù)成形襯套,但本領(lǐng)域的技術(shù)人員也可將預(yù)成形襯套插到管的內(nèi)側(cè)上,在管的外側(cè)上裝配成套筒,這可以是熱交換器的情況,其中冷卻或加熱流體泵送通過管以加熱或冷卻在管外側(cè)上通過的流體??捎帽景l(fā)明的襯套覆蓋管的內(nèi)表面和外表面兩個(gè)表面。預(yù)成形襯套用于降低管表面所暴露的環(huán)境和特殊物質(zhì)的腐蝕作用,即使在管內(nèi)側(cè)和外側(cè)所遇的環(huán)境和物質(zhì)可能不同。本發(fā)明的全氟聚合物加襯管可輸送具有高純度需要的可流動(dòng)介質(zhì)。這種介質(zhì)可以是腐蝕性的。這種介質(zhì)經(jīng)常在諸如食品加工、藥物和半導(dǎo)體加工業(yè)遇到。這也適用于CPI(化學(xué)加工業(yè))。另外,本發(fā)明的全氟聚合物加村管可輸送易腐蝕且能夠阻塞管的化學(xué)品或油。這種管的一個(gè)實(shí)例為油管,也^L稱為"井底"管,所述管一般為大直徑,并且由于經(jīng)濟(jì)原因由碳鋼制造,而不用更昂貴的耐腐蝕合金制造。腐蝕由其中井底管將油從深埋礦床輸送到地表的熱地下環(huán)境引起。油中存在的物質(zhì),如水、硫、二氧化硫、二氧化碳,一般使其為酸性,并且能夠腐蝕性侵蝕碳鋼管的未保護(hù)表面。即使在較低溫度,在或接近地表長距離延伸的輸送管道也會(huì)由于長時(shí)間接觸受到腐蝕。腐蝕的管子更換起來困難而且耗費(fèi)高,并且呈現(xiàn)個(gè)人和環(huán)境危害性。因此,本發(fā)明特別用于油管。這種油管可在輸油管道或井底油井管道中用作連接段,然而應(yīng)了解,本發(fā)明的管在其應(yīng)用上不受如此限制。油管一般大,具有至少約2英寸(5cm)內(nèi)徑,有時(shí)大到約6英寸(15.24cm),長度至少約10英尺(3m),更通常至少約20英尺(6.1m),通常長度為至少約30英尺(9.1m)。管一般由剛性金屬制成,雖然可由撓性金屬管材制成。如上所述,由于經(jīng)濟(jì)原因,它們通常由碳鋼制成,因此傾向于受到油中酸性實(shí)體的腐蝕性侵蝕,除非由抗腐蝕涂層保護(hù)。在本發(fā)明中,既抗腐蝕也具有優(yōu)良釋放性質(zhì)的全氟聚合物覆蓋管的內(nèi)表面。也可對由其他金屬如鋁和不銹鋼及其他抗腐蝕合金制成的管看到本發(fā)明全氟聚合物襯套的有益效果,在管上,全氟聚合物襯套的非粘性性質(zhì)阻止通過管輸送的物質(zhì)中的組分形成附著。從原油沉積瀝青質(zhì)為此附著的一個(gè)實(shí)例。盡管根據(jù)本發(fā)明制成的油管的相對尺寸大,但襯套厚度不必大。在尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,預(yù)成形襯套一般具有約20密耳至約250密耳(500-6250微米),優(yōu)選約20密耳至約100密耳(500-2500微米)的厚度。預(yù)成形襯套未在上面支撐(除非粘附到管的內(nèi)表面)的管的大面積內(nèi)表面需要高粘附完整性。否則溫度、壓力和機(jī)械接觸的不同條件就可能造成襯套從內(nèi)表面分離,導(dǎo)致腐蝕損失,甚至可能損害不粘著保護(hù),如果襯套破裂。另外,襯套分離可使襯套坍塌,導(dǎo)致流量降低或甚至阻塞。因此,本發(fā)明的預(yù)成形襯套包含為襯套提供必須非粘性性質(zhì)的四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工共聚物,和有效量的金屬粉末,以使襯套粘附到管。粘附能力用90。剝離試驗(yàn)測定,如以下實(shí)施例所述。可由本發(fā)明得到的剝離強(qiáng)度為至少10磅力/英寸(101bf/in,1750N/m),優(yōu)選至少20磅力/英寸(201bf/in,3500N/m),甚至更優(yōu)選至少25磅力/英寸(251bf/in,4400N/m)。金屬粉末為增粘附、不增泡的金屬粉末。促使預(yù)成形襯套粘附到管表面的優(yōu)選金屬粉末為鋅(Zn)、銅(Cu)、錫(Sn)或其組合(作為物理共混物或作為合金)的粉末。合金的實(shí)例包括Cu/Zn(黃銅)和Cu/Sn(青銅)。這些金屬粉末少量使用,優(yōu)選基于聚合物約0.1%重量至約10%重量,更優(yōu)選約0.5%重量至約7%重量。金屬粉末一般具有不大于約100pm,優(yōu)選小于約60|iim的粒徑。至少約75%重量且優(yōu)選至少約90%重量金屬粉末顆粒具有約l-100pm的粒徑。