專利名稱：顏料研磨樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧化合物樹(shù)脂，該樹(shù)脂是用于陰極電覆層涂料體系的顏料分散樹(shù)脂。
在導(dǎo)電物件上陰極電淀積一層由胺樹(shù)脂、交聯(lián)劑、顏料、研磨樹(shù)脂及其它樹(shù)脂類組分所構(gòu)成的薄膜是一種重要工業(yè)方法。通常的應(yīng)用方式是汽車(chē)及卡車(chē)車(chē)身及物件以及其它大的金屬表面應(yīng)用涂料作打底涂層的場(chǎng)合。所用的樹(shù)脂除提供有涂層的表面之外，還可以保護(hù)底層金屬表面，防止腐蝕、沖擊損壞和環(huán)境條件的其它損害。
在進(jìn)行電淀積時(shí)，該導(dǎo)電材料作為一個(gè)電極并浸于一個(gè)覆層浴中，該浴中包含該成膜樹(shù)脂和其它組分的水中分散液。在電淀積浴中的該物件和其反電極之間通過(guò)電流。在該物件上施加電荷，使浴中的樹(shù)脂和其它組分發(fā)生淀積，成為所述電淀積膜。然后將淀積的膜焙烤或硬化，得到具基本均勻厚度和防護(hù)特性的覆層。
顏料和顏料研磨樹(shù)脂是覆層浴的重要組分，并作為所淀積覆層的一部分。因此，該覆層的研磨樹(shù)脂和其它組分的設(shè)計(jì)特性是很重要的。USP3936405和4035275作為本文的參考文獻(xiàn)，還包括其它描述了此種研磨樹(shù)脂有益特性的資料。
在覆層中包括顏料研磨樹(shù)脂的目的是提高覆層浴中含有的無(wú)機(jī)和/或有機(jī)顏料的分散穩(wěn)定性。
大多數(shù)現(xiàn)在商用的陰極電覆層體系中使用一種帶季銨官能團(tuán)的顏料分散/穩(wěn)定聚合物。例如USP3936405(Sturni等)提出使用含有季鎓鹽基團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂，它們是由胺鹽、膦-酸混合物或硫化物-酸混合物與一種含1，2-環(huán)氧基的物質(zhì)反應(yīng)而制成，其中的比率據(jù)說(shuō)是對(duì)于起始存在的每當(dāng)量環(huán)氧基產(chǎn)生至少0.4當(dāng)量的季鎓基。
雖然已發(fā)現(xiàn)季銨聚合物是很有效的，但它們的制備很困難并難以得到穩(wěn)定一致結(jié)果。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種顏料研磨樹(shù)脂，使無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料在一種水基體系的分散效果和分散穩(wěn)定性盡量提高。
本發(fā)明目的還在于提供一種顏料研磨樹(shù)脂，該樹(shù)脂不是季銨聚合物，并使分散效果和分散穩(wěn)定性盡量提高。
本發(fā)明目的還在于提供一種顏料研磨樹(shù)脂，該樹(shù)脂與多種電淀積樹(shù)脂體系具相容性。
本發(fā)明目的還在于提供一種顏料研磨樹(shù)脂，該樹(shù)脂是與pH值有關(guān)的，并且其pH可以與主體胺樹(shù)脂的pH相配合。
由包括以下反應(yīng)產(chǎn)物的顏料分散樹(shù)脂達(dá)到本發(fā)明目的(A)以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(ⅰ)一種或多種具下式的芳族二縮水甘油基醚
其中R是約1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，(ⅱ)一種或多種雙芳基醇或芳族二醇;
(B)一種或多種伯胺;
(C)一種或多種具下式的單環(huán)氧化物
其中R1是約4-24個(gè)碳原子的烷基或帶有約4-24個(gè)碳原子直鏈或支鏈取代基的芳基。
在優(yōu)選方案中，芳族二縮水甘油基醚對(duì)雙芳基醇或芳族二醇的比率為約8∶1至約1.5∶1，最好是約3.0∶1至約2.5∶1。伯胺的用量為每當(dāng)量環(huán)氧化物約0.6-1.2當(dāng)量。按本發(fā)明目的，當(dāng)量的定義是在反應(yīng)物中存在的伯胺或環(huán)氧化物官能度的數(shù)目。
該芳族二縮水甘油基醚與該雙芳基醇反應(yīng)產(chǎn)物的分子量較好為約300-3000，最好為約340-360。使本發(fā)明的顏料研磨樹(shù)脂的總分子量為約1500-6000也是優(yōu)選的，最優(yōu)選是約2000-3000。
所述伯胺可以是一種氨基醇，一種氨基多烷氧基醇如聚乙二醇胺，一種氨基醇和一種二胺的混合物，一種脂肪胺，一種脂肪胺和一種或多種氨基醇、一種氨基多烷氧基醇、一種二胺的混合物。在最優(yōu)選方案中，所述芳族二縮水甘油基醚包括雙酚A的二縮水甘油基醚，包含一個(gè)或多個(gè)雙酚A的雙芳基醇或芳族二醇，對(duì)苯二酚和間苯二酚，還有單環(huán)氧化物，最好是壬基酚縮水甘油基醚。在本發(fā)明的一個(gè)方案中，所述伯胺包含9-氨基-3，6-二氧雜-1-壬醇以及二甲基氨基丙胺，其比率為約1∶0.4至約1∶1.5，最優(yōu)選為約1∶0.67至約1∶1.5。在本發(fā)明另一方案中，所述伯胺包含一種脂肪胺。在此方案中，可省去所述單環(huán)氧化物。然而，在需要時(shí)，除上述脂肪胺外還可包括上述的伯胺和單環(huán)氧化物。
本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明的顏料研磨樹(shù)脂和一種或多種顏料的顏料漿，其比率為約1∶2至約1∶6。
本發(fā)明還涉及水基的電淀積組合物，其中包括本發(fā)明的研磨樹(shù)脂和一種或多種顏料，一種主樹(shù)脂和交聯(lián)劑以及水的主乳液，其總固體物重量%為約5-35%。
這些研磨樹(shù)脂對(duì)于陰極電覆層體系是極有效的顏料研磨樹(shù)脂，并生成具優(yōu)等外觀的膜層。此覆層具優(yōu)等耐腐蝕性能。
