專(zhuān)利名稱(chēng)：：薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法以及使用該顆粒的聚酰胺樹(shù)脂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法以及使用該顆粒的聚酰胺樹(shù)脂膜。具體而言，本發(fā)明涉及微粉含量少的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，提供魚(yú)眼少、表面外觀(guān)良好的聚酰胺樹(shù)脂膜。
背景技術(shù)：
：與聚丙烯膜、聚酯膜等相比，聚酰胺樹(shù)脂膜的特點(diǎn)是具有良好的機(jī)械特性、耐熱性、透明性和阻氣性等，因此，作為食品、醫(yī)藥品、百貨等的包裝膜，應(yīng)用廣泛。在這些特點(diǎn)中，從商品價(jià)值的角度來(lái)看，外觀(guān)是極其重要的，作為破壞外觀(guān)的因素，可以列舉出稱(chēng)為"魚(yú)眼，，的粒狀缺陷。為了抑制聚酰胺樹(shù)脂膜產(chǎn)生魚(yú)眼，專(zhuān)利文獻(xiàn)l提出控制末端基團(tuán)量、混合二酰胺化合物和無(wú)機(jī)填充劑粒子。專(zhuān)利文獻(xiàn)2提出混合碳原子數(shù)12~30的羥基脂肪酸的鎂鹽。專(zhuān)利文獻(xiàn)3進(jìn)一步提出混合無(wú)機(jī)填充劑粒子、36元脂肪醇與碳原子數(shù)1022的脂肪酸的部分酯化化合物、以及碳原子數(shù)1230的羥基脂肪酸的鎂鹽。然而，在以往的與高流量擠出對(duì)應(yīng)的成型條件中，膜成型時(shí)擠出機(jī)料筒溫度超過(guò)250。C,現(xiàn)狀是在這樣的條件下，還不能說(shuō)充分抑制了魚(yú)眼，這妨礙了生產(chǎn)率的提高。此前提出的通過(guò)混合化合物來(lái)抑制魚(yú)眼的方法中，隨著混合量的增大，耐熱性、透明性等降低，希望有不依賴(lài)于混合化合物的魚(yú)眼抑制方法。專(zhuān)利文獻(xiàn)l:特開(kāi)平5-59275號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平6-179813號(hào)公才艮專(zhuān)利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2005-132929號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題是使用混合化合物以外的手段，提供薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，所述薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆?？梢蕴峁┠け砻嫱庥^(guān)得到改善的聚酰胺樹(shù)脂膜，而不破壞對(duì)膜而言是十分重要的特性的耐熱性、光滑性、透明性。解決問(wèn)題的方法本發(fā)明人等為解決上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)聚酰胺樹(shù)脂顆粒的微粉含量為20重量ppm以下的聚酰胺樹(shù)脂，可以得到膜表面外觀(guān)得以改善的聚酰胺樹(shù)脂膜，而不破壞其耐熱性、光滑性、透明性。即，本發(fā)明的要點(diǎn)在于一種薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，將熔融縮聚所得的聚酰胺樹(shù)脂擠出成絲條狀，再對(duì)其進(jìn)行冷卻、固化，然后用旋轉(zhuǎn)式刀具將其切斷成顆粒，再分離去其中包含的微粉，使得微粉含量為20重量ppm以下。此外，本發(fā)明的另一要點(diǎn)在于一種薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，將熔融縮聚所得的聚酰胺樹(shù)脂擠出成直徑1.52.8mm的絲條狀，再對(duì)其進(jìn)行冷卻、固化，然后用旋轉(zhuǎn)式刀具將其切斷成長(zhǎng)度為23mm，再分離去其中包含的微粉，使得微粉含量為20重量ppm以下。