專利名稱：自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有關(guān)熱固化型和/或紫外線固化型各種保護(hù)層油墨、粘合劑、涂料、印刷油墨等自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，并涉及確保自由基聚合性組合物的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的同時(shí)，確保輸送時(shí)的安全性，并也考慮到環(huán)境因素的良好的包裝形態(tài)。
背景技術(shù)：
作為保護(hù)層油墨(resist ink)，如阻焊油墨、抗蝕油墨、防鍍保護(hù)層油墨等，一般使用的是自由基聚合性組合物。
在以往的熱固化型和/或紫外線固化型的保護(hù)層油墨材料、粘合劑、涂料、印刷油墨等自由基聚合性組合物包裝中，鋼罐或塑料容器被廣泛使用。
在鋼罐使用上，例如，為不使保護(hù)層油墨中含有的溶劑等揮發(fā)性成分外漏，避免內(nèi)容物的流出，務(wù)必使上蓋與本體部分完全密封至無任何隙縫。但是產(chǎn)生了在完全無隙縫密封下，易出現(xiàn)鋼相互磨擦剝落，混入保護(hù)層油墨中，保管時(shí)外側(cè)生銹使作業(yè)環(huán)境惡化等問題。
另一方面，對于塑料容器，為防止保護(hù)層油墨中由于含有溶劑或內(nèi)容成分而發(fā)生的容器膨脹、或?yàn)椴皇乖诳梢暪狻⒆贤夤庀聝?nèi)容物發(fā)生變質(zhì)，而設(shè)計(jì)增加容器厚度，著色、加內(nèi)蓋以確保強(qiáng)度，密閉性。但是，塑料容器長期保管、高溫放置后，出現(xiàn)了容器變形、溶劑蒸發(fā)或內(nèi)容物產(chǎn)生外漏等問題。
另外，目前所使用的保護(hù)層油墨的適用對象的基板布線變得極細(xì)微復(fù)雜，因此，在印刷性中，曝光和顯影也被要求高精細(xì)化，由容器產(chǎn)生了微小碎片等的不良原因，形成了問題。
并且，近年要求對環(huán)境的關(guān)注，要求削減使用后的廢棄物。考慮鋼罐使用后加壓壓碎，進(jìn)行溶解后再進(jìn)行利用，但是，附著于罐中的保護(hù)層油墨中的有機(jī)、無機(jī)成分造成障礙導(dǎo)致無法循環(huán)利用。另一方面，對于塑料容器，廢棄容量的體積膨脹，為使廢棄容量減量化而考慮粉碎成顆粒后再進(jìn)行利用。但是，粉碎容器時(shí)，務(wù)必充分洗凈殘留于容器的保護(hù)層油墨，而洗凈時(shí)所使用的溶劑、擦油破布會增加廢棄物。且，粉碎時(shí)的噪音問題被指出，也成為了問題。這些問題與熱固化型和/或紫外線固化型的粘合劑、涂料、印刷油墨等其他自由基聚合性組合物也相同。
這樣，熱固化型和/或紫外線固化型的保護(hù)層油墨、粘合劑、涂料、印刷油墨等自由基聚合性組合物的容器所要求的特性、環(huán)境措施逐年變得嚴(yán)格，以往的鋼罐、塑料容器漸漸難以應(yīng)付。
此外，自由基聚合性組合物容器中被要求可避免溶劑揮發(fā)、內(nèi)容物流出、內(nèi)容物變質(zhì)、可穩(wěn)定保管、同時(shí)可運(yùn)送。
并且，正在要求盡可能減少容器所產(chǎn)生的垃圾和所要求的高精度的制品措施、環(huán)保意識、減少容器的廢棄量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為解決以往容器的上述課題，其主要目的是為提供一種作為保護(hù)層油墨、粘合劑、涂料、印刷油墨等自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)的優(yōu)良的包裝方法，確保保管時(shí)自由基聚合性組合物的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的同時(shí)，確保運(yùn)送時(shí)的穩(wěn)定性，使用后的廢棄也容易，且可減少廢棄量，并也考慮到環(huán)境的包裝形態(tài)。