可用于本發(fā)明的芳族二縮水甘油基醚具有如下通式
其中R是具約1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基。優(yōu)選的化合物是p，p′-二羥基二苯基丙烷(通常稱之為雙酚A)的縮水甘油基醚。
該二縮水甘油基醚化合物可用本領(lǐng)域已知方法合成。在此方面，將環(huán)氧鹵丙烷如環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷或環(huán)氧碘丙烷與二醇前體反應(yīng)，形成該雙縮水甘油基醚，反應(yīng)條件包括使用一種非質(zhì)子傳遞極性溶劑和一種酸清除劑如NaOH水溶液或其他類似的氫氧化物堿并按大約是化學(xué)計(jì)量比率，反應(yīng)溫度約0-100℃，優(yōu)選為室溫。
在本發(fā)明中所用的雙芳基醇或芳族二醇具通式HO-Ar-OH，其中Ar是選自亞苯基;由鹵素、約1-6個(gè)碳原子的烷氧基或烷基取代的亞苯基;亞萘基;具二個(gè)或三個(gè)亞苯基的多亞苯基，其間由碳-碳鍵相連或由約1-6個(gè)碳原子的亞烷基相連;或上述的亞萘基或多亞苯基并由鹵素、含約1-6個(gè)碳原子的烷基或烷氧基所取代。優(yōu)選的是包含一個(gè)或多個(gè)雙酚A、對(duì)苯二酚和間苯二酚的雙芳基醇或芳族二醇。
按本發(fā)明，該芳族二縮水甘油基醚和雙芳基醇或芳族二醇是以數(shù)種組合中的任一種進(jìn)行反應(yīng)，得到本發(fā)明的樹(shù)脂的主鏈結(jié)構(gòu)。由芳族二縮水甘油基醚和雙芳基醇或芳族二醇單體的組合所形成的加合反應(yīng)低聚物中含有交替的芳族二縮水甘油基醚和雙芳基醇或芳族二醇的單元。相信在該反應(yīng)中，雙芳基醇或芳族二醇的羥基與芳族二縮水甘油基醚單體單元的環(huán)氧基反應(yīng)，從而將環(huán)氧環(huán)打開(kāi)而在該芳族二縮水甘油基醚單體單元內(nèi)形成一個(gè)仲醇基團(tuán)，并且在該雙芳基醇或芳族二醇與芳族二縮水甘油基醚單體單元之間形成醚鍵接。
關(guān)于芳族二縮水甘油基醚單體和雙芳基醇或芳族二醇單體的分布，當(dāng)每種超過(guò)一個(gè)單元時(shí)，其分布可能是無(wú)規(guī)的或有序的。在制備無(wú)規(guī)分布產(chǎn)物時(shí)，在反應(yīng)開(kāi)始就時(shí)將該雙芳基醇或芳族二醇與芳族二縮水甘油基醚單體混合成為一體。在制備芳族二縮水甘油基醚與雙芳基醇或芳族二醇單體的有序分布產(chǎn)物時(shí)，加合將是按序的，于是先產(chǎn)生該第一芳族二縮水甘油基醚和特定雙芳基醇或芳族二醇的一個(gè)嵌段，然后加上去第二個(gè)芳族二縮水甘油基醚和雙芳基醇，于是成為接枝到第一嵌段上的第二個(gè)嵌段。
優(yōu)選方式是使用相對(duì)于芳族二縮水甘油基醚是過(guò)量的雙芳基醇或芳族二醇，使得反應(yīng)產(chǎn)物的終端是環(huán)氧基。
芳族二縮水甘油基醚對(duì)雙芳基或芳族二醇的比率較好是約8∶1至約1.2∶1，最好是約2.5∶1至約3∶1。
其主鏈結(jié)構(gòu)的低聚分子量可以約300-3000。用于加合反應(yīng)以形成該低聚物的芳族二縮水甘油基醚單體當(dāng)量總和對(duì)雙芳基醇或芳族二醇單體當(dāng)量總和的比率應(yīng)這樣計(jì)算，使之得到分子量在此范圍的產(chǎn)物。芳族二縮水甘油基醚或雙芳基醇或芳族二醇的當(dāng)量的計(jì)算方法是將芳族二縮水甘油基醚、雙芳基醇或芳族二醇的分子量除以在各該分子中存在的羥基或環(huán)氧基的數(shù)目。適于產(chǎn)生此范圍分子量的雙芳基醇或芳族二醇對(duì)芳族二縮水甘油基醚的當(dāng)量比率為1∶1.2至約1∶8。優(yōu)選的分子量是在約300-3000范圍，特別優(yōu)選的分子量為約680-720。為產(chǎn)生這些優(yōu)選分子量產(chǎn)物的雙芳基醇或芳族二醇對(duì)芳族二縮水甘油基醚的當(dāng)量比率為約1.2∶1至約1∶8。
適當(dāng)調(diào)整各反應(yīng)物的比率和反應(yīng)條件，也能影響低聚物的分子量以及其中芳族二縮水甘油基醚和雙芳基醇的順序。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能明了關(guān)于這些變化及它們對(duì)低聚物特性的影響。
一般，加合程度將隨著反應(yīng)時(shí)間和溫度而增加，所以采用約2-4小時(shí)和約140-170℃反應(yīng)可達(dá)到所要的分子量。然而，該反應(yīng)通常是自身限制的，所以進(jìn)一步調(diào)整時(shí)間或溫度將不能增加該受限制的分子量。
通常使用路易斯堿作為催化劑來(lái)促進(jìn)雙芳基醇或芳族二醇單體對(duì)芳族二縮水甘油基醚單體的加合反應(yīng)。優(yōu)選使用一種三芳族膦，例如三苯基膦以及四烷基鏻鹽。
一般，使用有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)來(lái)生產(chǎn)該加合反應(yīng)低聚物環(huán)氧化合物。所用溶劑例如有脂族酮如甲乙酮或甲基異丁基酮，以及芳族溶劑如甲苯或二甲苯，聚醚及二醇醚，還有醇類。
對(duì)于本發(fā)明的主鏈結(jié)構(gòu)，可以加上許多種伯胺封端官能團(tuán)。更具體講，相信該伯胺是與該主鏈結(jié)構(gòu)的末端環(huán)氧基起反應(yīng)，于是將環(huán)氧環(huán)打開(kāi)而與主鏈結(jié)構(gòu)形成仲醇基和一種仲胺。這些伯胺可產(chǎn)生多種不同功能，包括表面潤(rùn)濕、提供堿性、溶解性以及親油性。伯胺還可提供另一種特性，就是使該研磨樹(shù)脂能溶于它所加入的浴液中。