此外，本發(fā)明的另一要點(diǎn)在于一種聚酰胺樹(shù)脂薄膜，其是使用T型模頭或環(huán)形模頭在熔融狀態(tài)下對(duì)采用前述方法制造的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒進(jìn)行擠出成型而形成的。發(fā)明效果本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂可以提供商品價(jià)值更高的聚酰胺樹(shù)脂膜，其中未混合化合物，而且不破壞耐熱性、光滑性、透明性，魚(yú)眼少，外觀(guān)得以改善。而且，在以往的與高流量擠出對(duì)應(yīng)的成型條件下，可以期待其提高生產(chǎn)率的效果，其工業(yè)價(jià)值極高，所述成型條件中膜成型時(shí)擠出機(jī)料筒溫度超過(guò)25(TC。具體實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂顆粒制造方法的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明中，聚酰胺樹(shù)脂是指分子鏈中具有酰胺鍵的高分子，其可以由3元環(huán)以上的內(nèi)酰胺得到，或者由氨基酸得到，或者由二羧酸與二胺的縮聚而得到，作為具體例子，可以列舉出s-己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、十二內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺，6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等氨基酸，通過(guò)乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十八烷二酸、環(huán)己烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸、萘二羧酸等二羧酸與乙二胺、1，3-丙二胺、1,4-丁二胺、.1,5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1，15-十五烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，17-十七烷二胺、1,18-十八烷二胺、1，19-十九烷二胺、1,20-二十烷二胺、2-曱基-l，5-戊二胺、環(huán)己二胺、二(4-氨基己基)曱烷、苯二曱胺等二胺的縮聚而得到的聚合物或者它們的共聚物，這些聚合物或共聚物可以以任意比例混合使用。這其中，從所得聚酰胺樹(shù)脂膜的熱特性、機(jī)械特性方面考慮，特別優(yōu)選聚酰胺6、聚酰胺6/66共聚物。作為本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂的聚合方法，可以采用已知方法，例如可以使用《聚酰胺樹(shù)脂手冊(cè)》(福本修編，日刊工業(yè)社出版，1988年1月31日，第一版發(fā)行)等中公開(kāi)的方法。作為聚合方法，優(yōu)選熱聚合，在熱聚合后，可以進(jìn)一步通過(guò)固相聚合來(lái)提高分子量。固相聚合可以在例如IO(TC以上熔點(diǎn)以下的溫度范圍內(nèi)、在真空中或非活性氣體中通過(guò)加熱進(jìn)行，當(dāng)采用固相聚合法時(shí)，本發(fā)明的改良效果特別顯著。聚合方式可以采用分批方式或連續(xù)方式中的任一種方式。對(duì)于本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂的聚合度沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選其濃度為0.01g/ml時(shí)，在25。C的98重量。/。硫酸溶液中的相對(duì)粘度為1.58.0，更優(yōu)選為1.85.0,特別優(yōu)選為3.2~4.5。如果該相對(duì)粘度小于1.5,則實(shí)用強(qiáng)度不夠；如果大于8.0，'則流動(dòng)性降低，成型加工性受到影響，不優(yōu)選。