專利名稱：樹脂酸鹽化顏料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂酸鹽化顏料(resinated pigment)許多固體材料在某些條件下是不穩(wěn)定的，并可緩慢分解或氧化。這會導(dǎo)致放熱，而對于具有良好絕熱性并批量存儲的材料會導(dǎo)致顯著的溫度升高并在極端的情況下引起自發(fā)燃燒。這會在熱生成速率超過熱損失速率，并達到自燃溫度的情況下發(fā)生。這種行為給運輸或貯存造成潛在的危險，并且根據(jù)特定法律例如以包裝體積和包裝材料指標(biāo)具體規(guī)定運輸標(biāo)準(zhǔn)的UN Class4.2(易自燃物)需要采取特別的包裝措施。
本發(fā)明涉及處理樹脂酸鹽化顏料的方法，以降低其易自熱(selfheat)性，從而增進其運輸、包裝和貯存過程中的安全性。
對于用在現(xiàn)代印刷油墨，尤其是用在石版印刷法中的顏料的技術(shù)要求推動了樹脂酸鹽化顏料的發(fā)展。已發(fā)現(xiàn)需要向顏料中加入樹脂以使顏料的性能例如強度、易分散性和透明度得到最優(yōu)化和平衡。在這些顏料中色彩成分的平均粒徑需非常小，因而據(jù)相信包覆各個色彩顆粒的樹脂，在將干顏料暴露于空氣中時具有大的表面積。因而這些產(chǎn)物易于發(fā)生自動氧化，即使在生產(chǎn)和儲存所用溫度下也是如此。這種空氣中不穩(wěn)定性和大表面積的結(jié)合的結(jié)果是產(chǎn)物在貯存時有緩慢分解的傾向，而這又導(dǎo)致了自加熱，最終在特定條件下可能會導(dǎo)致燃燒。
我們已發(fā)現(xiàn)可通過用多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物可選地同時使用作為交聯(lián)劑的第二試劑對樹脂酸鹽化顏料進行處理可將自熱及自燃傾向延緩或消除。這些處理過的產(chǎn)物對熱較穩(wěn)定，從而在貯存或運輸過程中較安全。
用金屬鹽將樹脂沉積在顏料上制備金屬樹脂酸鹽例如鈣、鋅、鋇、鋁和鋯的樹脂酸鹽，將其作為改進顏料在油墨、塑料或涂料方面的應(yīng)用性能的手段是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。參見例如美國專利4793863。然而未指明產(chǎn)物的自加熱特性有如本發(fā)明所定義的改進。
英國專利950294描述了改進顏料使用性能的方法，它是向顏料產(chǎn)物中加入鋯、鈦、鋁或某種其它特定金屬的不溶性樹脂鹽。所指出的對顏料的改進主要是光澤方面，但也涉及耐色移性和其它未特別指出的性能。該專利未指出顏料貯存的熱穩(wěn)定性得到增進。
用第Ⅳa或Ⅳb族元素的化合物對有機顏料進行表面處理以改進其使用性能已在數(shù)個專利例如美國專利3826670中有描述。所指出的這種處理所改進的一個性能是熱穩(wěn)定性，這是使用過程中強度或色相或一些其它性能的保持。而這與本發(fā)明權(quán)利要求主體的降低貯存時的易自熱性決然不同。用化合物或第Ⅳa或Ⅳb族元素對顏料進行表面處理的進一步描述見EP0528601。在該發(fā)明中，所提出的處理是在顏料貯存穩(wěn)定性方面的改進。參考該專利正文及實施例，將改進的貯存穩(wěn)定性定義為貯存過程中強度的保持，但未提及顏料的自加熱行為。與之相比，本發(fā)明著眼于增進產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性，以降低或消除產(chǎn)物的自動加熱現(xiàn)象。
我們驚訝地發(fā)現(xiàn)，若用多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物處理顏料的水性漿液則樹脂酸鹽化顏料產(chǎn)物的自熱傾向會降低。