金屬粉末可簡單與TFE的可熔融加工共聚物粉末干混,并形成粒料,可通過物理壓實(shí),或者熔融擠出成線料,然后切割成在本領(lǐng)域所稱的粒料,通常是指熔切線料,或立方體,通常是指在冷卻后線料切粒。為方便起見,本文所用術(shù)語"粒料"包括粒料和立方體兩者。粒碑牛一般為約3000-4000pm直徑和約1000-2000pm長度。也有適于本發(fā)明用途的"微立方體"。微立方體象立方體一樣擠出和切割,但長度為約200-2000|Lim,直徑為約1000pm,如美國專利6,632,902所述。在使用術(shù)語"粒料"時(shí),也包括微立方體作為"粒料"。為了最有效地干混,金屬粉末和可熔融加工的全氟聚合物粉末為相似尺寸合乎需要。關(guān)于可熔融加工的全氟聚合物粉末的描述,參見美國專利4,714,756(專利中所述的加熱硬化不是本發(fā)明干混所必須)。應(yīng)選擇擠出機(jī),以充分均勻混合金屬粉末和全氟聚合物粉末,制備金屬粉末-全氟聚合物共混物。這可利用單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行,如果必須,則后者得到較佳混合。也可選擇螺桿設(shè)計(jì),如存在混合元件,以優(yōu)化混合而不過度操作聚合物。前面段落所用的"粉末"包括術(shù)語"丸粒",有時(shí)用于旋轉(zhuǎn)模塑(rotomolding)應(yīng)用使用的含氟聚合物,如美國專利4,714,756所述。粉末的粒徑一般小于約500pm?;蛘?,可將金屬粉末與已制粒的全氟聚合物千混,并加入擠出機(jī)中,以制出金屬粉末和全氟聚合物的共混物粒料。干混在室溫進(jìn)行。在全氟聚合物粒料和金屬粉末大小差別更大時(shí),可能需要在擠出機(jī)中更好地混合。前面段落中所述的金屬粉末-全氟聚合物共混物可以是富有金屬粉末的組合物,因此可用得到的粒料作為"濃縮物",通過在制造具有所需量金屬粉末的全氟聚合物襯套中與額外全氟聚合物(不含金屬粉末)混合,可"稀釋"濃縮物。在濃縮物的情形下,粒料中金屬粉末的量可超過上述作為全氟聚合物襯套的優(yōu)選最大濃度的10%重量。在制造全氟聚合物村套前不必將金屬粉末-全氟聚合物千共混物制粒。如果需要,可直接擠出干共混物制造全氟聚合物村套。如果用氟化處理穩(wěn)定共聚物合乎需要,如下所述,此處理在干混前進(jìn)行,以便氟不與金屬粉末反應(yīng)。本發(fā)明的預(yù)成形村套除了包含金屬粉末外,還包含四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工共聚物??扇廴诩庸な侵妇酆衔锟稍谌廴趹B(tài)加工,即,從熔融物制成顯示具有足夠強(qiáng)度和韌度以用于預(yù)期用途的成形制品,如薄膜、纖維和管等。這種可熔融加工的含氟聚合物的實(shí)例包括四氟乙烯(TFE)和至少一種全氟化可共聚單體(共聚單體)的共聚物,共聚單體以使共聚物的熔點(diǎn)降低到實(shí)質(zhì)低于TFE均聚物(聚四氟乙烯(PTFE))的熔點(diǎn)的足夠量存在于聚合物中,例如降低到不高于約315。C的熔融溫度。本發(fā)明所用的共聚單體為全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE),其中線形或支化的烷基包含1至5個(gè)碳原子。優(yōu)選的PAVE單體為其中烷基包含1、2、3或4個(gè)碳原子的那些單體。得到的TFE/PAVE共聚物通常被稱為PFA聚合物??捎脭?shù)種PAVE單體制備共聚物。在TFE/全氟(丙基乙烯基醚)/全氟(曱基乙烯基醚)(TFE/PPVE/PMVE)共聚物的情況下,制造商將聚合物稱為MFA。本發(fā)明的優(yōu)選全氟聚合物包括PFA(TFE/PAVE共聚物)、TFE/HFP/PAVE(其中PAVE為PEVE和/或PPVE)(用于工業(yè)用途的這種三元共聚物一般具有比PAVE含量更高重量百分比的HFP含量,并且經(jīng)常被認(rèn)為是共聚物FEP家族的一員)和MFA??赏ㄟ^一定量共聚單體加入共聚物提供通常具有約0.1-100g/10min熔體流動(dòng)速率的共聚物(根據(jù)ASTMD-1238在為特定共聚物標(biāo)準(zhǔn)的溫度測定),從而制備可熔融加工的共聚物。優(yōu)選熔體流動(dòng)速率為0.5-50g/10min。通過如美國專利4,380,618所述修改的ASTMD-1238方法在372。C測定,熔體粘度一般為約102Pa's至106Pa's,優(yōu)選約103Pa's至105Pa-s。本發(fā)明的全氟聚合物優(yōu)選為非彈性體,即其為全氟塑料,并且在熔化熱為至少約3J/g,優(yōu)選至少約9J/g時(shí)具有熔點(diǎn)。