Pvc耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液及制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液，本發(fā)明乳液主要由丙烯酸酯軟硬體、功能單體、pH緩沖劑、反應(yīng)性乳化劑、pH中和劑、水、乙烯基MQ樹(shù)脂、有機(jī)氟單體、引發(fā)劑及固化劑組成；其制備方法是：采用預(yù)乳化種子核殼聚合工藝，MQ樹(shù)脂和有機(jī)氟單體分別加在預(yù)乳化液A和預(yù)乳化液B中乳化，加入引發(fā)劑進(jìn)行核殼乳液聚合反應(yīng)，最后中和再加入固化劑而成。本發(fā)明的壓敏膠耐熱性和耐老化性優(yōu)異，可通過(guò)轉(zhuǎn)移涂布的涂在經(jīng)電暈處理的PVC薄膜上，主要用于金屬加工生產(chǎn)過(guò)程中噴砂噴漆保護(hù)，解決現(xiàn)有的PVC高溫膠帶在使用過(guò)程中出現(xiàn)的殘膠和鬼影等問(wèn)題。
【專利說(shuō)明】
PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液及制 備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯乳液壓敏膠的制備方 法，用它制備的耐高溫PVC膠帶主要用在五金加工生產(chǎn)過(guò)程中金屬的噴砂噴漆遮蔽保護(hù)。
【背景技術(shù)】
[0002] 耐高溫遮蔽保護(hù)膠帶是一種主要用于噴涂烤漆或者電鍍過(guò)程中起遮蔽保護(hù)作用 的膠帶。根據(jù)基材分美紋紙、聚氯乙烯（PVC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚酰亞胺 (PI)、聚四氟乙烯（PTFE)和玻璃纖維布等。
[0003] 這幾類耐高溫膠帶中，PVC耐高溫膠帶因?yàn)榛娜彳洠N服性好，貼在弧度較大的 球面或曲面上常溫久置或受熱不會(huì)翹曲或者彈開(kāi)現(xiàn)象，這一點(diǎn)是其他膠帶所無(wú)法替代的， 廣泛用于以及汽車、五金和玻璃高檔工藝品等領(lǐng)域。尤以一些五金行業(yè)噴漆遮蔽保護(hù)用途 要求最高。
[0004] 目前在這些行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，不僅要求粘性好，噴砂過(guò)程，不跑砂不漏砂，而且要 經(jīng)過(guò)多道噴漆烘烤。能耐180°c烘烤1.5小時(shí)左右，不能有翹曲、殘膠和鬼影等問(wèn)題。另外 還要求膠帶不能有收縮。因?yàn)镻VC屬?gòu)椥圆馁|(zhì)，在壓延生產(chǎn)過(guò)程中本身容易拉伸變形，而且 材質(zhì)越柔軟，收縮越大，因此這類膠帶技術(shù)難度很大，目前國(guó)外一些大公司的產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì) 穩(wěn)定，但是價(jià)格較高。
[0005] 近年來(lái)隨著這些行業(yè)的發(fā)展，金屬材質(zhì)、表面處理技術(shù)以及工藝過(guò)程也不斷升級(jí) 變化，對(duì)現(xiàn)有的壓敏膠帶帶來(lái)更高的挑戰(zhàn)，現(xiàn)有的壓敏膠帶在一些經(jīng)過(guò)離子鍍處理的金屬 表面烘烤撕開(kāi)后，還存在殘膠和鬼影問(wèn)題，給后續(xù)作業(yè)帶來(lái)很多困擾。
[0006] 另外目前PVC耐溫膠帶通常在的PVC膜上轉(zhuǎn)移涂布溶劑型耐高溫聚丙烯酸酯壓 敏膠而成，這種膠水中的溶劑一般為甲苯和乙酸乙酯，屬易燃易爆化學(xué)品，在生產(chǎn)和涂布過(guò) 程中，存在安全隱患，而且溶劑揮發(fā)后還會(huì)造成環(huán)境危害和V0C排放。專利CN2134207和 CN201010521734發(fā)明了一種有機(jī)硅MQ樹(shù)脂改性的聚丙烯酸酯壓敏膠，證明有機(jī)硅可以提 高聚丙烯酸酯壓敏膠的耐溫性能，但是這種壓敏膠還是溶劑型。CN2010504732雖然發(fā)明了 一種聚丙烯酸酯乳液耐高溫壓敏膠，可以用在200°C的場(chǎng)合，而且為提高常溫粘性，在乳液 合成過(guò)程中加入了反應(yīng)性增粘樹(shù)脂。但是上述這些專利測(cè)試都是涂布剛性基材測(cè)試的，烘 烤測(cè)試時(shí)間也較短，滿足不了 PVC耐高溫膠帶的使用要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種硅氟改性的聚丙烯 酸酯壓敏膠乳液的制備方法，經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)移涂布在PVC膜上成為PVC耐高溫膠帶。
