一種可剝離藍(lán)膠及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種可剝離藍(lán)膠及其制備方法，屬于功能高分子材料領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著觸摸屏技術(shù)的不斷發(fā)展，觸屏手機(jī)與平板電腦正逐漸成為大眾消費(fèi)的主流。 在生產(chǎn)觸摸屏過(guò)程中，需要在特定的工序中對(duì)觸摸屏的IT0層進(jìn)行抗高溫及酸堿腐蝕的保 護(hù)，在該工序后需要將保護(hù)膜剝離以進(jìn)行下一工序。因此，在觸摸屏需求日益增長(zhǎng)的今天， 對(duì)易印刷，附著力良好且易于剝離，具有良好力學(xué)性能的可剝離保護(hù)膜的需求變得更加緊 迫。
[0003] 可剝離藍(lán)膠除了對(duì)保護(hù)基面有合適的附著力與可剝離性外，同時(shí)還要求成膜性能 良好，涂膜有較好的耐高溫性、耐化學(xué)藥品性等。
[0004] CN101580661A公開(kāi)了觸摸屏保護(hù)油墨，其采用下列原材料混合后制成；各種原材 料按份數(shù)計(jì)；其中：氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚氟樹(shù)脂=100-250份；聚氯乙烯A: 100-300份； 聚氯乙烯B:150-300份；C23H16n8Cu:1-3份；非移性高分子聚酯可塑劑：20-60份；偏苯三 甲酸二異壬酯：120_300份；鄰苯二甲酸丁芐酯：20-70份；鄰苯二甲酸二辛酯：30-80份。觸 摸屏保護(hù)油墨用于觸摸屏制作原材料中的IT0膜與IT0玻璃表面保護(hù)作用。
[0005] CN103627313A公開(kāi)了一種紫外光固化的可剝離藍(lán)膠及其制備方法和應(yīng)用。該可剝 離藍(lán)膠包含以下重量份計(jì)的組分：聚氨酯改性丙烯酸酯50~90%、丙烯酸酯類(lèi)活性稀釋劑 5~35%、光引發(fā)劑1~8%、填料1~15%和助劑0~10%。
[0006] CN103031053A公開(kāi)了一種觸摸屏臨時(shí)保護(hù)用UV固化可剝離藍(lán)膠及其制備方法， UV固化可剝離藍(lán)膠配方組成為：改性丙烯酸酯樹(shù)脂50~70份，丙烯酸酯單體20~30份， 光固化劑1.0-5. 0份，觸變劑0. 1-1.0份，助劑0. 1-5.0份，顏料0. 1-1.0份；所述制備方 法為：按配方比例準(zhǔn)確稱(chēng)取各種原料，先將改性丙烯酸酯樹(shù)脂、丙烯酸酯單體、光固化劑、助 齊U、顏料依次加入反應(yīng)釜中攪拌，待攪拌均勻后，加入觸變劑，分散均勻后出料。
[0007] 但是，現(xiàn)有技術(shù)中可剝離藍(lán)膠一般存在以下問(wèn)題：在高溫成膜時(shí)易卷曲，難以同時(shí) 兼顧成膜性、可剝離性與耐高溫等性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題，提供一種在防止漆膜 卷曲、同時(shí)兼顧附著力、可剝離性與耐高溫等性能的可剝離藍(lán)膠及其制備方法，其成膜條件 簡(jiǎn)單，膜體具有良好的成膜性、可剝性、耐高溫等性能。本發(fā)明制備的可剝膠成膜性好，柔韌 性和彈性好，附著力適中，能實(shí)現(xiàn)快速整塊剝離，剝離后無(wú)任何殘留，且耐高溫性能顯著，且 不粘連、不起霧，耐化學(xué)試劑能力強(qiáng)。
[0009] 申請(qǐng)人通過(guò)潛心研究，發(fā)現(xiàn)采用的氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共聚物、氯乙烯-醋酸乙 烯-馬來(lái)酸共聚物樹(shù)脂、有機(jī)硅改性丙烯酸酯橡膠、聚氨酯丙烯酸酯聚合物作為可剝離藍(lán) 膠的主要成膜物，在防止漆膜卷曲的同時(shí)兼顧膜的附著力、可剝離性與耐高溫。所述聚氨酯 丙烯酸酯聚合物含有羧基。申請(qǐng)人驚奇發(fā)現(xiàn)，該四種成膜組分除保持各自特性外，組分之間 相互配合，取長(zhǎng)補(bǔ)短，能產(chǎn)生良好的協(xié)同效果，其效果遠(yuǎn)好于單獨(dú)使用其中的一種或兩種樹(shù) 脂。