用于提高主鏈結(jié)構(gòu)溶解性的適宜伯胺是氨基醇，如二醇胺或氨基多烷氧基醇如聚二醇胺H-163，這是分子式為H2N-(CH2)3-(O-CH2CH2)2-OH的乙氧基化物，Union Corbide公司有市售品，或是2，2′-氨基乙氧基乙醇，這是產(chǎn)自BASF，AG，Ludwigshafen，F(xiàn)RG。其它適用于調(diào)整主鏈結(jié)構(gòu)溶解性的伯胺是羥烷基烷基胺，二羥烷基胺。此外，也可使用任選具有含氧、硫、鹵素或亞硝基等官能基的芳族和脂族化合物。例如單乙醇胺、4-氨基苯甲酸、氨基丙酸、N-(羥乙基)乙二胺、鄰氨基苯甲酸、對(duì)氨基酚。其它適用的伯胺具有約1-24個(gè)碳原子的脂族鏈。該脂族鏈可在一端乙氧基化。該低聚醚部分的鏈長(zhǎng)度不超過(guò)7個(gè)環(huán)氧乙烷單元。
用于提高主鏈結(jié)構(gòu)堿性的適宜伯胺包括二胺，如二甲基氨基丙胺。適用的其它二胺包括乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，2-丁二胺、1，3-丁二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺等等。也可使用芳族胺如苯二胺和甲苯二胺。這些胺的實(shí)例有對(duì)苯二胺和對(duì)甲苯二胺。可以使用上述胺的N-烷基和N-芳基衍生物，如N，N-二甲基鄰苯二胺，N′，N′-二對(duì)甲苯基間苯二胺，對(duì)氨基二苯胺。
一般，該伯胺的用量是與所存在環(huán)氧化物成正比或過(guò)量于其化學(xué)計(jì)量當(dāng)量。伯胺對(duì)主鏈結(jié)構(gòu)的優(yōu)選比率為約0.6∶1至約1.2∶1，最優(yōu)選為約0.85∶1至約1∶1。
該伯胺還有一項(xiàng)功能，就是使本發(fā)明的分散樹(shù)脂可配用于無(wú)限數(shù)目的電覆層體系。因此，例如含有較大比率的堿性胺如二甲基氨基丙胺將使所得研磨樹(shù)脂在較高pH的浴中具較高溶解性，因此與堿性較強(qiáng)的主乳液(即，pH＝6-8.5)有較高相容性。類此，包含較大比率的氨基醇如9-氨基-3，6-二氧雜-1-壬醇將使所得的研磨樹(shù)脂在酸性浴中溶解性更高，因此與酸性較強(qiáng)的主乳液(即，pH＝2-6)，有較高相容性。
還有，單環(huán)氧物能與帶仲胺官能團(tuán)的聚合物反應(yīng)。更具體講，相信該仲胺與單環(huán)氧化物的終端反應(yīng)，從而將環(huán)氧環(huán)打開(kāi)，將仲胺轉(zhuǎn)化成叔胺并形成另一個(gè)仲醇。
可用于本發(fā)明的單環(huán)氧化物具如下通式
其中R1是約4-24個(gè)碳原子的烷基或由約4-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈取代的芳基。所用單環(huán)氧化物的量和類型可以根據(jù)所要的最終性質(zhì)而改變，例如，優(yōu)選的單環(huán)氧化物包括烷基芳基環(huán)氧化物如壬基酚縮水甘油基醚。
該單環(huán)氧化物是用于為本發(fā)明的研磨樹(shù)脂提供親油尾部。這點(diǎn)的重要性在于它能增進(jìn)顏料的潤(rùn)濕特性并提供空間穩(wěn)定化作用。
此外，該單環(huán)氧化物還借助它與剩余的伯胺起反應(yīng)而起到伯胺去除劑的作用。在電覆層體系中不希望有游離的伯胺，因?yàn)樗鼘?duì)浴液導(dǎo)電性、浴液穩(wěn)定性、鍍層特性、抗腐蝕性能都有不利作用。
伯胺對(duì)單環(huán)氧部分的比率對(duì)所制研磨樹(shù)脂的總分子量有影響，還對(duì)所制研磨樹(shù)脂的堿性和研磨特性有影響。一般，所用單環(huán)氧化物總量粗略地等于或小于所存在仲胺的化學(xué)計(jì)量當(dāng)量。當(dāng)使用一種單環(huán)氧化物時(shí)，伯胺對(duì)單環(huán)氧化物的比率為每當(dāng)量單環(huán)氧化物約1-10當(dāng)量伯胺，優(yōu)選為約1.4-2當(dāng)量伯胺。最優(yōu)條件是每當(dāng)量單環(huán)氧化物約1.7當(dāng)量伯胺。
在本發(fā)明另一方案中，該伯胺可提供該主鏈結(jié)構(gòu)的全部或部分親油性。在此方案中，該伯胺包含脂肪類含氮化合物，包括胺、酰胺和胺的乙酸鹽。優(yōu)選該伯胺包含脂族脂肪胺和其乙氧基化衍生物，碳原子數(shù)為7-24個(gè)。適用的脂肪胺包括Adogen可可胺。一種優(yōu)選脂肪胺是Adogen160，SherexChemicalCo.，Inc.供應(yīng)，地址P.O.Box646，DublinOH。
在本發(fā)明中使用有效量的脂肪胺可為主鏈結(jié)構(gòu)提供足夠的親油性，使之只需少量或不需包含單環(huán)氧化物。脂肪胺并不需取代掉全部氨基醇、二胺、單環(huán)氧化物，在本發(fā)明的此一方案中后幾種成分還可含有所希望的量。
在制備本發(fā)明的顏料研磨樹(shù)脂時(shí)，使該芳族二縮水甘油基醚和該雙芳基醇或芳族二醇于約100-180℃溫度反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間足以使全部雙芳基醇與芳族二縮水甘油基醚反應(yīng)，一般約1-2小時(shí)。該伯胺與所形成的主鏈結(jié)構(gòu)反應(yīng)，反應(yīng)溫度約50-120℃，反應(yīng)時(shí)間足以完成環(huán)氧化物-胺的反應(yīng)，約1-2小時(shí)。最后，該單環(huán)氧化物與所形成的伯胺官能基聚合物反應(yīng)，反應(yīng)溫度約70-100℃，反應(yīng)時(shí)間應(yīng)足以使全部單環(huán)氧化物與主鏈結(jié)構(gòu)中存在的仲胺反應(yīng)，還和留在溶液中的全部未反應(yīng)伯胺進(jìn)行反應(yīng)，一般約2小時(shí)。