[0008] 為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案，
[0009] 1、一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液，其特征在于，按重 量份配比包括以下組分： 種子乳液 27~32份 預(yù)乳化液A 55~65份 預(yù)乳化液B 75~80份 _〇]引發(fā)劑 0.5~0·6份其中， 去離子水 23~27份 中和劑 2~3份 固化劑 0.1~3份
[0011] 所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液中的種子乳液，配方 按重量份配比包含以下組分：
[0012] 軟硬單體 8~12份 反應(yīng)性乳化劑 0.8~0.9份
[0013] pH緩沖劑 0.4~0.6份 去離子水 17~23份
[0014] 所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液中的預(yù)乳液A，配方 按重量份配比包含以下組分：
[0015] 軟硬單體 28~42份 功能單體 1~3份 乙烯基MQ樹(shù)脂 0.5~10份 反應(yīng)性乳化劑 0.4~0.6份 pH緩沖劑 0.1~0.2份 去離子水 19~23份
[0016] 所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液中的預(yù)乳液B，配方 按重量份配比包含以下組分：
[0017] 軟硬單體 40~46份 功能單體 5~7份 有機(jī)氟單體 0.1~1份 反應(yīng)性乳化劑 0.45~0.55份 去離子水 25~30份
[0018] 2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳 液，其特征在于，所述的軟單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯中的一種或幾種 的混合，其中優(yōu)選為丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯的混合；
[0019] 所述的硬單體為甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、醋酸聚乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺和聚 丙烯酸酯甲酯中的一種或幾種的混合，其中優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯；
[0020] 所述的功能單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙 酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或幾種的混合，其中優(yōu)選為丙烯酸和丙烯酸羥乙酯；
[0021] 3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳 液，其特征在于，所述的乙烯基MQ樹(shù)脂是由單官能度的硅氧烷鏈節(jié)（R 3Si01/2，簡(jiǎn)稱Μ單元） 和四官能度硅氧烷鏈節(jié)（Si04/2，簡(jiǎn)稱Q單元）水解縮合而組成的一種具有比較特殊雙層結(jié) 構(gòu)緊密球狀體結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅樹(shù)脂。即球芯為Si-Ο鏈連接、密度較高、聚合度為15~50的 籠狀Si0 2，球殼為密度較低的R3Si01/2層。當(dāng)R上的甲基部分被乙烯基取代時(shí)，稱甲基乙烯 基MQ硅樹(shù)脂；常見(jiàn)的乙烯基MQ分子量在1000-8000之間，乙烯基含量在0. 5-4%之間。
[0022] 4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳 液，其特征在于，所述的有機(jī)氟單體為甲基丙烯酸十二氟庚酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯 酸六氟丁酯，甲基丙烯酸三氟乙酯中的一種或幾種的混合，其中優(yōu)選為甲基丙烯酸十二氟 庚酯；