因而，本發(fā)明提供降低樹脂酸鹽化顏料產(chǎn)物自熱傾向的方法，包括在某些條件下例如能使不溶性金屬或準(zhǔn)金屬化合物沉積在顏料上的條件下用多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物處理顏料的水性漿液，然后分離處理的顏料。
沉積在顏料上的不溶性金屬或準(zhǔn)金屬化合物優(yōu)選是氧化物或氫氧化物。
所述多價金屬或準(zhǔn)金屬氧化物或氫氧化物可以是單體的、水合的或聚合的形式。優(yōu)選的化合物是鋁或鋅的化合物，或周期表中第Ⅳa或Ⅳb族元素的化合物。沉積的氧化物或氫氧化物也可以通過隨后與交聯(lián)劑反應(yīng)而發(fā)生交聯(lián)。
鋁化合物例如可以是鋁鹽例如硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鈉或硫酸鋁銨，也可以是已知要在水性介質(zhì)中部分水解的鹽例如氯化鋁或乙酸鋁。鋁化合物也可以是鋁酸鹽例如鋁酸鈉或鋁酸鉀。
鋅化合物例如可以是氯化鋅、硝酸鋅或硫酸鋅。
第Ⅳa或Ⅳb族元素的化合物可以是部分或全部水解形式的下式的化合物 其中M指第Ⅳa或Ⅳb族元素，而Q1、Q2、Q3和Q4各自獨立地指鹵素、C1-C4烷氧基、C6-C12芳氧基或式Ⅱ的基團
其中R1代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，R2代表甲基或乙基。Q1、Q2、Q3和Q4可以是相同的或不同的。若Q1、Q2、Q3和Q4之一或一個以上代表C1-C4烷氧基，則可為甲氧基、仲丁氧基或叔丁氧基或最好是乙氧基、正丙氧基、異丙氧基或正丁氧基。若Q1、Q2、Q3和Q4之一個或一個以上代表鹵素，則可為溴、氟或最好是氯。若Q1、Q2、Q3和Q4之一或一個以上代表C6-C12芳氧基，則可為苯氧基，其可選地被一至三個碳原子總數(shù)不大于6的烷基取代或為萘氧基。
式Ⅱ中，R1和R2優(yōu)選各自代表甲基，即式Ⅱ優(yōu)選是乙酰丙酮基團。
在式Ⅰ中，M通常代表錫、鉛、鍺、硅、鈦或鋯。因而，式Ⅰ化合物包括氯化錫(Ⅳ)(SnCl4)、二氯二乙酰基丙酮錫(Ⅳ)(即Q1和Q2各自為-Cl，Q3和Q4各自為乙酰丙酮基團)、四乙氧基甲硅烷、正丁氧基鈦(Ⅳ)(Ti(OCH2-CH2CH2CH3)4、異丙氧基鈦(Ⅳ)、硫酸氧化(Ⅳ)(TiOSO4)、丙氧基鋯(Ⅳ)和乙酰丙酮鋯(Ⅳ)(Q1、Q2、Q3和Q4各自代表乙酰丙酮基)。
優(yōu)選的式Ⅰ化合物是M代表硅、鈦或鋯，尤其是鋯的那些。第Ⅳa或Ⅳb族元素的化合物也可是部分或全部水解的鈦(Ⅳ)或鋯(Ⅳ)的乙酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、碳酸鹽或硅酸鹽。據(jù)認(rèn)為鋯(Ⅳ)化合物例如乙酸鋯、以及乙酸氧鋯、硝酸鋯以及硝酸氧鋯和原硫酸鋯、硫酸氧鋯的水溶液包含羥基化的聚合的形式。這樣的水解的鈦(Ⅳ)和鋯(Ⅳ)的優(yōu)選化合物是水解的硫酸氧化鈦(Ⅳ)(TiOSO4)、二氯氧化鋯(Ⅳ)(ZrOCl2)，尤其是乙酸鋯(Ⅳ)、原硫酸鋯(Ⅳ)和硝酸鋯(Ⅳ)。
在用多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物處理樹脂酸鹽化顏料顆粒的常規(guī)方法中，在生產(chǎn)顏料的任一階段，將所述化合物的溶液或分散液加入到顏料漿液中。這可以在加入樹脂前后和任何熱處理或其它改進條件的前后加入?；衔镒詈迷跇渲练e在顏料表面上之后加入?；蛘邔⒎蛛x的濕濾餅或干燥產(chǎn)物形式的樹脂酸鹽化顏料再分散在液態(tài)介質(zhì)中，然后用多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物的溶液或分散液處理。