這是通過差示掃描量熱法(DSC)測定的。ASTMD-3418描述了此方法。襯套的熔融溫度根據(jù)其組成變化。熔融溫度是指由DSC分析得到的熔融吸熱峰的溫度。例如,四氟乙烯/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物在約305。C熔融。四氟乙烯/全氟(曱基乙烯基醚)/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物(MFA)具有在這些熔融溫度之間的熔點(diǎn),一般約290。C。本發(fā)明的全氟聚合物可具有不穩(wěn)定的端基,不穩(wěn)定端基在加熱時(shí)可能分解成揮發(fā)性產(chǎn)物,如二氧化碳和氟化氫,這些揮發(fā)性產(chǎn)物可導(dǎo)致在擠出期間產(chǎn)生泡和空隙。通過水性聚合制備的聚合物傾向于具有不穩(wěn)定端基。用適合引發(fā)劑通過非水聚合(一種方法描述于美國專利5,981,673)制備的聚合物有很少或沒有不穩(wěn)定端基,并且不需要進(jìn)一步處理降低不穩(wěn)定端基的濃度。如EP0226668和美國專利4,743,658所述,可通過使共聚物顆4立暴露于氟足夠時(shí)間,將共聚物中不穩(wěn)定端基數(shù)量減少到在共聚物中存在小于約80/106碳原子,使共聚物穩(wěn)定??蓪Ρ景l(fā)明所用的共聚物顆粒使用氟處理,以達(dá)到相同端點(diǎn)小于約80個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子,優(yōu)選小于約50,更優(yōu)選小于約10,甚至更優(yōu)選小于約3個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子。不穩(wěn)定端基的實(shí)例為-COOH、-CONH2、-CH2OH、-C02CH3、-CF:CF2和-COF。這些端基暴露于氟使這些不穩(wěn)定端基轉(zhuǎn)化成很穩(wěn)定的-CF3端基。對不穩(wěn)定端基的分析公開于美國專利4,743,658。優(yōu)選通過擠出全氟聚合物和金屬粉末,優(yōu)選在上述前面步驟共混并且制粒,制備預(yù)成形的襯套。優(yōu)選用模擠出制造預(yù)成形襯套,通常以管的形式,如果是將圓管加襯。要記住根據(jù)管的尺寸和管與襯套結(jié)合在一起的方法選擇管的外徑。也可通過旋轉(zhuǎn)模塑制造預(yù)成形襯套。在可流動(dòng)介質(zhì)純度重要的應(yīng)用中,可通過共擠出制造多層襯套。要接觸并粘附到管的層在本文中被稱為"內(nèi)層",包含上述金屬粉末。要接觸可流動(dòng)介質(zhì)的層在本文中被稱為"外層",不包含金屬粉末或除全氟聚合物以外的其他物質(zhì)。因此,接觸可流動(dòng)介質(zhì)的全氟聚合物只是全氟聚合物,不含可能污染可流動(dòng)介質(zhì)的不含氟聚合物污染物。組成內(nèi)層和外層的全氟聚合物優(yōu)選具有相同一般單體組成以使層間粘附最佳。組成不必完全相同,但越是接近,層間粘附越佳。組成內(nèi)層和外層的聚合物的粘度(通過熔體流動(dòng)速率測定)不必相同,只要聚合物能夠成功共擠出。預(yù)成形村套的內(nèi)層粘附到管的表面,外層粘附到預(yù)成形襯套,從而在管的表面上形成厚的粘附性整體襯套。外層共聚物不必例如通過氟化或濕熱處理穩(wěn)定化,但優(yōu)選經(jīng)過穩(wěn)定化,以使最具化學(xué)惰性的表面與要被加襯的管中所含的介質(zhì)接觸。共聚物可以通過上述氟處理穩(wěn)定化。用于將管內(nèi)部加襯的村套厚度取決于管的直徑以及管的預(yù)期用途。優(yōu)選單層厚度為約2密耳至約500密耳。襯套可包含多個(gè)層,各層具有2密耳至500密耳厚度。在包含3層的優(yōu)選實(shí)施方案中,襯套的第一層具有約25密耳至90密耳厚度,第二層具有約50密耳至180密耳厚度,第三層具有(比厚度大)約50密耳至180密耳厚度。在多層襯套中,預(yù)成形襯套的內(nèi)層可薄于襯套外層。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,預(yù)成形襯套包含多個(gè)屏障顆粒,屏障顆粒對管暴露的可流動(dòng)介質(zhì)的化學(xué)侵蝕為相對惰性。顆粒形成機(jī)械屏障,阻止水、溶劑和氣體(如氧)通過襯套滲透到管的表面。顆?;陬A(yù)成形襯套總干燥重量以約0.5至約10。/。