本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂中，只要不破壞本發(fā)明的效果，可以在從樹(shù)脂聚合到成型的任意階段混合其它成分，例如結(jié)晶成核劑(滑石、高嶺土、二氧化硅、氮化硼等無(wú)機(jī)微粒或金屬氧化物、高熔點(diǎn)尼龍等)、防氧化劑或熱穩(wěn)定劑(受阻酚類(lèi)、氫醌類(lèi)、磷酸酯類(lèi)及它們的取代物，卣化銅、碘化合物等)、耐候劑(間苯二酚類(lèi)、水楊酸酯類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、受阻胺類(lèi)等)、脫模劑和爽滑劑(脂肪醇、脂肪胺、脂肪族二酰胺、雙尿素和聚乙烯蠟等)、顏料(硫化鎘、酞菁、炭黑等)、染料(尼格洛辛、苯胺黑等)、增塑劑(對(duì)羥基苯曱酸辛酯、N-丁基苯磺酰胺等)、防靜電劑(硫酸烷基酯型陰離子類(lèi)防靜電劑、季銨鹽型陽(yáng)離子類(lèi)防靜電劑、聚氧乙烯山梨糖醇單硬脂酸酯這樣的非離子型防靜電劑、甜菜堿類(lèi)兩性防靜電劑等)、阻燃劑(三聚氰胺氰尿酸酯(>，$乂V了71X—卜)，氬氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物，多磷酸銨、溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧樹(shù)脂或這些溴類(lèi)阻燃劑與三氧化銻的組合等)、其它聚合物(聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚砜、聚醚砜、ABS樹(shù)月旨、SAN樹(shù)脂、聚苯乙烯等)。本發(fā)明中，接下來(lái)將采用上述方法獲得的聚酰胺樹(shù)脂顆粒化。顆粒有時(shí)也稱(chēng)作片、粒狀物等，它們實(shí)質(zhì)上是同一物質(zhì)，本發(fā)明中將其統(tǒng)稱(chēng)為顆粒。通常，顆粒化步驟是將縮聚步驟中得到的熔融狀態(tài)的聚酰胺樹(shù)脂擠出成直徑1.33mm左右的絲條狀，再將其導(dǎo)入到單槽或多槽的冷卻水槽中，進(jìn)行冷卻固化，而在本發(fā)明中絲條直徑優(yōu)選為1.52.8mm。絲條直徑小，則顆?；瘯r(shí)難以切割，絲條直徑大，則顆?；瘯r(shí)容易產(chǎn)生微粉，因此并非優(yōu)選。向冷卻水槽中以順流或逆流的形式引入52(TC的水。如果冷卻不充分，則絲條溫度變高，在下面的切斷步驟中不易切割，另一方面，絲條溫度低，則容易產(chǎn)生微粉。絲條的截面形狀通常為圓形，也可以是橢圓形、四方形。切斷絲條時(shí)，絲條的表面溫度通常為1012(TC,優(yōu)選為20100。C、更優(yōu)選為40~80°C。當(dāng)切斷絲條時(shí)絲條的表面溫度小于l(TC時(shí)，絲條變硬，微粉量增加，而高于120。C時(shí)，絲條變軟，切割困難，因此并非優(yōu)選。進(jìn)而，通過(guò)氣體運(yùn)輸將切好的顆粒運(yùn)送至貯藏倉(cāng)(廿Y口)等處，氣體運(yùn)輸優(yōu)選不易產(chǎn)生微粉的高濃度低速氣體運(yùn)輸。氣體運(yùn)輸大體上分為低濃度高速氣體運(yùn)輸和高濃度低速氣體運(yùn)輸，前者是分散流，因此會(huì)因顆粒之間或顆粒與管道之間的摩擦而容易產(chǎn)生微粉，與此相對(duì)，后者是栓塞流動(dòng)(7°，夕、'流)，因此顆粒之間或顆粒與管道之間的摩擦少，不易產(chǎn)生微粉。另外，優(yōu)選控制絲條的切斷條件等來(lái)抑制微粉的產(chǎn)生。用旋轉(zhuǎn)式刀具等將固化的連續(xù)絲條切斷成23mm,從而將其顆粒化。在考慮易切斷性、防止產(chǎn)生微粉等的基礎(chǔ)上，設(shè)定切斷條件。例如，切斷速度(絲條的行進(jìn)速度)通常選擇在30300m/分鐘左右。接下來(lái)，以沸水或高溫己內(nèi)酰胺水溶液處理所得的顆粒，抽提除去未反應(yīng)的單體以及環(huán)狀二聚體等低聚物。如果以沸水為提取液，則未反應(yīng)單6體的抽提除去效果好，如果以高溫己內(nèi)酰胺水溶液為提取液，則未反應(yīng)低聚物的抽提除去效果好。因此，如果先用高溫己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)行抽提，再用沸水進(jìn)行抽提，則可以有效地抽提未反應(yīng)的單體、低聚物，因此是優(yōu)選的。高溫己內(nèi)酰胺水溶液的溫度優(yōu)選為70~100°C。溫度低，則抽提效率降低，因此并非優(yōu)選。作為高溫己內(nèi)酰胺水溶液的濃度，通常在220重量%的范圍使用。