[0023] 5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳 液，其特征在于，所述的反應(yīng)性乳化劑為烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10)硫酸銨、烯丙氧 基癸基聚氧乙烯醚（10)硫酸銨、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉、 乙烯基磺酸鈉中的一種或幾種混合，其中優(yōu)選為烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10)硫酸銨； 所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鉀中一種，其中優(yōu)選為過(guò)硫酸銨；所述的pH緩沖劑為碳 酸氫鈉或碳酸鈉中的一種，其中優(yōu)選為碳酸氫鈉；所述的中和劑為氨水或AMP-95中一種或 兩種混合；所述的固化劑為多官能度的氮丙啶、多官能度的異氰酸酯、有機(jī)硅交聯(lián)劑中的一 種或幾種混合。
[0024] 6、根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏 膠乳液的制備方法，其特征在于包括以下步驟：
[0025] (1)預(yù)乳化液的制備
[0026] 分別按照配方稱取反應(yīng)性乳化劑、水和pH緩沖劑，攪拌均勻后慢慢滴加混合單 體，加完后激烈攪拌30分鐘，分別制得種子預(yù)乳化液、預(yù)乳化液A和預(yù)乳化液B。
[0027] (2)乳液聚合
[0028] 將引發(fā)劑溶于水待用。將步驟（1)所得種子乳液加入到反應(yīng)釜中，升溫到75°C左 右加入25%左右的引發(fā)劑的水溶液，待體系發(fā)藍(lán)后，升溫到80-82°C，滴加預(yù)乳化液A，同時(shí) 滴加30%的引發(fā)劑水溶液，2小時(shí)滴加完畢，85°C保溫反應(yīng)0. 5小時(shí)。降溫到80-82°C然后 滴加預(yù)乳化液B，同時(shí)滴加45%左右的引發(fā)劑水溶液，3小時(shí)滴加完畢，保溫反應(yīng)2小時(shí)后升 溫到85-90°C，繼續(xù)保溫1個(gè)小時(shí)。然后降溫到40°C以下，加入中和劑，調(diào)節(jié)pH值在6-8之 間。降至室溫過(guò)濾出料，即得硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯壓敏膠乳液。
[0029] (3)乳液壓敏膠的后交聯(lián)
[0030] 將所述的0. 1-3. 0質(zhì)量份的固化劑加入到步驟（2)所得的聚合物乳液中。攪拌均 勻后就得到可室溫交聯(lián)的丙烯酸酯乳液壓敏膠。
[0031] (4)耐高溫PVC壓敏膠帶的制備
[0032] 將步驟（3)所得乳液壓敏膠用涂布器涂在離型紙上，烘干后轉(zhuǎn)移到電暈處理的耐 高溫P V C膜上，常溫固化完全后，就得到耐高溫PVC膠帶。
[0033] 7、根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液 主要用于PVC耐高溫膠帶中的應(yīng)用，其特征在于，PVC耐高溫膠帶由耐高溫PVC膜、PVC耐 高溫遮蔽膠帶用硅氟改性耐高溫聚丙烯酸酯壓敏膠乳液和離型紙組成，在耐高溫涂布所述 的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液，烘干后再轉(zhuǎn)移到耐高溫PVC膜上 而成。
[0034] 由于以上技術(shù)方案的實(shí)施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)，
[0035] (1)本發(fā)明采用種子預(yù)乳化聚合的方法合成了乙烯基MQ為核、氟單體為殼的核殼 結(jié)構(gòu)的硅氟改性的聚丙烯酸酯乳液壓敏膠。用耐溫性好的有機(jī)硅MQ樹(shù)脂和氟單體改性聚 丙烯酸酯，不僅提高了聚丙烯酸酯的耐溫性，而且殼層的有機(jī)氟，表面能低、耐污性好，可以 解決現(xiàn)有PVC耐高溫膠帶在烘烤過(guò)程中，所出現(xiàn)的難于清理的殘膠和鬼影的技術(shù)難題。
[0036] (2)PVC耐高溫噴漆保護(hù)膠帶對(duì)壓敏膠要求非常高，目前同類產(chǎn)品所用的壓敏膠主 要為溶劑型。而本發(fā)明制備的水性耐高溫聚丙烯酸酯乳液壓敏膠，以水為分散介質(zhì)，環(huán)保無(wú) 毒，無(wú)現(xiàn)有的耐高溫溶劑型壓敏膠易燃易爆和V0C排放等問(wèn)題。