為達(dá)成上述目的，本發(fā)明提供一種包裝形態(tài)，其特征在于，在使用可熱封的合成樹脂薄片的包裝袋內(nèi)，收容自由基聚合性組合物和空氣。
在優(yōu)選形態(tài)中，該包裝袋為具有至少1層用于阻隔溶劑、氣體、可視光及紫外線之中的至少一種的層，該層為合成樹脂薄片層和/或金屬層。包裝袋內(nèi)的空氣量優(yōu)選為相對于自由基聚合性組合物容量的1％一50％，且該包裝袋優(yōu)選具有至少1層用于阻隔溶劑、氣體、可視光及紫外線之中的至少一種的疊層結(jié)構(gòu)薄片，該薄片總厚度為50-300μm，用于阻隔溶劑、氣體、可見光及紫外線之中的至少一種的層的厚度優(yōu)選5μm或以上。
特別優(yōu)選的形態(tài)是該自由基聚合性組合物為雙組分型組合物時(shí)，該包裝袋內(nèi)被劃分為2個(gè)或以上的區(qū)域，優(yōu)選至少1區(qū)域中收容自由基聚合性組合物和空氣。例如是如下的包裝形態(tài)該包裝袋內(nèi)被劃分為2個(gè)區(qū)域，該自由基聚合性組合物為由主劑與固化劑組成雙組分型的保護(hù)層油墨，一區(qū)域中收容主劑，另一區(qū)域中收容固化劑。
此外，該包裝袋可以是多個(gè)一起捆包在鋼罐或塑料容器中的包裝形態(tài)。
如以上說明，本發(fā)明的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)是在使用可熱封的合成樹脂薄片的包裝袋內(nèi)，由于同時(shí)收容自由基聚合性組合物和空氣，通過氧阻礙而抑制自由基聚合性組合物的聚合，在保管中自由基聚合性組合物不會產(chǎn)生凝膠化，可確保自由基聚合性組合物的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的同時(shí)，由于是可撓性袋狀，而在操作和運(yùn)送時(shí)意外的破損時(shí)，均不會產(chǎn)生內(nèi)容物的漏出、混入微小異物等。并且，使用后廢棄時(shí)體積不會膨脹，是考慮到環(huán)保的優(yōu)良的包裝形態(tài)。因此，作為保護(hù)層油墨等自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)是最合適的。


圖1是表示本發(fā)明所使用包裝袋的截面結(jié)構(gòu)的一理想例的部分概略截面圖。
圖2是表示本發(fā)明自由基聚合性組合物包裝形態(tài)的一理想例的概略平面圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明者為開發(fā)一種滿足保護(hù)層油墨等自由基聚合性組合物中所使用的容器要求特性的包裝形態(tài)，經(jīng)過反復(fù)潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果做成使用可熱封的合成樹脂薄片的包裝袋中同時(shí)收容自由基聚合性組合物和空氣的包裝形態(tài)，通過氧阻隔而抑制自由基聚合性組合物的聚合，在保管中自由基聚合性組合物不會產(chǎn)生凝膠化，可確保保護(hù)層油墨等自由基聚合性組合物的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的同時(shí)，由于是可撓性袋狀，而在操作、運(yùn)送時(shí)的意外的破損時(shí)，均不會產(chǎn)生內(nèi)容物漏出、或混入微小異物等，并且，使用后廢棄時(shí)無體積膨脹現(xiàn)象，是考慮到環(huán)保的最佳的包裝形態(tài)，從而完成了本發(fā)明。