抽提后，于10013(TC在減壓下或通風(fēng)下進(jìn)行干燥，使水分量一般在0.2重量％以下、優(yōu)選在0.1重量％以下，從而將其制品化。根據(jù)情況，可以在上述規(guī)定的加熱條件下再進(jìn)行固相聚合。采用上述方法獲得的聚酰胺樹(shù)脂顆粒，外觀(guān)、長(zhǎng)度、直徑、形狀相同，基本上沒(méi)有粒度分布、形狀分布，但在絲條的切斷步驟、貯藏搬運(yùn)步驟等中產(chǎn)生了少量的微粉，這些微粉混入其中。本發(fā)明中的微粉是指聚酰胺樹(shù)脂的微粉，聚酰胺樹(shù)脂以外的微粉不在此列。此外，本發(fā)明中所稱(chēng)的微粉可以通過(guò)JIS標(biāo)準(zhǔn)篩的20目篩(網(wǎng)眼0.84mm),其測(cè)定方法具體如后述。經(jīng)旋轉(zhuǎn)式刀具切斷而得的顆粒中，微粉含量一般為1001000重量ppm。本發(fā)明中，必須將該微粉含量控制在20重量ppm以下、優(yōu)選控制在10重量ppm以下。微粉量多則魚(yú)眼增多，因此并非優(yōu)選。對(duì)于控制聚酰胺樹(shù)脂的微粉含量的方法沒(méi)有特殊限制，作為除去已產(chǎn)生的微粉的方法，優(yōu)選氣流分離、除靜電分離或過(guò)篩分離。氣流分離是利用氣流將微粉從顆粒中除去的方法，該方法利用了因物質(zhì)重量不同而產(chǎn)生的飄浮速度的差異。另一方面，除靜電分離是通過(guò)電弧放電等除去靜電，中和掉附著在顆粒上的靜電，使用沖擊板(衝撃板)等分離顆粒與微粉的方法。本發(fā)明中聚酰胺樹(shù)脂的微粉含量的評(píng)價(jià)方法如下將聚酰胺樹(shù)脂樣品200g加入不銹鋼制JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(外徑200mm、20目)中，蓋上蓋子，使JIS標(biāo)準(zhǔn)篩往返運(yùn)動(dòng)100次(往返1次的距離為40cm，往返1次的時(shí)間為1秒)，測(cè)定從JIS標(biāo)準(zhǔn)篩落下的聚酰胺樹(shù)脂的量。微粉含量以相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂樣品的重量ppm表示。本發(fā)明中，聚酰胺樹(shù)脂中的單體量?jī)?yōu)選為0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.08重量％以下。如果超過(guò)0.1重量％,則霧度增大，透明性變差，因此并非優(yōu)選。本發(fā)明中，聚酰胺樹(shù)脂中的環(huán)狀二聚體量?jī)?yōu)選為0.06重量％以下，更優(yōu)選為0.05重量％以下，特別優(yōu)選為0.04重量％以下。如果超過(guò)0.06重量%，則霧度增大，透明性變差，因此并非優(yōu)選。本發(fā)明中，聚酰胺樹(shù)脂中的單體和環(huán)狀二聚體的分析方法如下將經(jīng)粉碎的聚酰胺樹(shù)脂樣品5g、曱醇125ml加入500ml的圓底燒瓶中，將該圓底燒瓶于65。C水浴中浸漬2小時(shí)，抽提出未反應(yīng)的單體和環(huán)狀二聚體。以H20/曱醇為洗脫液，于210nmUV下直接進(jìn)行液相色譜分析(LC),對(duì)抽提液中的單體、環(huán)狀二聚體進(jìn)行分離、定量。從該定量結(jié)果計(jì)算出上述聚酰胺樹(shù)脂中的單體、環(huán)狀二聚體的量。實(shí)施例下面，列舉出制造例、實(shí)施例和比較例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明只要不脫離其要旨，就不受這些實(shí)施例的限制。各種性質(zhì)的評(píng)價(jià)方法、各種評(píng)價(jià)用樣品的制備如下所示。<評(píng)價(jià)方法>[相對(duì)粘度"r]使用奧斯特瓦德粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定，條件為98%-琉酸溶液中、濃度為0.01g/ml、25°C。[聚酰胺樹(shù)脂的微粉含量]將聚酰胺樹(shù)脂樣品200g加入不銹鋼制JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(外徑200mm、20目)中，蓋上蓋子，使JIS標(biāo)準(zhǔn)篩往返運(yùn)動(dòng)100次(往返1次的距離為40cm，往返l次的時(shí)間為l秒)，測(cè)定從JIS標(biāo)準(zhǔn)篩落下的微粉的量，作為聚酰胺樹(shù)脂微粉量。