【具體實(shí)施方式】
[0037] 以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)上述方案做進(jìn)一步說(shuō)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例是用于說(shuō)明 本發(fā)明的基本原理、主要特征和優(yōu)點(diǎn)，而本發(fā)明不受以下實(shí)施例的范圍限制。實(shí)施例中采 用的實(shí)施條件可以根據(jù)具體要求做進(jìn)一步調(diào)整，未注明的實(shí)施條件通常為常規(guī)實(shí)驗(yàn)中的條 件。
[0038] 實(shí)施例1
[0039] 本實(shí)施例提供一種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯壓敏膠乳 液的制備方法，重量份，單位為克，具體如下：
[0040] ①種子預(yù)乳化液的制備：向帶有攪拌器、冷凝器和滴加裝置的四口燒瓶中，加入 19份去離子水，0. 5份的碳酸氫鈉，0. 82份烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10)硫酸銨（反應(yīng) 性乳化劑KL100,廣州航欽貿(mào)易有限公司），在10分鐘內(nèi)邊攪拌邊滴加1份甲基丙烯酸甲 酯，7份丙烯酸丁酯和2份丙烯酸異辛酯的混合物，快速攪拌乳化30分鐘待用；
[0041] ②預(yù)乳化液A的制備：把0. 43份反應(yīng)性乳化劑烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10) 硫酸銨，0. 15份的碳酸氫鈉和21份去離子水加到三口燒瓶中溶解，邊攪拌邊將6份甲基丙 烯酸甲酯，20份丙烯酸丁酯，10份丙烯酸異辛酯，2份乙烯基MQ樹(shù)脂（四川晨飛光電科技有 限公司，CF8909，M/Q = 0. 9,乙烯基含量為1. 1% )，0. 8份丙烯酸羥乙酯和1份丙烯酸的混 合液緩慢滴加到三口燒瓶中，快速攪拌乳化30分鐘待用；
[0042] ③預(yù)乳化液B的制備：把0. 48份反應(yīng)性乳化劑烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10) 硫酸銨和27份去離子水加到三口燒瓶中溶解，邊攪拌邊將1份甲基丙烯酸甲酯，28份丙烯 酸異辛酯及15份丙烯酸丁酯，3份丙烯酸羥乙酯，3. 5份丙烯酸和0. 1份甲基丙烯酸十二氟 庚酯（哈爾濱雪佳氟硅化學(xué)有限公司）的混合液緩慢滴加到四口燒瓶中，快速攪拌乳化乳 化30分鐘；
[0043] ④將0. 52份的過(guò)硫酸銨溶于25份水中待用。把步驟①種子預(yù)乳化液加熱，當(dāng)水 浴溫度達(dá)到75°C時(shí)，取25%引發(fā)劑溶液滴加到反應(yīng)瓶中，大概5分鐘后出現(xiàn)藍(lán)光，繼續(xù)反應(yīng) 10分鐘，等到溫度穩(wěn)定后即得到種子乳液；
[0044] ⑤升溫到81°C左右，同時(shí)滴加預(yù)乳化液A和30%過(guò)硫酸銨的水溶液，用時(shí)2h，然后 在85°C下保溫0.5小時(shí)；
[0045] ⑥降溫到81°C左右，同時(shí)滴加預(yù)乳化液B和45%過(guò)硫酸銨的水溶液，用時(shí)3h，然 后在88°C下保溫1小時(shí)；降溫到40°C，用25%的氨水調(diào)節(jié)pH到7,冷卻到常溫后加入1份 水性異氰酸酯固化劑（德國(guó)拜爾BayhydurflOO,廣州昊毅化工科技有限公司），攪拌30分 鐘后過(guò)濾出料。即得到一種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫聚丙烯酸酯壓敏膠乳 液。
[0046] 所得乳液涂布在離型紙上，烘干后轉(zhuǎn)移到電暈處理的PVC膜上，干膠厚度為25微 米，7天后測(cè)試性能。初粘力為6#，剝離強(qiáng)度為2. 8N/25mm，在廠家測(cè)試，噴砂過(guò)程，不會(huì)跑砂 和漏砂。經(jīng)過(guò)180°C 90分鐘烘烤，不會(huì)出現(xiàn)翹邊、殘膠和鬼影問(wèn)題。
[0047] 實(shí)施例2
[0048] 本實(shí)施例提供一種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯壓敏膠乳 液的制備方法，重量份，單位為克，具體如下：