重量的量存在。這種顆粒傾向于在常規(guī)擠出過程中在制造預(yù)成形襯套中對齊,并有助于襯套的抗?jié)B透性。由于氧、溶劑和水不能通過顆粒本身,因此,通過增加襯套外表面(暴露于可流動(dòng)介質(zhì))到襯套內(nèi)表面(接觸管表面)的路徑長度,存在對齊的顆粒進(jìn)一步降低通過預(yù)成形襯套滲透的速率。在其中預(yù)成形襯套共擠出的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,在內(nèi)層中包含屏障顆粒?;蛘撸诙鄬宇A(yù)成形襯套的內(nèi)層和外層之間擠出作為預(yù)成形襯套部分的中間層,在中間層中包含屏障顆粒。優(yōu)選顆粒為小片狀顆粒。一般小片狀填料顆粒的實(shí)例包括云母、玻璃薄片和不銹鋼薄片。小片狀顆粒優(yōu)選為云母顆粒,包括用氧化物層(如氧化鐵或氧化鈦)涂覆的云母顆粒。這些顆粒的平均粒徑為約10-200pm,優(yōu)選為20-100pm,并且不超過50%的薄片顆粒具有大于約300pm的平均粒徑。用氧化物層涂覆的云母顆粒描述于美國專利3,087,827(Klenke和Stmtton)、3,087,828(Linton)及3,087,829(Linton)。這些專利中所述的云母用鈦、鋯、鋁、鋅、銻、錫、鐵、銅、鎳、鈷、4各或釩的氧化物或水合氧化物涂覆。也可以使用經(jīng)過涂覆的云母的混合物。在供選的實(shí)施方案中,可在預(yù)成形的襯套中包含其他顆粒。此類顆粒給予提高的剛性(由較佳拉伸和伸長性質(zhì)證明)、提高的耐磨性和/或降低的熱擴(kuò)散。一種優(yōu)選的顆粒類型為空心陶瓷微球,如3MCompany提供的ZeeospheresG850。另一種優(yōu)選的顆粒為芳族聚酰胺的纖維,如DuPontKevla/或DuPontNomex芳族聚酰胺沉析纖維、紙漿或絮凝物。在預(yù)成形襯套插入管的以下討論中,接觸管表面的預(yù)成形襯套表面為"內(nèi)表面"。預(yù)成形襯套在完成的加村管中接觸可流動(dòng)物質(zhì)的表面為"外表面"。管根據(jù)本發(fā)明的方法用以下方式制造。一般剛制造和供應(yīng)的管(如油管)在內(nèi)部較光滑的表面具有抗銹防腐劑(防銹劑)涂層??汕鍧嵐艿膬?nèi)表面,然后粗糙化,例如通過噴砂處理,從而去掉可能千擾粘附的污染物表面,并提供用于底漆層(如果使用)和預(yù)成形薄膜的更附著表面??梢允褂贸R?guī)肥皂和清潔劑。首先,可通過在800。F(427。C)或更高溫度空氣中高溫烘烤將管子凈化。然后優(yōu)選用磨料顆粒將凈化的內(nèi)表面噴砂處理,如砂或氧化鋁,或者可例如通過化學(xué)浸蝕粗糙化,以形成粗糙表面,改善預(yù)成形襯套的附著作用。噴砂處理足以除去可能存在的任何銹,從而補(bǔ)充凈化內(nèi)表面。粘附性附著所需的粗糙化特征是粗糙度平均值可以為1-75)LimRa,根據(jù)ASTMF-1438測定。根椐本發(fā)明,將襯套插入管中。插入管中有幾種普通技術(shù)。在"滑配"實(shí)施方案中,預(yù)成形的襯套為管形,襯套管的外徑略小于要被加村管的內(nèi)徑。這允許村套自由滑入管中。加熱時(shí),村套膨脹,并牢固粘附到管的內(nèi)側(cè)。在某些其他實(shí)施方案中,預(yù)成形的襯套為管形,襯套管的外徑大于要被加襯管的內(nèi)徑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,預(yù)成形襯套的初始外徑大于管內(nèi)徑約10至15%。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)美國專利3,462,825(Pope等人)的教示,通過握住襯套一端,將其拉伸,從而減小其外徑,并且將襯套機(jī)械拉入油管,將預(yù)成形襯套施加到管的內(nèi)表面。在襯套已插入時(shí),釋放張力,襯套膨脹并與管的內(nèi)表面緊緊貼合。減小外徑的一種優(yōu)選方法是將襯套通過減小模具拉入油管,如Pope等人教授。減小管形襯套直徑以使其能夠拉入較小內(nèi)徑油管的另一種方法包括l)在張力下拉伸管形襯套,以使襯套長度增加,襯套直徑減小,如授予Vloedman的美國專利5,454,419所述,或者2)將管形襯套拉過直徑減小輥,類似于加拿大專利1241262(Whyman等人)所述。無論哪種情況,一旦管形襯套插入油管,即釋放張力,使襯套膨脹并與管的內(nèi)表面緊緊貼合。制備加襯管的另一種方法稱為型鍛。