含量以相對(duì)于聚酰胺樹(shù)脂樣品的重量ppm表示。[聚酰胺樹(shù)脂中的單體、環(huán)狀二聚體]將用冷凍粉碎器(美國(guó)SPEX公司制造，freezermillNo6750)粉碎的聚酰胺樹(shù)脂樣品5g、曱醇125ml加入500ml的圓底燒瓶中，將該圓底燒瓶于65。C水浴中浸漬2小時(shí)，抽提出未反應(yīng)的單體和環(huán)狀二聚體。以&0/曱醇為洗脫液，使用HPLC(島津制作所、檢測(cè)器SPD-10A)于3CTC、210nmUV進(jìn)行直接液相色譜分析，對(duì)抽提液中的單體、環(huán)狀二聚體進(jìn)行分離、定量。從所得定量結(jié)果計(jì)算出上述聚酰胺樹(shù)脂中的單體、環(huán)狀二聚體的量。[魚(yú)眼數(shù)]使用擠出機(jī)料筒直徑30mmcf)的T-模頭式制膜機(jī)，將聚酰胺樹(shù)脂原料制成40pm厚的聚酰胺樹(shù)脂膜。制膜條件為擠出機(jī)料筒設(shè)定溫度280。C,巻取聚酰胺樹(shù)脂膜的冷卻輥的溫度90。C,擠出量為2Kg/小時(shí)。將制膜開(kāi)始15分鐘后的聚酰胺樹(shù)脂膜作為評(píng)價(jià)用樣品，數(shù)出900cn^面積內(nèi)的、大小在50(xm以上的魚(yú)眼的個(gè)數(shù)。[熔點(diǎn)(耐熱性)J使用差示掃描熱量計(jì)(精工電子工業(yè)公司制造的RobotDSC)如下測(cè)定在氮?dú)鈿夥罩?，取約5mg樣品，于27(TC使其完全熔解并保持3分鐘，然后以20。C/分鐘的降溫速度降溫至30°C,接下來(lái)于30。C保持3分鐘，然后以20。C/分鐘的升溫速度從30。C開(kāi)始升溫，將升溫時(shí)觀(guān)察到的吸熱峰的溫度作為熔點(diǎn)。[靜摩擦系數(shù)(光滑性)]采用平行移動(dòng)的方式測(cè)定靜摩擦系數(shù)，條件為相對(duì)濕度65%、溫度23°C。[霧度(透明性)]使用霧度計(jì)(東京電色公司制造)測(cè)定霧度值。[膜外觀(guān)]對(duì)膜外觀(guān)進(jìn)行目測(cè)，按以下三個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。未確認(rèn)魚(yú)眼等外觀(guān)異常，膜表面外觀(guān)水平極好O魚(yú)眼等外觀(guān)異常少，膜表面外觀(guān)水平好A魚(yú)眼等外觀(guān)異常多，膜表面外觀(guān)水平不好<實(shí)施例1>在容器中加入三菱化學(xué)公司制造的己內(nèi)酰胺25kg、水0.75kg、五水合亞磷酸氬二鈉1.74g,將氣體氛圍置換為氮?dú)鈿夥?，然后?00。C進(jìn)行溶解。將該原料水溶液移至高壓釜中，將夾套溫度設(shè)定為280°C，開(kāi)始加熱。將內(nèi)容物升溫至270。C,然后緩慢釋放高壓釜的壓力，然后進(jìn)一步減壓，直至達(dá)到設(shè)定的攪拌動(dòng)力時(shí)，終止縮聚反應(yīng)。反應(yīng)終止后，用氮?dú)饣謴?fù)壓力，將內(nèi)容物以直徑2mm的絲條的形式導(dǎo)入到冷卻水槽中，然后用旋轉(zhuǎn)式刀具將其顆?；癁殚L(zhǎng)度2~3mm。將所得的顆粒和沸水(該顆粒的1.5倍量)加入到容器中，對(duì)容器加熱60分鐘使其繼續(xù)沸騰，然后只取出抽提液，進(jìn)行第1次抽提操作。第2次抽提操作如下進(jìn)行向容器中加入新的沸水(該顆粒的1.5倍量)，重復(fù)上述操作。抽提操作共進(jìn)行5次。將已除去未反應(yīng)物的顆粒于120。C、1torr(0.13kPa)的條件下，干燥至水分量為0.1%以下，從而得到聚酰胺樹(shù)脂。其相對(duì)粘度為3.69。為了進(jìn)一步提高所得聚酰胺樹(shù)脂的相對(duì)粘度，使用內(nèi)容積10L的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器型固相聚合裝置，對(duì)相對(duì)粘度為3.69的聚酰胺樹(shù)脂6kg進(jìn)行固相聚合，條件為氮?dú)鈿饬飨隆?70。