以下，針對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，首先，本發(fā)明的基本特征是在使用該可熱封的合成樹脂薄片的包裝袋內(nèi)填充保護(hù)層油墨等自由基聚合性組合物時(shí)裝入空氣，由此可確保自由基聚合性組合物的保存穩(wěn)定性。由此抑制了在空氣中含有由于熱、紫外線等產(chǎn)生的自由基反應(yīng)的氧自由基，所以防止了組合物中的硬化性樹脂、或單體成分的聚合，并防止了高分子化。作為空氣的量是相對于所填充自由基聚合性組合物容量的1％或以上，效果雖明顯，但若超出50％則包裝體本身容積增加，則不適于包裝而不理想。優(yōu)選的空氣量為5％-30％。
作為包裝袋的構(gòu)成，優(yōu)選從可熱封的合成樹脂薄片的周邊進(jìn)行熱封而做成袋狀，為提升氣體隔離性、耐透濕性，將熔融或通過粘合劑粘合2片或以上的合成樹脂薄片的疊層物做成袋狀，進(jìn)一步優(yōu)選的是為提升遮光性，將鋁箔、鋁蒸鍍層等金屬層介于層間的疊層薄片做成袋狀物，并且優(yōu)選在使用前為確定內(nèi)容物的變質(zhì)等時(shí)，通過具有可用手剝離內(nèi)層材料所成合成樹脂薄片的粘合強(qiáng)度的粘合層進(jìn)行層疊后的疊層薄片做成袋狀。另外，通過設(shè)置至少1層用于阻隔溶劑、氣體、可視光及紫外線之中的一種的合成樹脂薄片層和/或金屬后，可防止內(nèi)容物的變質(zhì)、變色等。
并且，通過疊層薄片各層組合與厚度可提升運(yùn)送時(shí)的耐磨損性。以往稱為小袋(pouch)的包裝袋必須與外容器隔開，而本發(fā)明的包裝袋使用鋼罐、塑料容器作為外容器，以本包裝袋為單位、即使將多個(gè)這樣的包裝袋裝入其中，在運(yùn)送中也可獲得充分的安全性與耐磨損性。
此外，作為上述合成樹脂薄片可使用聚烯烴、聚酯、聚酰胺等，合成樹脂薄片的至少任意一個(gè)為聚酯時(shí)，在搬運(yùn)時(shí)可獲得防止鋁箔等金屬層的損傷的效果，特別是如果在與金屬層接觸面配有聚酯薄片層則效果更好。
作為所述包裝袋的形狀可為平底袋、立型、折縫型(gusset type)等任意形狀，優(yōu)選易于擠出的平底袋形狀。此外，為了易于擠出也可通過熱封噴出口(突起狀排出口部分)等做成粘合物。并且，雙組分型的保護(hù)層油墨、粘合劑等，通過包裝袋做成劃分為2個(gè)區(qū)域的結(jié)構(gòu)，可以同時(shí)擠出雙組分，而后立即混煉，形成良好的作業(yè)性。
作為所述合成樹脂薄片，只要是可熱封的均可使用，根據(jù)所要求的強(qiáng)度、撕裂性可使用單向或雙向拉伸的薄膜。其材質(zhì)例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯等聚烯烴；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；尼龍等聚酰胺等高分子量的熱塑性樹脂。這些合成樹脂薄片可自由組合使用。又，這些合成樹脂于樹脂合成時(shí)可作成具有低、中、高密度或結(jié)晶性的樹脂，但也可使用任何樹脂。又，這些合成樹脂基本是透明的，但在外容器中使用具有遮光性的樹脂則可確保內(nèi)容物的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。
另外，通過添加顏料等紫外線遮掩能力的物質(zhì)，做成遮光性合成樹脂薄片，在包裝袋單體內(nèi)可使內(nèi)容物具有經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。包裝袋可只由單一合成樹脂薄片進(jìn)行制作，但此時(shí)務(wù)必添加具有紫外線遮掩能力的物質(zhì)。另外也可以由只有各種合成樹脂薄片的疊層薄片制作，但此時(shí)至少1層務(wù)必含有具有紫外線遮掩能力的物質(zhì)。作為具有紫外線遮掩能的物質(zhì)不僅是吸收紫外線的物質(zhì)，也可通過反射、散射遮掩紫外線的透過。如氧化鈦、氧化鋁、氧化硅、氧化鐵、鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、石墨等無機(jī)顏料、水楊酸衍生物、二苯酮衍生物、苯并三唑衍生物、氰基丙烯酸酯衍生物等有機(jī)系紫外線吸收劑。