[0049] ①種子預(yù)乳化液的制備：向帶有攪拌器、冷凝器和滴加裝置的四口燒瓶中，加入 19份去離子水，0. 5份的碳酸氫鈉，0. 82份烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10)硫酸銨，在10 分鐘內(nèi)邊攪拌邊滴加1份甲基丙烯酸甲酯，7份丙烯酸丁酯和2份丙烯酸異辛酯的混合物， 快速攪拌乳化30分鐘待用；
[0050] ②預(yù)乳化液A的制備：把0. 43份反應(yīng)性乳化劑烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10) 硫酸銨、0. 15份的碳酸氫鈉和21份去離子水加到三口燒瓶中溶解，邊攪拌邊將6份甲基丙 烯酸甲酯，20份丙烯酸丁酯，10份丙烯酸異辛酯，2份乙烯基MQ樹(shù)脂，0. 8份丙烯酸羥乙酯 和1份丙烯酸的混合液緩慢滴加到三口燒瓶中，快速攪拌乳化30分鐘待用；
[0051] ③預(yù)乳化液B的制備：把0. 48份反應(yīng)性乳化劑烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10) 硫酸銨和27份去離子水加到三口燒瓶中溶解，邊攪拌邊將1份甲基丙烯酸甲酯，28份丙烯 酸異辛酯及15份丙烯酸丁酯，3份丙烯酸羥乙酯，3. 5份丙烯酸和0. 3份甲基丙烯酸十二氟 庚酯的混合液緩慢滴加到四口燒瓶中，快速攪拌乳化乳化30分鐘；
[0052] ④將0. 52份的過(guò)硫酸銨溶于25份水中待用。把步驟①種子預(yù)乳化液加熱，當(dāng)水 浴溫度達(dá)到75°C時(shí)，取25%引發(fā)劑溶液滴加到反應(yīng)瓶中，大概5分鐘后出現(xiàn)藍(lán)光，繼續(xù)反應(yīng) 10分鐘，等到溫度穩(wěn)定后即得到種子乳液；
[0053] ⑤升溫到81°C左右，同時(shí)滴加預(yù)乳化液A和30%過(guò)硫酸銨的水溶液，用時(shí)2h，然后 在85°C下保溫0.5小時(shí)；
[0054] ⑥降溫到81°C左右，同時(shí)滴加預(yù)乳化液B和45%過(guò)硫酸銨的水溶液，用時(shí)3h，然后 在88°C下保溫1小時(shí)；降溫到40°C，用25%的氨水調(diào)節(jié)pH到8,冷卻到常溫后加入1. 4份 多官能度的氮丙啶固化劑（CA-100,上?；瘜W(xué)試劑研究所有限公司），攪拌30分鐘后過(guò)濾出 料。即得到一種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫聚丙烯酸酯壓敏膠乳液。
[0055] 所得乳液涂布在離型紙上，烘干后轉(zhuǎn)移到電暈處理的PVC膜上，干膠厚度為25微 米，7天后測(cè)試性能。初粘力為5#，剝離強(qiáng)度為2. 2N/25mm，在廠家測(cè)試，噴砂過(guò)程，不會(huì)跑砂 和漏砂。經(jīng)過(guò)180°C 90分鐘烘烤，不會(huì)出現(xiàn)翹邊、殘膠和鬼影問(wèn)題。
[0056] 實(shí)施例3
[0057] 本實(shí)施例提供一種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯壓敏膠乳 液的制備方法，重量份，單位為克，具體如下：
[0058] ①種子預(yù)乳化液的制備：向帶有攪拌器、冷凝器和滴加裝置的四口燒瓶中，加入 19份去離子水，0. 5份的碳酸氫鈉，0. 82份烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10)硫酸銨，在10 分鐘內(nèi)邊攪拌邊滴加1份甲基丙烯酸甲酯，7份丙烯酸丁酯和2份丙烯酸異辛酯的混合物， 快速攪拌乳化30分鐘待用；
[0059] ②預(yù)乳化液A的制備：把0. 43份反應(yīng)性乳化劑烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10) 硫酸銨、〇. 15份的碳酸氫鈉和21份去離子水加到三口燒瓶中溶解，邊攪拌邊將5份甲基丙 烯酸甲酯，17份丙烯酸丁酯，8份丙烯酸異辛酯，8份乙烯基MQ樹(shù)脂，0.8份丙烯酸羥乙酯和 1份丙烯酸的混合液緩慢滴加到三口燒瓶中，快速攪拌乳化30分鐘待用；
[0060] ③預(yù)乳化液B的制備：把0. 48份反應(yīng)性乳化劑烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10) 硫酸銨和27份去離子水加到三口燒瓶中溶解，邊攪拌邊將1份甲基丙烯酸甲酯，28份丙烯 酸異辛酯及15份丙烯酸丁酯，3份丙烯酸羥乙酯，3. 5份丙烯酸和0. 3份甲基丙烯酸十二氟 庚酯的混合液緩慢滴加到四口燒瓶中，快速攪拌乳化乳化30分鐘；