C、24小時(shí)，從而得到了相對(duì)粘度為4.50的聚酰胺樹(shù)脂。該聚酰胺樹(shù)脂中的微粉含量為23重量ppm。將上述得到的相對(duì)粘度為4.50的聚酰胺樹(shù)脂200g加入不銹鋼制JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(外徑200mm、20目)，使JIS標(biāo)準(zhǔn)篩往返運(yùn)動(dòng)100次(往返1次的距離為40cm，往返l次的時(shí)間為l秒)，除去篩掉的全部微粉。重復(fù)同樣的操作3次，制備600g除去微粉的聚酰胺樹(shù)脂。將相對(duì)粘度為4.50的聚酰胺樹(shù)脂(微粉含量為23重量ppm)600g和除去微粉的聚酰胺樹(shù)脂600g進(jìn)行干式混合，得到聚酰胺樹(shù)脂樣品(a)。在得到的聚酰胺樹(shù)脂樣品(a)100重量份中干式混合沸石(水澤化學(xué)工業(yè)公司制造，、>》卜7JC50、平均粒徑5.5iim)0.2重量份和雙硬脂酰乙二胺(花王公司制造，KaoWaxEB-FF)0.1重量份，以此作為原料，使用擠出機(jī)料筒直徑30mmcJ)的T-模頭式制膜機(jī)，將該原料制成40|im厚的聚酰胺膜。制膜條件為擠出機(jī)料筒設(shè)定溫度280。C，巻取聚酰胺樹(shù)脂膜的冷卻輥的溫度90。C，擠出量為2kg/小時(shí)。制膜開(kāi)始15分鐘后，采集樣品，此為聚酰胺樹(shù)脂膜樣品(b)。使用聚酰胺樹(shù)脂樣品(a)進(jìn)行聚酰胺樹(shù)脂微粉量的評(píng)價(jià)。使用聚酰胺樹(shù)脂膜樣品(b)進(jìn)行魚(yú)眼、熔點(diǎn)、光滑性、霧度、膜表面外觀(guān)的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。<實(shí)施例2>將相對(duì)粘度為4.50的聚酰胺樹(shù)脂(微粉含量為23重量ppm)400g和相對(duì)粘度為4.50的除去微粉的聚酰胺樹(shù)脂800g進(jìn)行干式混合，作為評(píng)價(jià)用聚酰胺樹(shù)脂樣品，按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。<實(shí)施例3>按與實(shí)施例l相同的方式進(jìn)行各種評(píng)價(jià)，不同的是將相對(duì)粘度為4.50的聚酰胺樹(shù)脂(微粉含量為23重量ppm)200g和相對(duì)粘度為4.50的除去微粉的聚酰胺樹(shù)脂1000g進(jìn)行干式混合，作為評(píng)價(jià)用聚酰胺樹(shù)脂樣品，按照與實(shí)施例l相同的方式進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。<實(shí)施例4>直接將相對(duì)粘度為4.50的除去微粉的聚酰胺樹(shù)脂1200g作為評(píng)價(jià)用聚酰胺樹(shù)脂樣品，按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。<實(shí)施例5>在實(shí)施例1那樣進(jìn)行5次沸水抽提操作之前，使用100。C的10重量％己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)行了l次60分鐘的抽提操作，除此之外，按照與實(shí)施例l相同的方式得到聚酰胺樹(shù)脂。該聚酰胺樹(shù)脂的相對(duì)粘度為3.69。按與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行固相聚合，得到相對(duì)粘度為4.51的聚酰胺樹(shù)脂，其微粉含量為22重量ppm。其后，按照與實(shí)施例l相同的方式得到聚酰胺樹(shù)脂樣品(a)、聚酰胺樹(shù)脂膜樣品(b),按與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。<》匕專(zhuān)交<列1>將相對(duì)粘度為4.50的聚酰胺樹(shù)脂(微粉含量為23重量ppm)約1.2kg作為評(píng)價(jià)用聚酰胺樹(shù)脂樣品，按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。