然后用一種酸如乙酸中和所形成的聚合物的50%至100%，制成研磨樹(shù)脂。其它適用的酸包括水溶性有機(jī)或無(wú)機(jī)酸如甲酸、乳酸、磷酸、硫酸、鹽酸等等。中和程度取決于具體的樹(shù)脂，并且只需要加入足量的酸使該樹(shù)脂加溶或分散。
本發(fā)明的顏料研磨樹(shù)脂可以與一種或多種顏料組合成為顏料漿?？梢耘c本發(fā)明的研磨樹(shù)脂合用的適宜顏料包括炭黑、二氧化鈦、二氧化鍶、氧化鉛、鉻酸鍶、滑石粉、亞硫酸鋇、鋇黃、鎘紅、鉻綠、硅酸鉛、氧化鐵、各種粘土(包括ASP200，一種商售高嶺土，EnglehardCorporation供應(yīng)，地址MenloParkC28，Edison，NJ08818)、硫酸鉛和硫酸鋅、各種染料如OrasilRL，Ciba-GeigyCorporation供應(yīng)，以及生色所需的其它顏料。還包括此清單中未列的種類。
顏料對(duì)研磨樹(shù)脂的比率可以是約2∶1至約6∶1。優(yōu)選比率為約2.5∶1至約3.5∶1。顏料漿中一般含有約55%不揮發(fā)物，P∶B＝3∶1(顏料∶粘合樹(shù)脂)。不揮發(fā)物的定義為ASTMD2369-86所列條件下不揮發(fā)的物質(zhì)。
從本發(fā)明的顏料研磨樹(shù)脂配制品、主乳液和水來(lái)組配成水基電淀積組合物，其總固體物含量為約5-35%(重量)。該顏料研磨樹(shù)脂配制品對(duì)主乳液的重量比率為約1∶2至約1∶10。電淀積組合物的pH約2-8.5，在電淀積組合物中該胺樹(shù)脂對(duì)交聯(lián)劑的重量比率約0.67∶1至約5∶1。
本發(fā)明的顏料漿可以與多種主乳液混合而成為電淀積浴液。這些主乳液一般其不揮發(fā)物含量為約35%。一般，本發(fā)明的研磨樹(shù)脂所配成的浴液中包含22%不揮發(fā)物，P∶B約為1∶3。適用的包括本發(fā)明研磨樹(shù)脂的浴液的優(yōu)選通用配方中包括約20-60%(重量)乳液，約5-25%(重量)顏料漿，約20-60%(重量)水;例如，約40%乳液，約13%顏料漿，約45%水。
優(yōu)選的覆層組合物是由主樹(shù)脂、交聯(lián)劑、增塑劑、任選的防陷口劑、顏料、本發(fā)明的研磨樹(shù)脂所組成。主樹(shù)脂是一種多胺自身縮合的環(huán)氧加合物，并具有烷基苯氧基側(cè)基。交聯(lián)劑是一種封閉的異氰酸酯或多異氰酸酯化合物，如甲苯二異氰酸酯，己烷二異氰酸酯的封閉的異氰脲酸酯，或者它們的混合物。增塑劑可以是任何能夠降低粘度和使膜流動(dòng)和均勻化的表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑是聚氧亞烷基醇化合物。優(yōu)選的防陷口劑是帶有烷基、芳基、二烷基氨基側(cè)基的聚丙烯酸酯樹(shù)脂。顏料是選自無(wú)機(jī)、有機(jī)金屬以及有機(jī)化合物并使組合物具有顏色、體積大、填充劑或催化性質(zhì)的物料。
與這種主乳液組合的本發(fā)明研磨樹(shù)脂最好包括一種伯胺組分，其中包含9-氨基-3，6-二氧雜-1-壬醇和二甲基氨基丙胺的混合物，其比率為約1.24∶1。
另一種可以采用本發(fā)明顏料漿的主乳液實(shí)例，其中含有812.8份該主樹(shù)脂，該樹(shù)脂是由1881.7份三乙四胺、1941.8份環(huán)氧樹(shù)脂、700份乙二醇單乙醚以及458.3份主要含正辛基或正癸基的混合脂肪醇的縮水甘油基醚所組成;452.7份交聯(lián)劑，其中含TMP/TDI/乙二醇單丙醚;14.2份90%乙酸;1220.3份水。該主樹(shù)脂見(jiàn)于USP4134864實(shí)例Ⅱ第1段。該主乳液在制備時(shí)先將除水之外的各組分混合，然后在攪拌中慢慢將水加入。
其它可以與本發(fā)明顏料漿組合的主乳液實(shí)例包括用以下主樹(shù)脂所制備的主乳液，如多胺封端的環(huán)氧樹(shù)脂，胺封端的樹(shù)脂，它們的擴(kuò)鏈產(chǎn)物，其中所用鏈增長(zhǎng)劑有多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、多胺、聚酯多胺、聚醚多胺。這些乳液也含有交聯(lián)劑，如封閉的異氰酸酯、封閉的多異氰酸酯、酯基轉(zhuǎn)移化合物、轉(zhuǎn)酰氨基化合物、氨基塑料以及這些的混合物。優(yōu)選的樹(shù)脂包括USP4134864實(shí)例9;USP4596744實(shí)例D的乳液，在實(shí)例D中其中“A”由前面定義的TMP/TDI/乙二醇單丙醚交聯(lián)劑所取代的乳液;USP4713406實(shí)例1的乳液;USP4721758實(shí)例2的乳液;USP4724254實(shí)例2的乳液所披露的樹(shù)脂。上述專利均作為本文的參考文獻(xiàn)。
一般，該主樹(shù)脂乳液和顏料研磨樹(shù)脂配制品在電淀積浴中使用之前不久組合到一起而形成該電淀積組合物。該電淀積組合物可以用水和其它組分進(jìn)一步稀釋，所述組分包括凝結(jié)劑、防陷口劑、膜積厚劑、表面活性劑、防點(diǎn)蝕劑等等，從而成為浴液。應(yīng)使用足量的主樹(shù)脂乳液和顏料研磨樹(shù)脂配制品，使得用此浴液在基材上產(chǎn)生的覆層有足夠厚度，從而焙烤后具有所要求的特性，如光滑表面、積膜厚度，并可在低溫完成固化。此外，浴液中組合物的比率應(yīng)使在低溫覆層的時(shí)間短。
電淀積過(guò)程一般在電絕緣的槽中進(jìn)行，槽中有一個(gè)導(dǎo)電的陽(yáng)極，并連接直流電源。槽的大小取決于工件的大小。一般，此槽用不銹鋼或碳鋼制造，內(nèi)襯以絕緣的覆層，如環(huán)氧樹(shù)脂浸漬的玻璃纖維或聚丙烯。用于汽車(chē)或卡車(chē)車(chē)身等工件的電淀積槽的典型大小是能容納50000-500000升電淀積浴液。