[0061] ④將0. 52份的過(guò)硫酸銨溶于25份水中待用。把步驟①種子預(yù)乳化液加熱，當(dāng)水 浴溫度達(dá)到75°C時(shí)，取25%引發(fā)劑溶液滴加到反應(yīng)瓶中，大概5分鐘后出現(xiàn)藍(lán)光，繼續(xù)反應(yīng) 10分鐘，等到溫度穩(wěn)定后即得到種子乳液；
[0062] ⑤升溫到81°C左右，同時(shí)滴加預(yù)乳化液A和30%過(guò)硫酸銨的水溶液，用時(shí)2h，然后 在85°C下保溫0.5小時(shí)；
[0063] ⑥降溫到81°C左右，同時(shí)滴加預(yù)乳化液B和45%過(guò)硫酸銨的水溶液，用時(shí)3h，然后 在88°C下保溫1小時(shí)；降溫到40°C，用25%的氨水調(diào)節(jié)pH到8,冷卻到常溫后加入2. 2份 有機(jī)硅交聯(lián)劑（XR501，上海西潤(rùn)化工科技有限公司），攪拌30分鐘后過(guò)濾出料。即得到一 種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫聚丙烯酸酯壓敏膠乳液。
[0064] 所得乳液涂布在離型紙上，烘干后轉(zhuǎn)移到電暈處理的PVC膜上，干膠厚度為25微 米，7天后測(cè)試性能。初粘力為6#，剝離強(qiáng)度為2. 5N/25mm，在廠家測(cè)試，噴砂過(guò)程，不會(huì)跑砂 和漏砂。經(jīng)過(guò)180°C 90分鐘烘烤，不會(huì)出現(xiàn)翹邊、殘膠和鬼影問(wèn)題。
[0065] 上述實(shí)施例只為說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人 士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明 精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液，其特征在于，按重量份 配比包括以下組分： 種子乳液 27~32份 預(yù)乳化液A 55~65份 預(yù)乳化液B 75~80份 引發(fā)劑 0.5~0.6份其中， 去離子水 23~27份 中和劑 2~3份 固化劑 0.1~3份 所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液中的種子乳液，配方按重 量份配比包含以下組分： 軟硬單體 8~12份 反應(yīng)性乳化劑 0.8~0.9份 pH緩沖劑 0.4~0.6份 去離子水 17~23份 所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液中的預(yù)乳液A，配方按重 量份配比包含以下組分： 軟硬單體 28~42份 功能單體 1~3份 乙烯基MQ樹(shù)脂 0.5~10份 反應(yīng)性乳化劑 0.4~0.6份 pH緩沖劑 0.1~0.2份 去離子水 19~23份 所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液中的預(yù)乳液B，配方按重 量份配比包含以下組分： 軟硬單體 40~46份 功能單體 5~7份 有機(jī)氟單體 0.1~1份 反應(yīng)性乳化劑 0.45~0.55份 去尚子水 25~30份2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液， 其特征在于，所述的軟單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯中的一種或幾種的 混合； 所述的硬單體為甲基丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸聚乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺和丙烯酸酯 甲酯中的一種或幾種的混合； 所述的功能單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙 烯酸羥丙酯中的一種或幾種的混合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯壓敏 膠乳液，其特征在于，所述的乙烯基MQ樹(shù)脂是由單官能度的硅氧烷鏈節(jié)（R 3Si01/2，簡(jiǎn)稱M單 元）和四官能度硅氧烷鏈節(jié)（Si04/2，簡(jiǎn)稱Q單元）水解縮合而組成的一種具有比較特殊雙 層結(jié)構(gòu)緊密球狀體結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅樹(shù)脂。