在此實(shí)施方案中,預(yù)成形的薄膜優(yōu)選為管形襯套形狀,襯套管的外徑小于要^皮加村管的內(nèi)徑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述管形襯套的初始外徑小于管內(nèi)徑約10至15%。型煅包括用型煅裝置如AbbyEtnaRotarySwager圍繞襯套機(jī)械減小鋼管的直徑,所述裝置通過鍛打?qū)⒋罅苛κ┘拥焦苌?,例如每分鐘擊?400次,以使管貼合到襯套周圍。在襯套插入并且將管圍繞襯套"鍛,,小后,將管加熱。在襯套插入管后,將管加熱,以使襯套的內(nèi)表面粘附到管的內(nèi)表面。可通過爐加熱或感應(yīng)加熱或其他加熱方法將管加熱。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,爐裝配有旋轉(zhuǎn)軸,以使管旋轉(zhuǎn)得到均勻熱分布,例如在旋轉(zhuǎn)加襯機(jī)中。例如,適合使用暴露時(shí)足以加熱或在某些情況下只使襯套外層(接觸管)熔融而不使襯套其余部分熔融的任何熱源。這些也可包括^旦不限于例如火焰處理和高溫電阻爐。可用的其他熱源包括用燃?xì)忾g接加熱器加熱。很短時(shí)間熱源也能達(dá)到目的。這種強(qiáng)熱源的詳細(xì)實(shí)例包括但不限于氧乙炔炬和二珪化鉬加熱元件(作為KanthalSuper33力。熱元件購自KanthalCorporation,Bethel,Connecticut).在此布置中,可達(dá)到很精確的溫度控制。這是因?yàn)閷t溫的適度改變也導(dǎo)致在襯套內(nèi)表面的小的溫差。所需爐溫通過調(diào)節(jié)管移動(dòng)通過加熱區(qū)域的速度和所述區(qū)域的溫度經(jīng)驗(yàn)確定。這種技術(shù)已成功應(yīng)用于制造單絲(參見例如讓予DuPont的Anderson等人的美國專利USP4,921,668和讓予DuPont的Fish等人的美國專利5,082,610),但現(xiàn)在還未應(yīng)用于加襯管??稍诓幻撾x本發(fā)明精神下做出加熱機(jī)制的這些和其他變化。在使用感應(yīng)加熱而不在爐內(nèi)加熱時(shí),將熱量加到管的外側(cè)來加熱管。對金屬組件感應(yīng)加熱是使高頻電流通過圍繞工件的線圏實(shí)現(xiàn)。這又在工件中感應(yīng)出高頻電磁場。;茲場在工件中感應(yīng)出電流,工件對電流的電阻導(dǎo)致工件變熱。管中的熱量足以使襯套膨脹緊靠管的內(nèi)表面,并使襯套粘附到管的表面上。最高管溫度根據(jù)所用的特定共聚物變化,并可升高到760。F(404。C),溫度下限為690。F(366。C)。附著時(shí)間取決于所用加熱溫度,但暴露于最高溫度的時(shí)間一般為40分鐘至5小時(shí)。在使用感應(yīng)加熱時(shí),最高溫度的暴露時(shí)間一般在數(shù)秒范圍。在本發(fā)明的感應(yīng)加熱方法中,管4妄近加熱感應(yīng)線圏移動(dòng),掃描速率為約1-30英寸/分鐘(2.5-75cm/min),優(yōu)選約10-20英寸/分鐘(25-50cm/min)?;蛘撸墒辜訜岣袘?yīng)線圈接近管以這些掃描速率移動(dòng)。根據(jù)本發(fā)明的方法,在加熱步驟后將管冷卻。冷卻速率可以不同方式控制。冷卻選擇包括l)室溫空氣冷卻,或2)通過冷卻環(huán)、噴水等。在本發(fā)明中,可使管沿著加熱感應(yīng)線圏移動(dòng)或反之亦然,以便能夠處理大的管而不需要笨重的標(biāo)準(zhǔn)對流爐,這種對流爐需要高的資本投入。此外,本發(fā)明的方法允許實(shí)地粘附村套,允許現(xiàn)場構(gòu)造或修理,這顯著增加施加襯套的靈活性。在襯套施加到管的內(nèi)表面時(shí),盡管理論上大于管的膨脹,但在加熱步驟期間預(yù)成形襯套膨脹受到管的限制(在襯套正被施加到管的內(nèi)側(cè)時(shí)),也受到加熱襯套到熔融或接近熔融狀態(tài)的松馳效應(yīng)限制。隨著管的冷卻,預(yù)成形襯套有收縮的傾向。襯套在冷卻期間收縮始于這種松馳狀態(tài),因此超過管的收縮。在這種條件下,襯套在冷卻期間保持粘附令人感到意外。出乎預(yù)料的是,管和預(yù)成形襯套之間的粘附足以防止襯套從管上離開。在本發(fā)明中,用于管加村的現(xiàn)有技術(shù)膨脹配合由于襯套具有金屬粉末而得到改善。充分粘附到管的所得襯套抑制不包含此粉末的襯套的分離和變形性質(zhì)。在其中預(yù)成形襯套施加到管外表面的實(shí)施方案中,預(yù)成形襯套為管形,并且這種襯套管的外徑略大于要被加襯的管的外徑。