[0010] 申請(qǐng)人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，在上述組分中同時(shí)加入一定量的加入封閉型聚氨酯、醋酸丁 酸纖維素作為可剝離藍(lán)膠的次要成膜物，其防漆膜卷曲的效果更優(yōu)。醋酸丁酸纖維素常用 作油墨的助劑，如用作流平劑使用，申請(qǐng)人意外發(fā)現(xiàn)將封閉型聚氨酯、醋酸丁酸纖維素作為 次要成膜物，通過(guò)封閉型聚氨酯在漆膜熱固化時(shí)解封的-NC0與醋酸丁酸纖維素中的可反 應(yīng)基團(tuán)（如羥基、羧基等）、所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物的羧基通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，封閉型聚氨 酯、醋酸丁酸纖維素、聚氨酯丙烯酸酯聚合物在成膜過(guò)程中形成微交聯(lián)，形成微觀的三維網(wǎng) 狀結(jié)構(gòu)，在不削弱漆膜其他性能的情況下，進(jìn)一步平衡提高漆膜的成膜性，防漆膜卷曲，改 善附著力與可剝離性性能，以及提高耐高溫性。且本申請(qǐng)所述的主、次成膜物，在油墨成膜 過(guò)程中產(chǎn)生了良好的協(xié)同效果，使得漆膜的綜合性能得以大幅度提升。進(jìn)一步，本申請(qǐng)所述 可剝離藍(lán)膠中，無(wú)需加入流平劑，其具有自流平效果。
[0011] 本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：
[0012] 一種可剝離藍(lán)膠，其主要成膜物質(zhì)：氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共聚物、氯乙烯-醋酸乙 烯-馬來(lái)酸共聚物樹(shù)脂和有機(jī)硅改性丙烯酸酯橡膠、聚氨酯丙烯酸酯聚合物；
[0013] 優(yōu)選，所述成膜物質(zhì)為：氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共聚物，35-95份，氯乙烯-醋酸乙 烯-馬來(lái)酸共聚物樹(shù)脂，35-95份，有機(jī)硅改性丙烯酸酯橡膠，35-95份；聚氨酯丙烯酸酯聚 合物，30-60份；更優(yōu)選，所述成膜物質(zhì)為：氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共聚物，40-80份，氯乙烯-醋 酸乙烯-馬來(lái)酸共聚物樹(shù)脂，40-70份，有機(jī)硅改性丙烯酸酯橡膠，40-70份；聚氨酯丙烯酸 酯聚合物，40-50份。
[0014] 優(yōu)選，所述的可剝離藍(lán)膠還包括次要成膜物質(zhì)為：封閉型聚氨酯和醋酸丁酸纖維 素；
[0015] 優(yōu)選，所述次要成膜物質(zhì)為：封閉型聚氨酯，5-40份，醋酸丁酸纖維素，5-40份；更 優(yōu)選，所述次要成膜物質(zhì)為：封閉型聚氨酯，10-20份，醋酸丁酸纖維素，10-20份；
[0016] 優(yōu)選，所述可剝離藍(lán)膠還含有聚乙烯醇縮丁醛，觸變劑，顏料，消泡劑，抗氧劑，溶 劑等；
[0017] 優(yōu)選，所述可剝離藍(lán)膠，它由以下重量配比的原料制備而成：氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共 聚物，40-80份，氯乙烯-醋酸乙烯-馬來(lái)酸共聚物樹(shù)脂，40-70份，有機(jī)硅改性丙烯酸酯橡 膠，40-70份，聚氨酯丙烯酸酯聚合物，40-50份；封閉型聚氨酯，10-20份，醋酸丁酸纖維素， 10-20份，聚乙烯醇縮丁醛0. 5-3份，觸變劑，0. 3-5份，顏料，0. 5-3份，消泡劑，0. 1-0. 5份， 抗氧劑，〇. 1-0. 5份，溶劑，60-240份。
[0018] 所述氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共聚物為現(xiàn)有產(chǎn)品，其可通過(guò)向丙烯共聚物中導(dǎo)入氯來(lái)獲 得，如將丙烯系無(wú)規(guī)共聚物溶解氯仿等氯系溶劑中，然后照射紫外線，或者在有機(jī)過(guò)氧化物 的存在下通入氣態(tài)的氯。