即球芯為Si-O鏈連接、密度較高、聚合度為15~50 的籠狀SiO 2，球殼為密度較低的R3Si01/2層。當(dāng)R上的甲基部分被乙烯基取代時(shí)，稱甲基乙 烯基MQ硅樹(shù)脂；常見(jiàn)的乙烯基MQ分子量在1000-8000之間，乙烯基含量在0. 5-4%之間。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯壓敏 膠乳液，其特征在于，所述的有機(jī)氟單體為甲基丙烯酸十二氟庚酯，甲基丙烯酸六氟丁酯， 丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸三氟乙酯中的一種或幾種的混合。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯壓 敏膠乳液，其特征在于，所述的反應(yīng)性乳化劑為烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10)硫酸銨、 烯丙氧基癸基聚氧乙烯醚（10)硫酸銨、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉、烯丙氧基羥丙基 磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉中的一種或幾種混合；所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鉀中一種； 所述的pH緩沖劑為碳酸氫鈉或碳酸鈉中的一種；所述的中和劑為氨水或AMP-95中一種或 兩種混合；所述的固化劑為多官能度的氮丙啶、多官能度的異氰酸酯、有機(jī)硅交聯(lián)劑中的一 種或幾種混合。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的PVC耐高溫遮蔽膠帶用硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯 壓敏膠乳液的制備方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 預(yù)乳化液的制備 分別按照配方稱取反應(yīng)性乳化劑、水和PH緩沖劑，攪拌均勻后慢慢滴加混合單體，加 完后激烈攪拌30分鐘，分別制得種子預(yù)乳化液、預(yù)乳化液A和預(yù)乳化液B。 (2) 乳液聚合 將引發(fā)劑溶于水待用。將步驟（1)所得種子乳液加入到反應(yīng)釜中，升溫到75°C左右加 入25%左右的引發(fā)劑的水溶液，待體系發(fā)藍(lán)后，升溫到80-82°C，滴加預(yù)乳化液A，同時(shí)滴加 30%的引發(fā)劑水溶液，2小時(shí)滴加完畢，85°C保溫反應(yīng)0. 5小時(shí)。降溫到80-82°C然后滴加 預(yù)乳化液B，同時(shí)滴加45%左右的引發(fā)劑水溶液，3小時(shí)滴加完畢，保溫反應(yīng)2小時(shí)后升溫到 85-90 °C，繼續(xù)保溫1個(gè)小時(shí)。然后降溫到40 °C以下，加入中和劑，調(diào)節(jié)pH值在6-8之間。 降至室溫過(guò)濾出料，即得硅氟改性的耐高溫丙烯酸酯壓敏膠乳液。 (3) 乳液壓敏膠的后交聯(lián) 將所述的〇. 1-3.0質(zhì)量份的固化劑加入到步驟（2)所得的聚合物乳液中。攪拌均勻后 就得到可室溫交聯(lián)的丙烯酸酯乳液壓敏膠。 (4) 耐高溫PVC壓敏膠帶的制備 將步驟（3)所得乳液壓敏膠用涂布器涂在離型紙上，烘干后轉(zhuǎn)移到電暈處理的耐高溫 PVC膜上，常溫固化完全后，就得到耐高溫PVC膠帶。7.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的PVC耐高溫膠帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液主要 用于PVC耐高溫膠帶中的應(yīng)用，其特征在于，PVC耐高溫膠帶由耐高溫PVC膜、PVC耐高溫膠 帶用硅氟改性的聚丙烯酸酯壓敏膠和離型紙組成，所述的PVC耐高溫膠帶是將硅氟改性 的聚丙烯酸酯壓敏膠乳液涂布到離型紙上，烘干后再轉(zhuǎn)移到耐高溫PVC膜上而成。
【文檔編號(hào)】C08F220/28GK105885745SQ201510177667
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2015年4月15日
【發(fā)明人】張亞峰, 臧美星, 宋平安, 白瑞峰, 丁小偉
【申請(qǐng)人】廣州都邦材料科技有限公司