對(duì)于槽中水基電淀積浴的淀積參數(shù)的調(diào)整，如電壓、時(shí)間、浴液溫度、固體物百分含量、酸度等等，將有利于所要求的膜層的適當(dāng)?shù)矸e。為此目的，浸入時(shí)間約1-4分鐘，該電流的直流電壓約100-500伏，浴液中總固體物可采用約18-30%，優(yōu)選條件為電壓350伏，溫度88°F(31℃)，浸浴時(shí)間2分鐘，總固體物22%。
在由此電淀積方法產(chǎn)生膜層之后，將膜層包覆的基體從槽中取出，將多余的浴液固體沖洗掉。然后將已覆膜層的基體放入烘爐，使之固化或硬化。一般，將已覆膜層的基體加熱至約149-204℃，優(yōu)選為163-約177℃，時(shí)間約20-25分鐘，使之發(fā)生硬化或交聯(lián)反應(yīng)。
優(yōu)選實(shí)施方案由以下實(shí)例闡明本發(fā)明，但并非對(duì)本發(fā)明范圍的限定。除另指明者外，份數(shù)和%含量均為重量基準(zhǔn)。
實(shí)例1按本發(fā)明的一般方法制備研磨樹(shù)脂。首先，將27.81份雙酚A的二縮水甘油基醚和1.44份二甲苯裝入反應(yīng)釜中。在無(wú)水氮?dú)夥罩袑⒀b入料加熱至82℃。然后，反應(yīng)釜停止加熱，再加入5.81份雙酚A。然后將反應(yīng)釜加熱至127℃。此時(shí)，反應(yīng)本身放出熱量，溫度峰值約149-160℃。將反應(yīng)混合物于149℃以上保溫，直至EEW(環(huán)氧當(dāng)量)達(dá)到350±10為止。
EEW一經(jīng)達(dá)到350，向反應(yīng)釜中加入21.08份乙二醇單丁醚，然后將之冷卻到90℃。
溫度達(dá)到90℃之后，用6分鐘向反應(yīng)釜中加入7.77份聚二醇胺和4.07份二甲基氨基丙胺。反應(yīng)物放熱升溫至104-110℃，并保溫于115℃或較低，歷時(shí)一小時(shí)。然后，將0.53份乙二醇單丁醚泵送加入反應(yīng)釜，隨后將4.92份乙二醇單丁醚加入反應(yīng)釜，將物料冷卻至77℃。再向反應(yīng)釜中加入14.9份壬基酚縮水甘油基醚。反應(yīng)物放熱升溫至88-93℃，并于此溫度保持1小時(shí)。
然后，泵入1.53份乙二醇單丁醚，隨后向反應(yīng)釜中加入10.03份乙二醇單丁醚，將物料冷卻至66℃。然后將所得產(chǎn)物通過(guò)25微米過(guò)濾袋送出并裝桶。
實(shí)例1所制備的分散樹(shù)脂的不揮發(fā)物含量為60.0%，每加侖重量8.53磅，粘度(25℃)約4900厘泊。
實(shí)例2-11在實(shí)例2-11中，變化胺的加入時(shí)間以及胺加入到該分散樹(shù)脂過(guò)程中時(shí)樹(shù)脂中固體物量的變化。實(shí)驗(yàn)2-11是按實(shí)例1的步驟，不同之處是胺的加入時(shí)間和固體物含量是變化的。表2列出實(shí)例2-11的樹(shù)脂的樹(shù)脂變量。
表2樹(shù)脂變量實(shí)例胺加入時(shí)間(小時(shí))固體物%225036504105052606660710608270947010670111070在中和階段中用乙酸處理實(shí)例2-11所制的樹(shù)脂。所有樹(shù)脂在50%中和時(shí)都是渾濁的，到75%中和變透明。表3中示出實(shí)例2-11的不同中和階段的pH和產(chǎn)物外觀。
表3中和步驟25%中和50%中和75%中和100%中和實(shí)例pH外觀pH外觀pH外觀pH外觀29.02乳液7.91渾濁6.49透明5.44透明38.83乳液7.65渾濁6.62透明5.30透明49.06乳液7.76渾濁6.80透明5.28透明59.76乳液7.99渾濁6.78透明5.54透明69.29乳液7.98渾濁6.83透明5.41透明79.32乳液7.94渾濁6.52透明5.52透明88.56乳液7.57渾濁6.27透明5.20透明98.67乳液7.68渾濁6.26透明5.26透明
108.68乳液7.94渾濁6.51透明5.66透明118.60乳液7.72渾濁6.58透明5.44透明實(shí)例12使用實(shí)例2-11的樹(shù)脂制備灰色顏料漿。各漿按表4所述配制，將56%不揮發(fā)物含量和P∶B＝3∶1作為標(biāo)準(zhǔn)參數(shù)。
表4顏料漿配方不揮發(fā)物顏料粘合料顏料總計(jì)組分總重量重量重量重量%%研磨樹(shù)脂198.3119.0-119.0-19.83乙酸11.1----1.11消泡沫劑(Tristar27)7.0----0.70炭黑1.2612.612.612.6-3.01.26硅酸鉛(堿性鉛白)14.714.714.7-3.51.47粘土增量劑63.063.063.0-15.06.30二氧化鈦329.7329.7329.7-78.532.97氧化二丁基錫21.021.0-21.0-2.10去離子水342.6----34.26總計(jì)1000.0560.0420.0140.0100.0100.0配成后不揮發(fā)物56.0%(稀釋前)，研磨樹(shù)脂參數(shù)不揮發(fā)物60%，489AEW，中和度75.0%。
從表5所列結(jié)果可見(jiàn)，實(shí)例2-11的初始粘度和研磨粘度是相似的。研磨溫度保持在32-46℃。表6中示出實(shí)例2-11所成漿料的研磨參數(shù)。所有漿料通過(guò)立式砂磨機(jī)三次后都研磨至8-10微米。
表5粘度研磨粘度(厘泊)實(shí)例初始粘度(厘泊)(用水配成后)29174392684907258675692717857381007498670109874118872表6研磨參數(shù)實(shí)例＃1次＃2次＃3次溫度F.O.G.＊溫度F.O.G.＊溫度F.O.G＊℃(微米)℃(微米)℃(微米)2342135143693412439153610432223214341053422361437863524361537107372438143998321934143210933203414341010352234164610