另外，優(yōu)選的是，通過設(shè)置如上述的金屬層，賦予或提升氣體隔離性及遮光性，可防止由于紫外線等引起自由基聚合性組合物的聚合，或溶劑揮發(fā)造成的凝膠化、或變質(zhì)和變色。作為所使用的金屬層優(yōu)選鋁箔、鋁蒸鍍層。設(shè)置金屬層時(shí)，合成樹脂薄片無須含有具有紫外線遮掩能力的物質(zhì)，但是，通過組合使用遮光性合成樹脂薄片更可提升其遮光性。
用于所述包裝袋的薄片(單薄片或疊層薄片)的厚度越厚氣體遮掩性、遮光性、耐磨損性越好，但是，大于300μm的厚度時(shí)，則薄片變硬，不易使用，相反，低于50μm的厚度時(shí)，降低耐磨損性、運(yùn)送時(shí)出現(xiàn)開孔等不適于保護(hù)層油墨等自由基聚合性組合物的包裝。因此，用于該包裝袋的薄片總厚度以50-300μm為宜。
另外，用于所述包裝袋的金屬層厚度越厚，氣體隔離性，遮光性、耐磨損性越好，但用于該包裝袋薄片的總厚度本身被上述上限限定。另一方面，金屬層厚度低于5μm時(shí)，在運(yùn)送時(shí)金屬箔本身易出現(xiàn)開孔，降低了所期待的效果，因而失去了使用的意義。
以下針對附圖所示本發(fā)明包裝袋的幾個(gè)理想形態(tài)進(jìn)行說明。
圖1是表示自內(nèi)側(cè)向外側(cè)分別是由合成樹脂薄片1/粘合層2/合成樹脂薄片3/金屬層4/合成樹脂薄片5的5層疊層結(jié)構(gòu)薄片所制作的包裝袋截面結(jié)構(gòu)。作為該內(nèi)側(cè)的合成樹脂薄片1的材料，優(yōu)選具有熱封性和一定程度的延伸性的合成樹脂，如聚乙烯、聚酯等，但作為中間層的合成樹脂薄片3及外側(cè)的合成樹脂薄片5的材料，只要具有某種程度的強(qiáng)度均可使用，如聚乙烯、聚酯、聚酰胺等適合使用。金屬層4是設(shè)有鋁箔或鋁蒸鍍層的薄片，另一方面，粘合層2其兩側(cè)的合成樹脂薄片1，3間被調(diào)整為具有用手可剝離的粘合強(qiáng)度，可使用如環(huán)氧樹脂為粘合劑或熱熔粘合劑等。
按如上所述形態(tài)制袋后在合成樹脂薄片1與合成樹脂薄片3之間的粘合層2做成可用手剝離的結(jié)構(gòu)后，萬一在搬運(yùn)中該層間的金屬層4破損時(shí)，通過剝離外側(cè)的金屬層4的薄片部分后，可易于確定內(nèi)容物中是否不會混入金屬層4的破損部分。此外，包裝袋廢棄時(shí)，可分開金屬層4的某一部分和只有樹脂部分，易于再循環(huán)利用，是更環(huán)保的形態(tài)。
其次，圖2是表示周邊部12被熱封形成袋狀的同時(shí)，沿著2分割的中心線形成熱封部13，包裝袋10的內(nèi)部被劃分成2個(gè)區(qū)域11a，11b的形態(tài)。
所述的包裝袋可適用于自由其聚合性組合物為雙組分型組合物的情況。如自由基聚合性組合物是由主劑與固化劑所組成的雙組分型保護(hù)層油墨時(shí)，其一區(qū)域11a中收容主劑，另一區(qū)域11b中收容固化劑。由此同時(shí)擠出雙組分，可立即進(jìn)行混煉，形成良好的作業(yè)性。此外，根據(jù)收容的內(nèi)容物也可劃分為3區(qū)或以上。
以下以實(shí)施例及試驗(yàn)例為例，針對本發(fā)明效果進(jìn)行具體說明，但是，本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。
試驗(yàn)例1以太陽油墨制造株式會社制造的保護(hù)層油墨的主劑(PSR-4000Z26)和固化劑(CA-40Z26K)及下記溶劑分別充填到由下記薄片所制作的平底袋內(nèi)，在50℃下進(jìn)行保管后，測定重量變化(減量％)。其結(jié)果示于表1-表3。