這樣終產(chǎn)物可在樹脂表面或樹脂與顏料顆粒之間具有金屬或準(zhǔn)金屬的不溶性化合物。這種不溶性化合物最好在位于顏料顆粒之上的樹脂的表面。
可在其中進行顏料顆粒的處理的水性介質(zhì)可以是酸性的或堿性的，這取決于多價元素化合物的性質(zhì)。為達到沉積不溶性化合物的所需pH水平，可向該水性介質(zhì)中加入水溶性酸或堿。合適的堿是堿金屬氫氧化物或碳酸鹽，宜以水溶液的形式加入。合適的酸包括無機酸例如鹽酸和硫酸，宜以稀水溶液的形式加入。進行處理的溫度可在寬范圍內(nèi)變化，例如可以為環(huán)境溫度至沸騰溫度，優(yōu)選70-95℃。
多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物的用量通常為0.1-15%，優(yōu)選0.5-5%，以顏料中作為氧化物的元素的比例計算。
顏料顆粒上的多價金屬或準(zhǔn)金屬物質(zhì)可選地通過與交聯(lián)劑反應(yīng)而交聯(lián)。該反應(yīng)宜在處理顏料顆粒的水性介質(zhì)中在將處理的顆粒從該介質(zhì)中分離之前進行，當(dāng)然也可在分離后例如在另一溶劑或溶劑混合物中通過用交聯(lián)劑處理顏料顆粒來進行該反應(yīng)，據(jù)認(rèn)為交聯(lián)是通過交聯(lián)劑與多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物水解時形成的羥基反應(yīng)而發(fā)生的。
合適的交聯(lián)劑包括硼含氧酸及其鹽，例如硼酸類如原硼酸、偏硼酸和多硼酸及其鹽(通常是堿金屬鹽)和有機硼酸，通常為烷基硼酸例如甲基硼酸和乙基硼酸，芳基硼酸例如苯基硼酸及其鹽;鋁鹽例如硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鈉或硫酸鋁鉀;磷酸類例如正磷酸及其鹽(通常為堿金屬鹽);脂族和芳族醛類例如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、正庚醛、乙二醛、丁二醛、戊二醛、已二醛和苯甲醛;羧酸及其鹵化物或鹽，通常為二元羧酸的二鹵化物例如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、已二酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸和鄰苯二甲酸的二鹵化物;亞烷基二鹵化物，通常為C1-C6亞烷基例如亞甲基、1，2-亞乙基、1，1-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基和1，6-亞已基的二囟化物，通常為二溴化物或最好為二氯化物;以及多異氰酸酯通常為二異氰酸酯例如1，2-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞已基、1，12-亞十二烷基，1，4-亞環(huán)已基和甲基-2，4-亞環(huán)已基二異氰酸酯，3-異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環(huán)已基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)、2，4和2，6-甲苯二異氰酸酯以及4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。