11362337153810＊F.O.G.＝研磨細(xì)度實(shí)例13將實(shí)例12所制的漿料樣品在爐中老化16小時(shí)。表7中列出結(jié)果均優(yōu)良。未發(fā)現(xiàn)水分離或沉降現(xiàn)象，未發(fā)現(xiàn)研磨后顆粒顯著增大?？傊瑢?shí)例2-11的全部樹(shù)脂均制成優(yōu)良漿料，漿料的研磨或加工未發(fā)現(xiàn)任何不正常。
表716小時(shí)熱老化試驗(yàn)最后不揮發(fā)研磨后實(shí)例物，%細(xì)度，微米分離沉降254.39無(wú)無(wú)353.910無(wú)無(wú)454.710無(wú)無(wú)553.79無(wú)無(wú)653.710無(wú)無(wú)754.312無(wú)無(wú)854.614無(wú)無(wú)954.0121滴無(wú)1054.9112滴無(wú)1154.010無(wú)無(wú)實(shí)例14用實(shí)例12制備的漿料配成浴液。將約1900份如下所述的主乳液(32%不揮發(fā)物，不揮發(fā)物600份)，約525份顏料漿，約23份表8所述的丙烯酸類流動(dòng)劑溶液，約1600份水，約20份DowanolPPH(DowChemicalCo.，地址Midland，MI)，約1份25%乙酸于室溫混合約1小時(shí)。若需要，用含水酸調(diào)整浴液固體物含量，使固體物含量為約21-24%。
表8流動(dòng)劑溶液組分總重不揮發(fā)物重丙烯酸類流動(dòng)樹(shù)脂＊(25%)285.7229.1乙酸54.9-去離子水659.4-總計(jì)1000.0229.1＊由20%丙烯酸丁酯、58%丙烯酸2-羥基乙基酯、20%甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、2%苯乙烯(均為重量%)經(jīng)自由基聚合制成。
主樹(shù)脂之制備向清潔干燥的反應(yīng)器中加入二甲苯。用N2氣氛遮蓋混合液體并加熱至42℃。
將固體環(huán)氧化物(表9中列出其特性及重量)加入，加入速率控制到使物料溫度不降低到60℃以下，通常是用2小時(shí)。繼續(xù)加熱至100℃為止。
表9各成分特性及重量重量成分81.1二甲苯33.9二甲苯568.1EPON1001(EEW＝530±10)75.9十二烷基酚1.1BDMA42.1乙二醇單丁醚74.7二甲苯42.6DEOA40.6乙二醇單己醚
107.7異丁醇13.3DMAPA1000.0主樹(shù)脂總重(不揮發(fā)物＝70%)此時(shí)，將十二烷基酚加入并加熱至118℃。在此溫度開(kāi)始蒸餾甲苯并真空干燥，并繼續(xù)加熱至125℃。壓力應(yīng)為66-69厘米Hg(88-92千帕)。干燥時(shí)間應(yīng)為1小時(shí)左右。用純N2破除真空。將物料冷卻至115℃。此時(shí)，樣品中不揮發(fā)物含量應(yīng)為95.0±0.5%。
于115℃，加入芐基二甲基胺(BDMA)。放熱反應(yīng)溫度峰值應(yīng)達(dá)到129-132℃。溫度保持在130°±2℃，在聚合過(guò)程中隨時(shí)測(cè)定EEW(環(huán)氧當(dāng)量)。每30分鐘取樣測(cè)EEW一次，以EEW＝1100±10為終點(diǎn)并終止，典型反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。若所用時(shí)間超出3±0.5小時(shí)范圍，可能需要調(diào)整催化劑用量。
達(dá)到目標(biāo)EEW之后，加入稀釋溶劑，隨后加入二乙醇胺(DEOA)。
反應(yīng)時(shí)溫度不應(yīng)超過(guò)132℃。在需要時(shí)應(yīng)用夾套或蛇管冷卻。在加完DEOA之后立即開(kāi)始抽真空，壓力下降至18英寸Hg，保持5分鐘。繼續(xù)以2英寸Hg為一階將壓力下降，直至26-27英寸Hg并保持短時(shí)間。在加入DEOA之后，將物料以一小時(shí)冷卻至90℃，為此，在加完DEOA后，保持適宜回流流量并歷時(shí)20-25分鐘。所有溶劑均回流返回反應(yīng)器中。
在真空冷卻一小時(shí)后(T＝90℃)，不破除真空即加入乙二醇單己醚和異丁醇。在全真空條件下將物料冷卻35分鐘，達(dá)到約60℃。
在35分鐘冷卻之后，盡快加入二甲基氨基丙胺(DMAPA)。將物料溫度保持低于63℃。放熱完畢后，將物料保持在54-60℃，歷時(shí)2小時(shí)。然后用1小時(shí)加熱至90℃，并保持此溫度，歷時(shí)1小時(shí)。將物料冷卻至80℃。
交聯(lián)劑Ⅰ之制備按以下步驟制備封閉的異氰酸酯交聯(lián)劑(聚氨酯交聯(lián)劑)。在氮?dú)夥罩?，攪拌下慢速加?91份2，4-/2，6-甲苯二異氰酸酯80/20比率的異構(gòu)物混合物、0.08份二月桂酸二丁基錫、180份甲基異丁基酮，溫度保持低于38℃。將混合物保持在38℃，歷時(shí)1/2小時(shí)，然后加入75份三羥基甲基丙烷。反應(yīng)進(jìn)行10小時(shí)后，加入175份乙二醇單丙醚并將反應(yīng)混合物于121℃保持1.5小時(shí)，直至異氰酸酯基基本上反應(yīng)完畢。由紅外光譜證實(shí)其反應(yīng)完畢。
改變前述加料順序并按GermanOffenlegungsschrift2701002的實(shí)例1，可得另一種封閉的異氰酸酯。
交聯(lián)劑Ⅱ之制備按下述步驟制備封閉的異氰酸酯交聯(lián)劑(聚脲)。向干燥的反應(yīng)器中加入483份經(jīng)三異氰脲酸酯處理的二異氰酸六亞甲基酯和193份2-己酮。在氮?dú)夥罩杏跀嚢柘侣偌尤?07份二丁基胺，并使溫度不超過(guò)80℃。在全部胺都反應(yīng)以后，加入14份正丁醇和0.2份二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)混合物加熱至80℃，直至用紅外光譜測(cè)不到異氰酸酯基為止。