[0019] 所述氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共聚物優(yōu)選氯化丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物、氯化丙烯-辛烯 無(wú)規(guī)共聚物；
[0020] 所述氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共聚物的重均分子量（以下稱(chēng)為Mw)優(yōu)選 10,000-110, 000 ；
[0021]所述氯化聚丙烯系無(wú)規(guī)共聚物的分散度優(yōu)選為1. 5以下；
[0022] 所述氯乙烯-醋酸乙烯-馬來(lái)酸共聚物樹(shù)脂優(yōu)選其重均分子量為5, 000-110, 000 ; 基于油墨的耐腐蝕性、熱穩(wěn)定性、強(qiáng)度、耐化學(xué)腐蝕性等綜合考慮，共聚物中氯乙烯的含量 優(yōu)選為50-90%。
[0023]所述有機(jī)硅改性丙烯酸酯橡膠兼具有機(jī)硅、丙烯酸酯橡膠的特性；其可采用本 領(lǐng)域公知的方法制備，如：有機(jī)硅與丙烯酸酯共聚得到，或者通過(guò)有機(jī)硅改性丙烯酸酯 橡膠；有機(jī)硅的含量?jī)?yōu)選為5-10% ;所述有機(jī)硅改性丙烯酸酯橡膠的重均分子量?jī)?yōu)選為 50, 000-500, 000 ;所述丙烯酸酯優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯中的一種或至少兩種混合物； 所述有機(jī)硅優(yōu)選甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二 甲氧基甲基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基 二乙氧基甲基硅烷和S-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷等甲基丙烯酰氧基硅烷、 四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷等乙烯基硅氧烷、對(duì)乙烯基苯基-甲氧基甲基硅烷等乙烯基苯 基硅烷、以及疏基丙基-甲氧基甲基硅烷、Y_疏基丙基二甲氧基硅烷等疏基硅氧烷中 的一種或至少兩種混合物；
[0024]所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物采用以下方法制備：
[0025] 將100-200份聚己內(nèi)酯二元醇、2-10份二羥甲基十二酸、5-15份4,4'-亞甲基 雙（環(huán)己基異氰酸酯）、以及1-10份（甲基）丙烯酸羥癸酯、各〇. 01-0. 5份對(duì)甲氧基苯酚 和二叔丁基-羥基甲苯。邊攪拌邊加熱至50-70°C，添加0. 01-0. 8份二月桂酸二丁基錫。 在60-100°C下持續(xù)攪拌，確認(rèn)通過(guò)紅外線吸收光譜的異氰酸酯基的吸收光譜（2280CHT1)消 失來(lái)終止反應(yīng)，抽真空，得到具有羧基的聚氨酯丙烯酸酯聚合物。采用二羥甲基十二酸、4， 4' -亞甲基雙（環(huán)己基異氰酸酯）、（甲基）丙烯酸羥癸酯作為合成原料，有利于提高漆膜 的抗卷曲能力。
[0026]優(yōu)選的制備方法為：在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、回流冷凝器的可拆式燒瓶中，投入 120份聚己內(nèi)酯二元醇、2份二羥甲基十二酸、10份4,4'_亞甲基雙（環(huán)己基異氰酸酯）、以 及2份丙烯酸羥癸酯、0. 05份對(duì)甲氧基苯酚和0. 05份二叔丁基-羥基甲苯加入反應(yīng)器中； 邊攪拌邊加熱至60°C，添加0. 08份二月桂酸二丁基錫；在80°C下持續(xù)攪拌，確認(rèn)通過(guò)紅外 線吸收光譜的異氰酸酯基的吸收光譜（2280CHT1)消失來(lái)終止反應(yīng)，抽真空，得到所述聚氨 酯丙烯酸酯聚合物。
[0027]優(yōu)選，使封閉劑在熱固化時(shí)熱解離而產(chǎn)生游離-NC0的封閉聚氨酯由