使用溶劑<溶劑A>イプゾ一ル#150(出光石油化學(xué)公司制)，<溶劑B>ダワノ一ルDPM(二丙二醇單甲醚，Dow Chemical公司制)<溶劑C>甲氧基丙醇(丙二醇單甲醚ダイセルル化學(xué)工業(yè)公司制)<溶劑D>ジユ一キゾ一ルCA(二乙二醇單乙醚乙酸酯，大阪有機(jī)化學(xué)公司制)包裝袋材質(zhì)<薄膜A>聚乙烯薄膜40μm<薄膜B>聚乙烯薄膜55μm<薄膜C>聚乙烯/聚酯雙層薄膜，總厚度60μm<薄膜D>聚酯/鋁箔/聚酯/粘合劑/聚乙烯、總厚度90μm的薄膜表1

表2

表3
使用由聚酯/鋁箔/聚酯/粘合劑/聚乙烯的層結(jié)構(gòu)成的總厚度為90μm的薄膜制成平底袋，并將太陽油墨制造株式會社制造的自由基聚合性保護(hù)層油墨的主劑(PSR-4000 Z26)及固化劑(CA-40Z26)分別充填，進(jìn)行密封時(shí)殘留空氣。此外，制成多個(gè)具有各種殘留空氣量的平底袋。
將收容該實(shí)施例1的自由基聚合性保護(hù)層油墨的各包裝袋放置在50℃下，經(jīng)過所設(shè)定的日數(shù)后，用注射器吸出留于其中的空氣，記錄其容量。隨后開封后，以EHD型粘度計(jì)測定保護(hù)層油墨的粘度。得到空氣量與增粘率的關(guān)系如表4所示。
表4

由表4所示結(jié)果，可知空氣量不足1％時(shí)，增粘率變得極高。
在下記各平底袋中，分別填入1.6kg的太陽油墨制造株式會社制造的自由基聚合性保護(hù)層油墨的主劑(PSR-4000Z26)和0.6kg固化劑(CA-40Z26)后，各準(zhǔn)備7袋，裝入20升的塑料包裝罐。
使用平底袋<薄膜D>用聚酯/鋁箔(7μm)/聚酯/粘合劑/聚乙烯的總厚度為90μm的薄膜使聚酯于內(nèi)側(cè)制成平底袋。
<薄膜E>用聚乙烯/鋁箔(7μm)/聚乙烯的總厚度為43μm的薄膜所制成平底袋。
<薄膜F>用聚乙烯/鋁箔(4μm)/聚乙烯的總厚度為54μm的薄膜所制成平底袋。
<薄膜G>用聚乙烯/鋁箔(7μm)/聚乙烯的總厚度為55μm的薄膜所制成平底袋。
<薄膜H>用聚酯/尼龍/鋁箔(9μm)/聚乙烯的總厚度為155μm的薄膜使聚酯于內(nèi)側(cè)制成平底袋。
該實(shí)施例2的塑料包裝罐由埼玉縣比企郡至大阪市中央?yún)^(qū)進(jìn)行往返運(yùn)送試驗(yàn)。其結(jié)果是，該鋁箔損傷情況如下，均未有內(nèi)容物漏出狀況。
2次往返均無損傷<薄膜D>與<薄膜H>
2次往返鋁箔出現(xiàn)開孔<薄膜G>
1次往返鋁箔出現(xiàn)開孔<薄膜E>與<薄膜F>
權(quán)利要求
1.一種自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其特征是，在使用可熱封的合成樹脂薄片的包裝袋中，收容自由基聚合性組合物和空氣。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述包裝袋具有至少1層用于阻隔溶劑、氣體、可見光及紫外線之中的至少一種的層，該層為合成樹脂薄片層和/或金屬層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述包裝袋內(nèi)的空氣量為自由基聚合性組合物容量的1％-50％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3之一所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述包裝袋是由具有至少1層用于阻隔溶劑、氣體、可視光及紫外線之中的至少一種的層的疊層結(jié)構(gòu)薄片制成，該薄片總厚度為50-300μm，用于阻隔溶劑、氣體、可視光及紫外線之中的至少一種的層的厚度為5μm或以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4之一所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述包裝袋的結(jié)構(gòu)是由內(nèi)側(cè)向外側(cè)分別為合成樹脂薄片/粘合層/合成樹脂薄片/金屬層/合成樹脂薄片的疊層結(jié)構(gòu)薄片，該金屬層為設(shè)置了鋁箔或鋁蒸鍍層的薄片，且該粘合層具有可用手剝離其兩側(cè)的合成樹脂薄片間的粘合強(qiáng)度。