其它合適的交聯(lián)劑是周期表中第Ⅳa族和第Ⅳb族元素的烷氧化物，通常為錫、鉛、鍺或最好是硅、鈦或鋯的四烷氧化物，其中烷基優(yōu)選各自具有1-4個碳原子的烷基，例如甲基、仲丁基或叔丁基或特別是乙基、正丙基或正丁基;以及錫、鈦和鋯的無機化合物例如ZnOCl2、TiOSO4和SnCl4。在所有情況下，交聯(lián)劑均不同于用于處理樹脂酸鹽化顏料的化合物。
另一些合適的交聯(lián)劑是能形成“活性”二氧化硅的硅酸鹽或能形成氧化鋁的鋁酸鹽。由硅酸鹽形成活性二氧化硅見美國專利3370971和3639133所述。最好使用硅酸、硅酸鹽或特別是市售硅酸鈉作為活性二氧化硅的源物質(zhì)。合適的鋁酸鹽是水溶性鋁酸鹽例如鈉、鉀和鎂的鋁酸鹽。
同樣合適的交聯(lián)劑是丙烯酸和甲基丙烯酸的烷氧基甲硅烷基取代的烷基酯類，通常為丙烯酸或甲基丙烯酸的三烷氧基甲硅烷基取代的C1-C6烷基酯類，其中烷氧基優(yōu)選各自具有1-4個碳原子的烷氧基，例如丙烯酸三甲氧基甲硅烷基甲酯、甲基丙烯酸2-(三甲氧基甲硅烷基)乙酯、甲基丙烯酸2-(三乙氧基甲硅烷基)乙酯和甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯。
優(yōu)選的交聯(lián)劑包括硼酸類及其鹽，優(yōu)選鈉和鉀鹽，特別是原硼酸和四硼酸鈉;磷酸類及其鹽，特別是正磷酸鈉;硅酸鹽，尤其是硅酸鈉，與酸優(yōu)選硫酸共用;以及丙烯酸或甲基丙烯酸的三烷氧基甲硅烷基取代的C1-C6烷基酯，其中烷氧基各自具有1-4個碳原子，特別是甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯。
在將金屬或準(zhǔn)金屬物質(zhì)在處理的顏料上進行交聯(lián)的適宜的方法中，將交聯(lián)劑或它在水、可與水混溶的有機溶劑或其混合物中的溶液與處理的顏料的水性分散液混合，交聯(lián)后，將已經(jīng)交聯(lián)處理的顏料顆粒從所得反應(yīng)混合物中分離。欲交聯(lián)的顏料的水性分散液最好是由如前述的多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物與顏料的水性分散液混合得到的，即交聯(lián)最好在進行初始處理的水性介質(zhì)中，在處理的顏料顆粒從該介質(zhì)中分離之前進行。
一般來講，對于每摩爾多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物，交聯(lián)劑的用量為0.01-1.5mol，優(yōu)選0.05-0.5mol。在使用活性二氧化硅形成劑或氧化鋁形成劑時，其加入量通常為顏料重量的0.5-50%，優(yōu)選1-25%，特別是2-15%。
在其中進行交聯(lián)的水性介質(zhì)通常pH為3-10，更通常為5-10。常常通過加入水溶性酸或堿來控制水性介質(zhì)的pH。這樣的酸包括鹽酸和乙酸，堿包括堿金屬氫氧化物和碳酸鹽，以水溶液的形式加入為宜。當(dāng)用能形成活性二氧化硅的硅酸鹽作交聯(lián)劑時，通過加堿將包覆顏料的水性分散液的pH調(diào)至7-10;并將硅酸鹽與水解酸一起緩慢加入同時將pH維持高于7。
為進行交聯(lián)，可將反應(yīng)混合物加熱例如至最高95℃，優(yōu)選60-95℃。交聯(lián)反應(yīng)時間例如可以為0.1-8小時，一般在0.2-2小時內(nèi)反應(yīng)就足夠完全了。經(jīng)交聯(lián)處理的顏料顆?？赏ㄟ^過濾從反應(yīng)混合物中分離，洗滌，如必要的話作為壓濾餅儲存，然后干燥得到處理的顏料粉末。