乳液之制備將上述主樹(shù)脂于80℃攪拌下，加入乙酸和增塑劑ParaplexWP-I(Rohm&Haas供應(yīng))，隨后加入按上述制備的交聯(lián)劑Ⅰ。此時(shí)的樹(shù)脂混合物應(yīng)為約56℃。將之混合15分鐘。
然后，將上述配制的樹(shù)脂預(yù)混合物和酸在攪拌中加入到水和Surfynol104(50%，在乙二醇單丁醚中)之中，起始溫度為25℃。這時(shí)必須良好攪拌(不揮發(fā)物＝55%)。此時(shí)的溫度應(yīng)為37-40℃。將混合物與下一部分水一起攪拌。持續(xù)攪拌30分鐘。溫度應(yīng)在30-32℃之間。加入其余的水。最后所得乳液溫度應(yīng)為27-30℃。
表10乳液重量成分
302.0主樹(shù)脂(70%不揮發(fā)物)28.3增塑劑(壬基苯氧基聚丙氧基乙醇)(100%不揮發(fā)物)162.6交聯(lián)劑Ⅰ(70%不揮發(fā)物)4.84乙酸142.8第Ⅰ部分水0.68Surfynol104(50%，在乙二醇單丁醚中)200.0第Ⅱ部分水103.6第Ⅲ部分水將此批料放入中型試驗(yàn)電淀積槽中，在循環(huán)條件下任其老化三天。測(cè)試了由實(shí)例2-11所制浴液的pH和電導(dǎo)率。采用階梯電壓操作，并將GM疤腐蝕組件和Crysler成屑腐蝕組件進(jìn)行了覆層。對(duì)淀積能力和外觀板進(jìn)行覆層，結(jié)果列于表11，表中還有泵穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
表11浴液參數(shù)實(shí)例淀積能力(厘米)泵穩(wěn)定性外表(克)233＞100.00良好329.21.91粗糙4332.69良好，少許陷口529.80.65良好627.91.13外觀最優(yōu)727.92.86良好829.24.03良好928.62.64粗糙
1027.32.26粗糙，膜積厚不足1127.32.34良好應(yīng)用實(shí)例6的研磨樹(shù)脂(胺加入時(shí)間為6分鐘和固體物60%)所制浴液得到最優(yōu)外觀的板。在表12中列出20循環(huán)GM疤腐蝕數(shù)據(jù)。
表12GM20循環(huán)疤腐蝕試驗(yàn)結(jié)果實(shí)例痕跡蠕變，毫米磷酸鹽化鋼磷酸鹽化，熱浸單純鍍鋅鋼鍍鋅鋼22.841.423.3432.991.382.5642.741.272.6653.591.613.3762.951.543.1772.581.254.0282.351.344.3892.321.533.73103.261.314.07112.781.252.68本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)上述詳情即可提出本發(fā)明的多種變化方案。所有這些顯而易見(jiàn)的變化方案均在本發(fā)明權(quán)利要求書(shū)所要求保護(hù)的范圍內(nèi)。此外，對(duì)于本發(fā)明各成分所建議的反應(yīng)的描述只是作為說(shuō)明和解釋，并非對(duì)本發(fā)明范圍的限定。
權(quán)利要求
1.一種顏料分散樹(shù)脂，其中包括以下的反應(yīng)產(chǎn)物(A)以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)一種具如下通式的芳族二縮水甘油基醚
其中R是具有約1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，以及(ii)一種雙芳基醇或芳族二醇；(B)一種伯胺；(C)一種具如下通式的單環(huán)氧化物
其中R1是具有約4-24個(gè)碳原子的烷基，或由約4-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈所取代的芳基。
2.按權(quán)利要求1的顏料分散樹(shù)脂，其中所述伯胺是選自一種二胺、一種氨基醇、一種氨基多烷氧基醇、一種脂肪胺之中的一種或多種。
3.按權(quán)利要求2的顏料分散樹(shù)脂，其中所述伯胺對(duì)所述單環(huán)氧化物的比率是約1-10當(dāng)量的伯胺對(duì)約1當(dāng)量的單環(huán)氧化物。
4.按權(quán)利要求3的顏料分散樹(shù)脂，其中所述伯胺對(duì)所述該芳族二縮水甘油基醚和該雙芳基醇或芳族二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的比率是約0.6∶1至約1.2∶1。
5.按權(quán)利要求4的顏料分散樹(shù)脂，其中所述伯胺包含一種或多種二胺和一種或多種氨基醇的一種混合物，其比率為約1∶0.4至約1∶5。
6.按權(quán)利要求5的顏料分散樹(shù)脂，其中所述氨基醇或所述氨基多烷氧基醇對(duì)所述二胺的比率為約1∶0.67至約1∶1.5。
7.按權(quán)利要求2的顏料分散樹(shù)脂，其中所述芳族二縮水甘油基醚對(duì)所述雙芳基醇或芳族二醇的比率為約8∶1至約1.2∶1。
8.按權(quán)利要求1的顏料分散樹(shù)脂，其中所述雙芳基醇具有通式HO-Ar-OH，其中Ar是選自亞苯基，由鹵素、C1-C3烷基或約1-3個(gè)碳原子的烷氧基所取代的亞苯基;亞萘基;具有兩個(gè)或三個(gè)亞苯基的多亞苯基，其間由碳-碳鍵或約1-5個(gè)碳原子的亞烷基鍵接;由鹵素、約1-6個(gè)碳原子烷基或約1-6個(gè)碳原子烷氧基所取代的亞萘基或多亞苯基。
9.按權(quán)利要求8的顏料分散樹(shù)脂，其中所述芳族二縮水甘油基醚和所述雙芳基醇或芳族二醇反應(yīng)產(chǎn)物的分子量為約300-3000。
10.按權(quán)利要求9的顏料分散樹(shù)脂，其總分子量為約1500-6000。
11.按權(quán)利要求10的顏料分散樹(shù)脂，其中所述芳族二縮水甘油基醚包含雙酚A的二縮水甘油基醚。