對于此實(shí)施方案,可將管形村套配合到管上作為套筒,隨后如上所述加熱和冷卻。在其中襯套粘附不良的現(xiàn)有技術(shù)系統(tǒng)中,氣體能夠透過襯套將管腐蝕(在氣體為腐蝕性的情況下,如二氧化硫),并對襯套的內(nèi)表面產(chǎn)生壓力。這導(dǎo)致襯套起泡并最終變形,從而縮小并可能阻塞管的內(nèi)部。本發(fā)明的管能夠阻止可能透過襯套的流體(氣體和/或液體)的積累,從而防止物質(zhì)在管和襯套的界面積累。這極大地阻止災(zāi)害性破壞。另夕卜,本發(fā)明的預(yù)成形襯套足夠厚,并且沒有缺陷,以便使腐蝕性物質(zhì)通到管表面減少到最低限度。因此,出于所有前述理由,本發(fā)明的管能夠經(jīng)受油生產(chǎn)的苛刻條件。這些管能夠經(jīng)受一般儲集條件,儲集條件為至少約250下(121。C)和7,500psi(52MPa),275。F(135。C)和10,000psi(69MPa)很平常。本發(fā)明的管也能夠經(jīng)受在一些高溫/高壓儲藏中出現(xiàn)的高達(dá)350。F(177。C)和20,000psi(138MPa)條件。更高熔融全氟聚合物PFA優(yōu)選作為高溫使用(如這種使用)預(yù)成形襯套所用的全氟聚合物。本發(fā)明也可應(yīng)用于化學(xué)加工業(yè)(CPI)使用的管子,尤其是需要高純度的應(yīng)用和遇到如上所述溫度的應(yīng)用。在CPI中使用至少約350。F(177。C)和甚至高達(dá)400。F(204。C)的溫度。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的管子由于其結(jié)構(gòu)(即厚預(yù)成形襯套)和對管內(nèi)表面的強(qiáng)力粘附顯示優(yōu)良的抗腐蝕化學(xué)品滲透性。本發(fā)明的加襯管能夠連續(xù)運(yùn)行經(jīng)受上述條件,例如至少約30天,優(yōu)選至少約60天,更優(yōu)選至少約12個(gè)月。預(yù)成形村套不可神皮油中存在的腐蝕性物質(zhì)透過,并且對油呈現(xiàn)非粘性表面,由此,在油冷卻時(shí)變得不溶的油中存在的有機(jī)物質(zhì)不粘到襯套,并且避免油流限制和阻塞。因此,本發(fā)明的預(yù)成形襯套能夠?qū)τ凸芴峁┙^緣,以緩和從熱的地下條件到較冷地表影響的變化,從而阻止不溶有機(jī)物質(zhì)和無機(jī)物質(zhì)沉積。此外,本發(fā)明的預(yù)成形襯套對油中所含的砂和巖石具有增加的耐磨性,在器械降低到井中進(jìn)行各種測量或維護(hù)操作時(shí)對管內(nèi)表面的器械擦劃作用也具有增加的耐磨性。本發(fā)明的預(yù)成形襯套既抗?jié)B透,又抗磨損。由于所有以上優(yōu)點(diǎn),與沒有所述襯套存在的油管內(nèi)表面比較,本發(fā)明能夠減少至少一種瀝青質(zhì)、石蠟和無機(jī)污垢沉積至少約40%,優(yōu)選至少約50%。與在管內(nèi)表面上只有環(huán)氧樹脂加襯的管比較,也產(chǎn)生這些減少。實(shí)際上已達(dá)到減少至少約60%,約70%,約80%,甚至至少約90%。優(yōu)選這些減少適用于至少兩種沉積物質(zhì),更優(yōu)選其所有三種物質(zhì)。因此,利用本發(fā)明的預(yù)成形襯套,與沒有襯套存在的油管內(nèi)表面比較,油井管中至少一種瀝青質(zhì)、石蠟和無機(jī)污垢沉積可減少至少約40%。另外,預(yù)成形襯套對管的內(nèi)表面提供腐蝕保護(hù)。試驗(yàn)方法粘附試驗(yàn)使用ASTMD3167"粘合劑90°剝離試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法"進(jìn)行粘附試驗(yàn)。試驗(yàn)設(shè)備與ASTM中所述相同。該設(shè)備允許在整個(gè)試驗(yàn)期間在預(yù)成形襯套和基材(碳鋼管)之間保持90。角。試樣為用樣品管豎直切割的U2"(1.3cm)寬條帶。將約4"(10cm)內(nèi)徑(ID)的預(yù)成形加襯碳鋼管樣品切片,以進(jìn)行粘附試驗(yàn)。試樣分別為約12英寸長。剝離強(qiáng)度(lbf/in)在至少3英寸上測量,(不考慮剝離的至少第一個(gè)1英寸,如ASTMD6862-04建議),作為平均值報(bào)告。優(yōu)良粘附被認(rèn)為是具有101bf/in.(101bf/in,1750N/m)最小值。