在本發(fā)明的方法和組合物中，顏料被樹脂酸鹽化，而顏料可以是例如酞菁、perinone、喹吖啶酮、陰丹酮、黃烷士酮、皮蒽酮、苝、硫靛、二噁嗪、異二氫吲哚、二酮吡咯并吡咯、堿性染料配合物、金屬配合物、單偶氮顏料、偶氮金屬鹽、雙偶氮顏料。本發(fā)明特別適用于雙偶氮顏料例如下式的二芳基化合物顏料， 其中Ar1和Ar2相同或不同，代表可任選地被一至三個選自鹵素(優(yōu)選氯)、甲基、甲氧基的取代基取代的苯基。這樣的顏料包括CI顏料黃12、黃13、黃14、黃174、黃176、黃188。
本發(fā)明還特別適用于所述顏料為偶氮金屬鹽的情況，例如下式的鹽 其中M2+是金屬離子，優(yōu)選鈣、鋇或鍶，R1和R2相同或不同，可以是氫、氯或甲基。這樣的顏料包括CI顏料紅57∶1、紅48∶2、紅53∶1。
用在本發(fā)明方法中的顏料是用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法用天然或合成樹脂樹脂酸鹽化的，優(yōu)選的樹脂是木松香或松香，其已通過例如氫化、歧化、聚合或通過與有機反應(yīng)劑反應(yīng)而進行化學(xué)改性。
樹脂與所用顏料的比例根據(jù)顏料產(chǎn)物類型可在寬范圍內(nèi)變化，基于顏料產(chǎn)物重量計可為1-60%，優(yōu)選5-50%。
在該過程中，可將其它添加劑與樹脂一同加入到顏料中。這些加入的添加劑包括表面活性劑、長鏈脂肪酸、醇類和胺類?？墒褂藐庪x子型表面活性劑例如N-脂肪酰?；撬?fatty acid taurides)、N-脂肪酰-N-甲基?；撬?fatty acid N-methyl taurides)、脂肪酸異硫代硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯酚聚乙二醇醚硫酸酯鹽和脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯鹽;脂肪酸例如棕櫚酸、硬脂酸和油酸;皂類例如脂肪酸的堿金屬鹽和環(huán)烷酸的堿金屬鹽;陽離子表面活性劑包括季銨鹽和叔胺或其鹽的N-氧化物;非離子表面活性劑包括脂肪醇聚乙二醇醚(乙氧基化的脂肪醇)、脂肪酸聚乙二醇脂、烷基苯酚聚乙二醇醚以及二烷基聚乙二醇醚。醇可以是長鏈伯醇例如十八烷醇、油醇或鯨蠟醇或醇的混合物?？杉尤氲陌钒ㄩL鏈伯胺，例如十八烷胺;木松香的胺衍生物;N-長鏈烷基亞烷基二胺、多胺、β胺、乙氧基化脂肪胺及二胺的多酰胺/多胺衍生物及這些化合物的衍生物。可加入到顏料中的添加劑的另一個實例是水溶性染料。對于偶氮顏料，它們可以是被一個或多個增加水溶性的基團例如-CO2H或-SO3H取代的偶氮化合物。
可通過本發(fā)明達到的自熱傾向的降低尤其可用于要用在表面涂布組合物如涂料或印刷油墨或用在高分子量材料中的顏料。
由于通過本發(fā)明得到的顏料組合物有降低自熱的傾向，它們可在比通常用于干燥顏料更高的溫度干燥。這表明它們可更快地干燥從而提高了生產(chǎn)率。
下面通過實施例說明本發(fā)明，除非另作說明，其中的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均為重量基的。
實施例1a.樹脂酸鹽化顏料黃12漿液通過將0.37份乙酸和1.57份濃鹽酸在5.0份水中的溶液用15分鐘時間加入到3.77份N-乙酰乙酰苯胺在36.5份含0.85份氫氧化鈉的水中的溶液中而將其酸化。通過加入冰和水將所得漿液調(diào)至體積100份，pH6.0，溫度15℃。然后用約一小時時間在pH4.8-5.1，用10%雙偶氮化的3，3′-二氯聯(lián)苯胺溶液(通過將2.61份3，3′-二氯聯(lián)苯胺在稀酸中用稍過量的亞硝酸鈉雙偶氮化制得)將N-乙酰乙酰苯胺漿液偶合，通過同時加入稀氫氧化鈉溶液維持pH不變，向漿液中加入3.0份歧化松漿油松香的鉀鹽和0.75份混合的鯨蠟醇與硬脂醇在28.0份80℃的水中的溶液，然后將漿液溫度升至70℃，并且通過加入稀鹽酸將pH至5.5。
