，由圖2可知：
[0204] 光澤精插入蒙脫石層間后其熒光強度隨著改性用酸濃度的增大明顯增強，由于光 澤精插層的有機/無機復合材料的熒光強度隨著蒙脫石層電荷量的增加明顯增強，因此， 不受任何理論束縛，本發(fā)明人認為本實驗例的結果表明光澤精存在于酸改性的蒙脫石層 間，蒙脫石片層的靜電作用力對光澤精的發(fā)光性能有了較為明顯的促進作用。
[0205] 實駘例3樣品的熒光壽命測宙
[0206] 測試條件：采用英國LifeSpec-ps時間相關單電子計數(shù)的壽命光譜儀在375nm激 光激發(fā)下進行熒光時間分辨延遲曲線測量；采用F900軟件對體系的熒光壽命進行擬合。
[0207] 本實驗例所用樣品為實施例1?6和對比例1中制得的樣品及濃度為100mg/L的 光澤精水溶液。
[0208] 由于光澤精固體的濃度猝滅嚴重，即熒光壽命極短，現(xiàn)有儀器無法捕捉其熒光壽 命，因此，本實驗例中將光澤精制成水溶液對其加以稀釋，以獲得光澤精的熒光壽命。
[0209] 將上述樣品進彳丁5^光壽命測定，結果如圖3a和圖3b所不，由圖3a和圖3b可知：
[0210] 光澤精插入酸改性的蒙脫石層間后其熒光壽命有了較大程度的提高，而且隨著 改性用酸濃度的增大，制得光澤精插層的有機/無機復合材料的熒光壽命愈長，光澤精插 層的有機/無機復合材料的最大壽命為1. 249 μ S達到光澤精的53倍左右，總體趨勢為隨 著蒙脫石層電荷量的增加壽命逐漸延長，穩(wěn)定性提高了。
[0211] 實駘例4樣品耐熱件能測試
[0212] 發(fā)光材料在使用過程中要經歷環(huán)境溫度不斷變化的考驗，在此過程中，材料的發(fā) 光性能將會發(fā)生明顯變化，因此發(fā)光材料的熱穩(wěn)定性是決定它應用領域的重要參考。
[0213] 所用儀器：日立牌F4600型熒光分光光度計。
[0214] 實驗方法：將樣品加熱至不同溫度后，測定其熒光光譜。
[0215] 本實驗例所用樣品為實施例6和對比例1中制得的樣品及未做處理的光澤精產 品。
[0216] 將上述樣品進行耐熱性能測試，未做處理的光澤精的耐熱性能結果如圖4a所示， 實施例6制得樣品的耐熱性能結果如圖4b所示，對比例1制得樣品的耐熱性能結果如圖4c 所示，由圖4a、圖4b和圖4c可知：
[0217] 未做處理的光澤精發(fā)光強度隨著溫度的升高不斷降低，在75°C時基本失去了發(fā)光 性能，表明光澤精的熱穩(wěn)定性很差。
[0218] 光澤精插入到未經酸改性的蒙脫石的層間后，耐熱性比未做處理的光澤精顯著提 高，在150°C失去了發(fā)光性能。
[0219] 雖然光澤精插入到經酸改性的蒙脫石的層間后，發(fā)光強度也隨著溫度的升高逐漸 降低，但是一直到300°C，復合材料才失去發(fā)光性能。
[0220] 實駘例5樣品的禁帶寬度計筧
[0221] 用 materials studio 6. 0 軟件進行計算。
[0222] 本實驗例所用樣品為實施例6和對比例1中制得的樣品及未處理的光澤精產品。
[0223] 測定上述樣品的計算能帶結構，其中，
[0224] 實施例6制得樣品的能帶圖如圖5al所示，態(tài)密度圖如圖5a2所示。
[0225] 未做處理的光澤精產品的能帶圖如圖5bl所示，態(tài)密度圖如圖5b2所示。
[0226] 對比例1制得樣品的能帶圖如圖5cl所示，態(tài)密度圖如圖5c2所示。
[0227] 由圖 5al、圖 5a2,圖 5bl、圖 5b2,圖 5cl、圖 5c2,可知：
[0228] 未經處理的光澤精獨立分布于真空中時能隙約為I. 03ev，低于價帶頂，發(fā)生濃度 猝滅效應，發(fā)光強度很低。
[0229] 光澤精插入到未改性的蒙脫石層間后，能隙為3. 16ev，在價帶和導帶之間，較容易 發(fā)生能級躍迀而發(fā)光。
[0230] 光澤精插入到經酸改性的蒙脫石層間后能隙為3. 60ev，在價帶和導帶之間，極容 易發(fā)生能級躍迀而發(fā)光。
[0231] 不受任何理論束縛，本發(fā)明人認為，經酸改性的蒙脫石層板對光澤精的作用力增 強，光澤精的分子之間的作用力減弱，體系的發(fā)光強度增強。
[0232] 實駘例6所用蒙脫石原料的固體核磁測試
[0233] 所用儀器：Bruker公司AVANCE III 400WB型核磁儀。
[0234] 本實驗例所用樣品為實施例1?6中所用蒙脫石原料，對上述原料分別進行27Al 魔角旋轉法核磁共振波譜測試和 29Si交叉極化魔角旋轉法核磁共振波譜測試，結果分別如 圖6a和圖6b所示。
[0235] 由27Al魔角旋轉法核磁共振波譜圖（圖6a)可知：
[0236] 蒙脫石27Al譜主要由兩個信號組成，主峰位于2. Oppm，歸屬于蒙脫石中Al VI的信 號，次峰位于54. Oppm，該信號歸屬于四配位錯（Al IV )。
[0237] 隨著改性用酸濃度的提高，Al VI和Al IV信號越來越弱，表明酸改性后蒙脫石中Al 的含量逐漸減少。
[0238] 由29Si交叉極化魔角旋轉法核磁共振波譜圖（圖6b)可知：
[0239] 蒙脫石29Si譜主要由兩個信號組成，主峰位于-92. 7ppm，歸屬于蒙脫石的Q3(OAl) 信號；另一個寬的弱信號的中心位置位于占-lllppm，它歸于Q 4類型的a石英、低溫方英石 和非晶態(tài)SiO229Si峰的疊加。