實(shí)施例含氟聚合物樹脂F(xiàn)P1為PFA:TFE/PPVE共聚物樹脂,包含3-4.5%重量PPVE,熔體流動(dòng)速率5-7.5g/10min,平均粒徑約350-400微米。FP2為PFA:TFE/PEVE共聚物樹脂,包含5-8%重量PEVE,熔體流動(dòng)速率14-23g/10min,平均粒徑約800微米。FP3為PFA:TFE/PPVE共聚物樹脂,包含3-4.5%重量PPVE,熔體流動(dòng)速率14-22g/10min,平均粒徑1/87125密耳(3.2mm)(粒料)。FP4為PFA:TFE/PPVE共聚物樹脂,包含3-4.5%重量PPVE,熔體流動(dòng)速率5-7.5g/10min,平均粒徑1/87125密耳(3.2mm)(粒料)。FP5為PFA:TFE/PPVE共聚物樹脂,包含3-4.5%重量PPVE,熔體流動(dòng)速率1.5-3.2g/10min,平均粒徑1/87125密耳(3.2mm)(粒料)。FP6為PFA:TFE/PPVE共聚物樹脂,包含3-4.5%重量PPVE,熔體流動(dòng)速率5.0-7.5g/10min,平均粒徑約400微米(0.4mm)(丸粒)。實(shí)施例1用FP-1樹脂制造預(yù)成形PFA襯套,制法是,干混PFA粉末與1%重量鋅粉,并通過在已施加脫模劑的碳鋼管中將樹脂旋轉(zhuǎn)4莫塑成管形襯套而形成襯套,脫才莫?jiǎng)┤缬蒆enkelLoctiteCorp生產(chǎn)的FreeKote700NC。本實(shí)施例用PFA/Zn粉末共混物填充ID為4"的管。用端蓋(endcap)在管中容納粉末。將管放入常規(guī)旋轉(zhuǎn)模塑機(jī)中,在其中在700°F(371°C)加熱30分鐘,同時(shí)圍繞兩個(gè)軸旋轉(zhuǎn),以制成預(yù)成形襯套。然后從管釋》文預(yù)成形襯套。預(yù)成形襯套的外徑近似與管的內(nèi)徑相同。雖然可通過旋轉(zhuǎn)^t塑制出預(yù)成形襯套,但預(yù)料擠出預(yù)成形襯套更為經(jīng)濟(jì),且本實(shí)施例中所用的方法只是為了說明。然后清潔管的內(nèi)部,并且噴砂。將預(yù)成形襯套插入管中,并將管送回到旋轉(zhuǎn)模塑機(jī)。如表1所示,將管在不同溫度加熱不同時(shí)間,同時(shí)圍繞l個(gè)軸旋轉(zhuǎn)。用端蓋在管中容納管形襯套。這種方法致使預(yù)成形襯套粘附到管。對管樣品進(jìn)行粘附試驗(yàn),結(jié)果顯示于以下表l中。所有樣品顯示優(yōu)良粘附,粘附高于10lbf/in(1750N/m),高于20lbf/in(3500N/m),甚至高于25lbf/in(4400N/m)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例2在此實(shí)施例中,采用類似于如實(shí)施例1所述的步驟將碳鋼管加襯,不同之處在于用FP-2粉末形成含1%重量鋅的共混粉末。通過在700。F(37rC)旋轉(zhuǎn)模塑60分鐘,用ID為l"的管形成厚度在90密耳(2.3mm)之間的襯套。通過在700。F(371。C)旋轉(zhuǎn)模塑45分鐘,用E)為4"(10cm)的管形成厚度約90密耳(2.3mm)的襯套。在襯套形成并且從管釋放后,如實(shí)施例1所述將管噴砂。將預(yù)成形襯套插入管中,并將管送回到旋轉(zhuǎn)模塑機(jī)。對于r(2.5cm)ID管,用690。F(366。C)和740。F(393。C)之間范圍的溫度將管加熱,并且圍繞一個(gè)軸旋轉(zhuǎn)60分鐘。對于4"ID管,用700。F(37rC)和760。F(404。C)之間范圍的溫度經(jīng)40至180分鐘將管加熱,并且圍繞一個(gè)軸旋轉(zhuǎn)。通過將管切成兩半視覺檢查所有的管。村套不能從管的表面撬開,表明襯套和管粘附優(yōu)良。實(shí)施例3通過FP-1、FP-2、FP-3、FP-4和FP-5依次與1。/。重量Zn粉共混并且將共混物單獨(dú)送入擠出機(jī),制出預(yù)成形襯套。擠出機(jī)為DavisStandardDivisionofCompton&KnowlesCorporation(Pawcatuck,Connecticut)制造的工業(yè)擠出機(jī),型號弁DS15HM,制出的管形襯套具有1/8"(3.2mm)至l"(25.4mm)直徑的OD。在根據(jù)與實(shí)施例1所述相同的步驟清潔和噴砂后將ID為1/8"至r直徑的小碳鋼管加襯,通過在管中插入村套使預(yù)成形襯套與類似大小的管相配,并且將管加熱。將管在740。F(393。C)力。熱,并且旋轉(zhuǎn)l-3小時(shí)時(shí)間。