b.穩(wěn)定性處理向上述漿液中加入1.04份乙酰丙酮鋯在7.0份冷水中的懸浮液。將漿液溫度升至80℃并在該溫度保溫，然后用稀氫氧化鈉溶液將pH調(diào)至8.0。然后加入0.4份硼砂在6.0份熱水中的溶液，用稀鹽酸將pH調(diào)至5.5，并再將漿液在80℃保溫1小時，然后收集產(chǎn)物、洗滌并干燥。
實施例2基本上按實施例1的部分a所述制備樹脂酸鹽化顏料黃12的漿液。加入由4.0份水稀釋1.18份50%乙酸鋯溶液得到的乙酸鋯溶液，并將混合物在80℃保溫30分鐘，然后通過加入稀氫氧化鈉溶液將pH升至8.0。然后向漿液中加入0.4份硼砂溶于6.0份熱水中得到的溶液，并通過加入稀鹽酸將pH調(diào)至5.5。將漿液在80℃保溫30分鐘，然后收集產(chǎn)物，洗滌并干燥。
實施例3基本上按實施例2所述制備產(chǎn)物，只是在加入乙酸鋯溶液并在pH5.5保持15分鐘后，收集產(chǎn)物，洗滌并干燥。
實施例4基本上按實施例2所述制備產(chǎn)物，只是用等當(dāng)量的磷酸氫二鈉代替硼砂。
實施例5
基本上按實施例3所述制備產(chǎn)物，只是用硫酸鋁溶液代替乙酸鋯溶液。硫酸鋁的用量的計算應(yīng)為在產(chǎn)物中給出與實施例3中氧化鋯比例相同的氧化鋁所需要的量。
實施例6實施例1-5的產(chǎn)物的熱貯存穩(wěn)定性通過將本發(fā)明產(chǎn)物放熱的多少與未處理參比化合物的比較來進行熱貯存穩(wěn)定性的評估。該評估是在能造成分解加速并使測定較易于進行的高溫(140℃)下進行的。高溫分解可與通常用于貯存的溫度相關(guān)。
將立方形狀的不銹鋼制細(xì)孔金屬絲網(wǎng)籃(標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格1000、400和15.6ml)用干研磨的產(chǎn)物裝填，同時輕輕拍打。將一熱電偶插入顏料堆中央，溫度在一圖式記錄儀中展現(xiàn)。將該籃置于恒溫于140℃的烘箱中，在整個不少于八小時的加熱階段記錄溫度。在顏料堆中心記錄的最高溫度列于下表。這些數(shù)據(jù)表明處理的產(chǎn)物(實施例1b、2、3、4、5)比分離實施例1a的顏料產(chǎn)物得到的未處理的產(chǎn)物更穩(wěn)定。
實施例7a.樹脂酸鹽化顏料紅48∶2漿液將197.2份2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸在3000份含54份氨水溶液(35% W/W NH3)的水中的溶液攪拌，并通過加入228份濃鹽酸酸化。加冰冷卻至5℃后，將所得漿液通過加入62份亞硝酸鈉來重氮化。向該漿液中加入40份氯化鈣和3000份水。
另將200份3-羥基-2-萘甲酸溶于3000份含46份氫氧化鈉的水中。向攪拌著的溶液中加入25份葡萄牙W/W松香和2.5份4-叔丁基兒茶酚溶于500份含8.3份氫氧化鉀的水中的溶液，接著加入在200水中的69份氫氧化鉀。
將上面制得的重氮鹽懸浮液用15分鐘時間加入到該溶液中。攪拌30分鐘后，加入36份葡萄牙W/W松香在500份水中的溶液及12.5份氫氧化鉀，接著加入125份氯化鈣在200份水中的溶液。通過加入稀鹽酸將溶液pH降至2.3，然后升溫至80℃，并通過加入氨將pH調(diào)至6.0。
b.穩(wěn)定性處理向上面攪拌的漿液中加入用200份水稀釋的52份乙酸鋯溶液(50%W/W)，接著加入溶于300份熱水中的17.6份硼砂，濾出顏料產(chǎn)物，洗滌并在60℃干燥，爾后在90℃烘烤。