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5之一所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述合成樹脂薄片為聚烯烴、聚酯及聚酰胺之中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～5之一所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述合成樹脂薄片的至少之一為聚酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7之一所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述包裝袋被劃分為2個(gè)或以上的區(qū)域，至少1區(qū)域中收容了自由基聚合性組合物和空氣。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8之一所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述自由基聚合性組合物為保護(hù)層油墨。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～7之一所述的自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中所述包裝袋內(nèi)被劃分為2個(gè)區(qū)域，所述自由基聚合性組合物是由主劑和固化劑所組成的雙組分型保護(hù)層油墨，其一區(qū)域中收容主劑，另一區(qū)域中收容固化劑。
11.一種自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)，其中根據(jù)權(quán)利要求1～10之一所述的包裝袋捆包于鋼罐或塑料容器中。
全文摘要
本發(fā)明是提供一種在使用可熱封的合成樹脂薄片的包裝袋內(nèi)，收容自由基聚合性組合物和空氣。在優(yōu)選的形態(tài)中，所述包裝袋具有至少1層用于阻隔溶劑、氣體、可視光及紫外線之中的至少一種的金屬層等的層，例如其是由內(nèi)側(cè)向外側(cè)分別為合成樹脂薄片(1)/粘合層(2)/合成樹脂薄片(3)/金屬層(4)/合成樹脂薄片(5)的5層疊層結(jié)構(gòu)薄片所制成。包裝袋內(nèi)空氣量優(yōu)選為相對于自由基聚合性組合物容量的1％－50％，而且，用于所述包裝袋的薄片優(yōu)選總厚度為50－300μm，金屬層厚度為5μm或以上。此包裝形態(tài)可確保保管時(shí)自由基聚合性組合物的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性，同時(shí)可確保輸送時(shí)的安全性，因此作為保護(hù)層油墨等自由基聚合性組合物的包裝形態(tài)最為理想。
文檔編號B65D65/40GK1625514SQ0380293
公開日2005年6月8日 申請日期2003年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月29日
發(fā)明者柿沼正久, 宇敷滋, 小島秀明, 府瀨川邦明 申請人:太陽油墨制造株式會社