<比較例2>進(jìn)行3次沸水抽提操作，將相對(duì)粘度為4.50的聚酰胺樹(shù)脂(微粉含量為22重量ppm)約1.2kg作為評(píng)價(jià)用聚酰胺樹(shù)脂樣品，按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1.薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，將熔融縮聚所得的聚酰胺樹(shù)脂擠出成絲條狀，再對(duì)其進(jìn)行冷卻、固化，然后用旋轉(zhuǎn)式刀具將其切斷成顆粒，再分離去其中包含的微粉，使得微粉含量為20重量ppm以下。2.權(quán)利要求1的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂的微粉含量為10重量ppm以下。3.權(quán)利要求l或2的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂為聚酰胺6。4.權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂中的單體含量為0.1重量％以下。5.權(quán)利要求14中任一項(xiàng)的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂中的環(huán)狀二聚體含量為0.05重量％以下。6.權(quán)利要求15中任一項(xiàng)的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂是熔融縮聚后再固相聚合而獲得的。7.權(quán)利要求16中任一項(xiàng)的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂顆粒的長(zhǎng)度為23mm。8.權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，擠出的聚酰胺樹(shù)脂絲條的直徑為1.52.8mm。9.權(quán)利要求18中任一項(xiàng)的薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其中，微粉的分離采用氣流分離、除靜電分離或過(guò)篩分離來(lái)進(jìn)行。10.聚酰胺樹(shù)脂薄膜，其是使用T型模頭或環(huán)形模頭在熔融狀態(tài)下對(duì)薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒進(jìn)行擠出成型而形成的，其中所述薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒是采用權(quán)利要求19中任一項(xiàng)的制造方法獲得的。11.權(quán)利要求10的聚酰胺樹(shù)脂薄膜，其魚(yú)眼數(shù)為100個(gè)/卯0cm"以下。12.權(quán)利要求10的聚酰胺樹(shù)脂薄膜，其魚(yú)眼數(shù)為50個(gè)/9000112以下。全文摘要本發(fā)明提供一種薄膜用聚酰胺樹(shù)脂顆粒的制造方法，其特征在于，將熔融縮聚所得的聚酰胺樹(shù)脂擠出成絲條狀，再對(duì)其進(jìn)行冷卻、固化，然后用旋轉(zhuǎn)式刀具將其切斷成顆粒，再分離去其中包含的微粉，使得微粉含量為20重量ppm以下。本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂可以提供商品價(jià)值更高的聚酰胺樹(shù)脂膜，其中未混合化合物，而且不破壞耐熱性、光滑性、透明性，魚(yú)眼少，外觀(guān)得以改善。而且，在以往的與高流量擠出對(duì)應(yīng)的成型條件下，可以期待其提高生產(chǎn)率的效果，其工業(yè)價(jià)值極高，所述成型條件中膜成型時(shí)擠出機(jī)料筒溫度超過(guò)250℃。文檔編號(hào)B29B13/10GK101326040SQ20068004668公開(kāi)日2008年12月17日申請(qǐng)日期2006年12月12日優(yōu)先權(quán)日2005年12月15日發(fā)明者人見(jiàn)達(dá)也,宮本正昭,濱野俊之,西田裕一申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社