c.熱穩(wěn)定性用上述實施例6的方法，將由上述步驟b得到的產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性與步驟a結(jié)束時分離得到的產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性相比較，結(jié)果表明處理的產(chǎn)物有較強的熱穩(wěn)定性。

權(quán)利要求
1.降低樹脂酸鹽化顏料產(chǎn)物自熱傾向的方法，該方法包括在某些條件下例如能使不溶性金屬或準(zhǔn)金屬化合物沉積在顏料上的條件下用多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物處理顏料的水性漿液，然后分離處理的顏料。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬或準(zhǔn)金屬選自鋁、鋅和周期表中第Ⅳa族和Ⅳb族的元素。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述第Ⅳa和Ⅳb族元素選自錫、硅、鈦和鋯。
4.上述權(quán)利要求之任一項所述的方法，其中所述多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物是乙酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、碳酸鹽或硅酸鹽，并可選地部分或全部水解。
5.權(quán)利要求1-3之任一項所述的方法，其中所述多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物是以部分或全部水解的形式存在的式Ⅰ化合物 其中M指第Ⅳa或Ⅳb族元素，而Q1、Q2、Q3和Q4各自獨立地指鹵素、C1-C4烷氧基、C6-C12芳氧基或式Ⅱ的基團 其中R1代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，R2代表甲基或乙基。
6.上述權(quán)利要求之任一項所述的方法，其中在顏料生產(chǎn)之任一階段，將所述多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物加入到顏料漿液中。
7.上述權(quán)利要求之任一項所述的方法，其中在樹脂沉積在顏料表面上之后將所述多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物加入到顏料漿液中。
8.上述權(quán)利要求之任一項所述的方法，其中所述處理是在能導(dǎo)致金屬或準(zhǔn)金屬不溶性化合物在顏料上沉積的條件下進行的。
9.上述權(quán)利要求之任一項所述方法，其中顏料上的多價金屬或準(zhǔn)金屬的物質(zhì)通過與交聯(lián)劑反應(yīng)而被交聯(lián)。
10.權(quán)利要求9所述的方法，其中所述交聯(lián)劑是硼酸或其鹽，磷酸或其鹽，硅酸鹽與一種酸合用或丙烯酸或甲基丙烯酸的三烷氧基甲硅烷基取代的C1-C6烷基酯。
11.上述權(quán)利要求之任一項所述的方法，其中所述顏料被天然或合成樹脂樹脂酸鹽化。
12.采用上述權(quán)利要求之任一項所述方法可得到的自熱傾向降低的樹脂酸鹽化顏料。
全文摘要
本發(fā)明提供降低樹脂酸鹽化顏料產(chǎn)物自熱傾向的方法，包括在某些條件下例如能使不溶性金屬或準(zhǔn)金屬化合物沉積在顏料上的條件下用多價金屬或準(zhǔn)金屬化合物處理顏料的水性漿液，然后分離處理的顏料。
文檔編號C09C3/06GK1110978SQ95100480
公開日1995年11月1日 申請日期1995年3月3日 優(yōu)先權(quán)日1994年3月4日
發(fā)明者J·A·尼莫, B·塔克, I·A·麥弗遜 申請人:西巴-蓋爾基股份公司