[0240] 隨著改性用酸濃度的提高，29Si譜峰強度逐漸降低，表明四面體中Si的信號逐漸 減弱，含量逐漸減小，但是 29Si譜峰強度降低的程度沒有27Al譜峰明顯，表明在酸改性過程 中優(yōu)先溶出八面體中的A1，其次是四面體中的Si。
[0241] 以上結合【具體實施方式】和范例性實例對本發(fā)明進行了詳細說明，不過這些說明并 不能理解為對本發(fā)明的限制。本領域技術人員理解，在不偏離本發(fā)明精神和范圍的情況下， 可以對本發(fā)明技術方案及其實施方式進行多種等價替換、修飾或改進，這些均落入本發(fā)明 的范圍內。本發(fā)明的保護范圍以所附權利要求為準。
【主權項】
1. 一種制備光澤精插層的有機/無機復合材料的方法，其特征在于，該方法包括以下 步驟： (1) 將蒙脫石粉碎，浸于酸溶液中，并將光澤精配制為光澤精水溶液； (2) 分離步驟1中浸于酸溶液的蒙脫石，干燥并粉碎； (3) 將步驟2中粉碎后的蒙脫石在攪拌條件下加入到光澤精水溶液中，攪拌、靜置； (4) 將步驟3中得到的產物升溫攪拌，陳化； (5) 將步驟4中得到的產物分離、洗滌并干燥。
2. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟1中，使用的酸為有機酸或無機酸， 優(yōu)選為醋酸、鹽酸、硫酸、硝酸和/或磷酸；和/或 將蒙脫石在酸溶液中浸漬〇. 5?5h，優(yōu)選1?4h，更優(yōu)選為2?3h。
3. 根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步驟1中，以酸溶液中電離的H+計， 酸溶液的摩爾濃度為〇? 〇〇lmol/L?0? 5mol/L，優(yōu)選0? 005mol/L?0? 2mol/L〇
4. 根據權利要求1?3中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟1中，配制濃度為 20mg/L?1000mg/L，優(yōu)選為50mg/L?800mg/L，更優(yōu)選為100mg/L?600mg/L的光澤精水 溶液。
5. 根據權利要求1?4中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟2中， 蒙脫石在50°C?80°C條件下進行干燥，優(yōu)選55°C?70°C，如60°C;和/或 將蒙脫石粉碎至粒徑為30 ym?80 ym，優(yōu)選為40 ym?70 ym，更優(yōu)選為50 ym? 60 y m〇
6. 根據權利要求1?5中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟3中，光澤精的重量 以光澤精水溶液中溶質光澤精的重量計，蒙脫石與光澤精按重量比為蒙脫石的重量：光澤 精的重量=25:1?100:1，優(yōu)選為30:1?90:1，更優(yōu)選為45:1?75:1，如50:1，60:1混 合。
7. 根據權利要求1?6中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟4中， 將步驟3中得到的產物升溫至50°C?80°C，優(yōu)選為55°C?70°C，如60°C ;和/或 升溫后攪拌3h?20h，優(yōu)選為4h?15h，更優(yōu)選為5h?12h，如6h。
8. 根據權利要求1?7中任一項所述的方法，其特征在于，步驟4制得的光澤精插層的 有機/無機復合材料， 在該光澤精插層的有機/無機復合材料中，光澤精的插層量為0. 1?0. 6mmol/g，和/ 或 根據XRD譜，其在2 0角為4. 5°?6. 2°處存在吸收峰；和/或 根據熒光光譜，其在波長約540nm處存在吸收峰。
9. 一種根據權利要求1?8中任一項所述方法制得的光澤精插層的有機/無機復合材 料，其特征在于， 在該光澤精插層的有機/無機復合材料中，光澤精的插層量為0. 1?0. 6mmol/g，和/ 或 根據XRD譜，其在2 0角為4. 5°?6. 2°處存在吸收峰；和/或 根據熒光光譜，其在波長約540nm處存在吸收峰。
10. 根據權利要求9所述的光澤精插層的有機/無機復合材料用于有機發(fā)光分子器件 的應用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種光澤精插層的有機/無機復合材料的制備方法和由該方法制得的光澤精插層的有機/無機復合材料以及其應用。所述制備方法制備條件溫和，操作簡便，原料易得，價廉，生產成本低；制得的復合材料顯著提高了光澤精的熒光壽命，穩(wěn)定性增強，在相同的發(fā)光強度和熒光壽命的要求下，能夠減少光澤精的使用量，從而節(jié)約使用成本，并擴展了光澤精在發(fā)光強度高、穩(wěn)定性強的有機發(fā)光分子器件中的應用。
【IPC分類】C01B33-44, C09K11-06
【公開號】CN104531132
【申請?zhí)枴緾N201410720299
【發(fā)明人】呂國誠, 吳麗梅, 劉夢, 梅樂夫, 廖立兵
【申請人】中國地質大學（北京）
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2014年12月1日