通過將管切成兩半視覺檢查所有的管。襯套不能從管的表面撬開,表明襯套和管粘附優(yōu)良。實(shí)施例4與實(shí)施例4所述擠出方法類似,從FP-6與1%重量Zn和0.5%重量云母共混擠出預(yù)成形襯套,形成V2"(12.7mm)直徑的管形襯套。在插入管形預(yù)成形襯套之前,將ID為^"(12.7mm)直徑的小碳鋼管噴砂。將管在740。F(393。C)力。熱,并且旋轉(zhuǎn)90分鐘。通過將管切成兩半視覺檢查管。襯套不能從管的表面撬開,表明襯套和管粘附優(yōu)良。前述實(shí)施例證明本發(fā)明TFE的可熔融加工共聚物襯套的粘附力,如剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)所示。與不含鋅的ETFE共聚物和含鋅的PFA共聚物加襯的由常規(guī)旋轉(zhuǎn)加襯技術(shù)形成的管相比,這些襯套具有優(yōu)良或較佳粘附力。結(jié)果強(qiáng)調(diào),在用更經(jīng)濟(jì)方法得到優(yōu)良粘附襯套以制造具有充分粘附預(yù)成形襯套的管中實(shí)現(xiàn)重要的工業(yè)改進(jìn)。權(quán)利要求1.一種管,所述管具有粘附到管的內(nèi)表面和/或外表面的預(yù)成形襯套,其中所述預(yù)成形襯套包含四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工共聚物和有效量的金屬粉末,以使襯套粘附到管。2.權(quán)利要求l的管,其中所述金屬粉末選自鋅、銅和錫或其組合。3.權(quán)利要求2的管,其中所述金屬粉末包括鋅。4.權(quán)利要求1的管,其中所述管的內(nèi)徑為1英寸(2.5cm)或更小。5.權(quán)利要求1的管,其中所述全氟(烷基乙烯基醚)的線形或支化烷基包含l至5個(gè)碳原子。6.權(quán)利要求1的管,其中所述預(yù)成形襯套進(jìn)一步包含多個(gè)屏障顆粒o7.權(quán)利要求6的管,其中所述屏障顆粒包括云母片。8.權(quán)利要求l的管,其中所述預(yù)成形襯套包括內(nèi)層和外層。9.權(quán)利要求8的管,其中所述預(yù)成形襯套進(jìn)一步包括位于內(nèi)層和外層之間的至少一個(gè)中間層。10.權(quán)利要求8的管,其中所述外層不加金屬粉末。11.權(quán)利要求8的管,其中所述外層基本由四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物組成。12.權(quán)利要求8的管,其中所述內(nèi)層包含多個(gè)屏障顆粒。13.權(quán)利要求8的管,所述管進(jìn)一步包括位于內(nèi)層和外層之間的中間層,其中所述中間層包含多個(gè)屏障顆粒。14.一種形成具有預(yù)成形襯套的管的方法,所述襯套包含四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的共聚物和有效量的金屬粉末,以使襯套粘附到管的內(nèi)表面,所述方法包括形成所述預(yù)成形村套,將所述村套插入管中,并且使所述襯套粘附到管的內(nèi)表面。15.權(quán)利要求13的方法,其中將所述預(yù)成形襯套和管加熱。16.權(quán)利要求13的方法,其中所述形成預(yù)成形襯套的步驟包括一起共擠出內(nèi)層和外層,以形成預(yù)成形襯套。17.權(quán)利要求13或16的方法,其中將所述管和預(yù)成形襯套圍繞單軸旋轉(zhuǎn),以加熱管和預(yù)成形村套。全文摘要本發(fā)明涉及一種粘附到管(尤其是油井管)表面而不需要底漆層或粘合劑的四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物的預(yù)成形襯套。襯套包含在襯套和管表面之間提供粘附力的有效量金屬粉末。本發(fā)明還涉及制造這種管的方法,其中在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,襯套被共擠出形成內(nèi)層和外層。這種共擠出實(shí)施方案尤其用于必需高純度的應(yīng)用。在這種情況下,內(nèi)層包含有效量金屬粉末,外層為純四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。文檔編號B29C63/00GK101341017SQ200680047771公開日2009年1月7日申請日期2006年12月20日優(yōu)先權(quán)日2005年12月20日發(fā)明者J·拉希亞尼申請人:納幕爾杜邦公司