12.按權(quán)利要求11的顏料分散樹(shù)脂，其中所述伯胺包含二甲基氨基丙胺和一種聚二醇胺的一種混合物，兩者的比率為約1∶0.4至約1∶5。
13.按權(quán)利要求12的顏料分散樹(shù)脂，其中所述單環(huán)氧化物包含壬基酚縮水甘油基醚。
14.按權(quán)利要求13的顏料分散樹(shù)脂，其中所述雙芳基醇或芳族二醇包含對(duì)苯二酚、雙酚A、間苯二酚之中的一種或多種。
15.按權(quán)利要求14的顏料分散樹(shù)脂，該樹(shù)脂是中和至pH值為6左右。
16.按權(quán)利要求1的顏料分散樹(shù)脂，該樹(shù)脂是中和至一定的pH值，該pH值是相應(yīng)于準(zhǔn)備將之加入其中的主樹(shù)脂的pH值。
17.按權(quán)利要求1的顏料分散樹(shù)脂，該樹(shù)脂是與一種或多種顏料組合成為一種顏料漿。
18.按權(quán)利要求3的顏料分散樹(shù)脂，其中所述伯胺對(duì)所述單環(huán)氧化物的比率為約1.7當(dāng)量的伯胺對(duì)約1當(dāng)量的單環(huán)氧化物。
19.一種顏料分散樹(shù)脂，其中包括以下的反應(yīng)產(chǎn)物(A)以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(ⅰ)一種如下通式的芳族二縮水甘油基醚
其中R是具有約1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，(ⅱ)一種雙芳基醇或芳族二醇;(B)一種脂肪胺。
20.按權(quán)利要求19的顏料分散樹(shù)脂，其中還含有具如下通式的一種單環(huán)氧化物
其中R1是具有約4-24個(gè)碳原子的烷基，或由具有約4-24個(gè)碳原子的支鏈或直鏈所取代的芳基。
21.按權(quán)利要求20的顏料分散樹(shù)脂，其中還包含一種二胺、一種氨基多烷氧基醇或兩者的混合物。
22.按權(quán)利要求19的顏料分散樹(shù)脂，其中所述芳族二縮水甘油基醚和所述雙芳基醇或芳族二醇反應(yīng)產(chǎn)物的分子為約300-3000。
23.按權(quán)利要求22的顏料分散樹(shù)脂，該樹(shù)脂的總分子量為約1500-6000。
24.按權(quán)利要求23的顏料分散樹(shù)脂，該樹(shù)脂是中和到pH約為6。
25.按權(quán)利要求19的顏料分散樹(shù)脂，其中所述脂肪胺對(duì)所述芳族二縮水甘油基醚與所述雙芳基醇或芳族二醇反應(yīng)產(chǎn)物的比率為約0.6∶1至約1.2∶1。
26.按權(quán)利要求19的顏料分散樹(shù)脂，該樹(shù)脂是中和至一定的pH值，該pH值是相應(yīng)于準(zhǔn)備將之加入其中的主樹(shù)脂的pH值。
27.按權(quán)利要求23的顏料分散樹(shù)脂，其中所述芳族二縮水甘油基醚包含雙酚A的二縮水甘油基醚。
28.按權(quán)利要求27的顏料分散樹(shù)脂，其中所述雙芳基醇或芳族二醇具有通式HO-Ar-OH，其中Ar是選自亞苯基;由鹵素、約1-3個(gè)碳原子的烷氧基或1-3個(gè)碳原子烷基所取代的亞苯基;亞萘基;具兩個(gè)或三個(gè)亞苯基的多亞苯基，并且是由碳-碳鍵或由具1-5個(gè)碳原子的亞烷基鍵接到一起;由鹵素、約1-6個(gè)碳原子的烷氧基、約1-6個(gè)碳原子的烷基所取代的亞萘基或多亞苯基。
29.按權(quán)利要求28的顏料分散樹(shù)脂，其中所述雙芳基醇或芳族二醇包括對(duì)苯二酚、雙酚A、間苯二酚之中的一種或多種。
30.按權(quán)利要求19的顏料分散樹(shù)脂，其中所述脂肪胺包括一種具有7-24個(gè)碳原子的脂族胺，以及它們的乙氧基化衍生物。
31.按權(quán)利要求19的顏料分散樹(shù)脂，該樹(shù)脂與一種或多種顏料組合而成一種顏料漿。
32.一種改進(jìn)的陰極電淀積浴液，其改進(jìn)之處在于在該浴液中包括一種顏料研磨樹(shù)脂，該樹(shù)脂包含(A)以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(ⅰ)一種具以下通式的芳族二縮水甘油基醚
其中R是具有約1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，和(ⅱ)一種雙芳基醇或芳族二醇;(B)一種伯胺;(C)一種具如下通式的單環(huán)氧化物
其中R1是具有約4-24個(gè)碳原子的烷基，或由具約4-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈取代的芳基;其中所述顏料研磨樹(shù)脂在加入到所述浴液之前先中和至pH值相應(yīng)于所述浴液中該主樹(shù)脂的pH值。
33.一種顏料分散樹(shù)脂，其中包括以下的反應(yīng)產(chǎn)物(A)雙酚A的二縮水甘油基醚與選自雙酚A、對(duì)苯二酚或間苯二酚中一種或多種的雙芳基醇或芳族二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，所述雙酚A的二縮水甘油基醚對(duì)所述雙芳基醇或芳族二醇的比率為約8∶1至約1.2∶1;(B)選自一種二胺、一種氨基醇、一種氨基多烷氧基醇、一種脂肪胺的一種或多種伯胺;(A)對(duì)(B)的比率為約0.6∶1至約1.2∶1;(C)選自雙酚A、對(duì)苯二酚、間苯二酚之中的一種或多種所得的單環(huán)氧化物;所述伯胺對(duì)所述單環(huán)氧化物的比率為約1.4-2.4當(dāng)量伯胺對(duì)1當(dāng)量單環(huán)氧化物。
34.一種用于金屬基體的覆層組合物，其中包括(A)一種主樹(shù)脂;(B)一種交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑是選自封閉的異氰酸酯、封閉的多異氰脲酸酯，轉(zhuǎn)移酯化的化合物，氨基塑料以及它們的混合物;(C)一種研磨樹(shù)脂，包括以下反應(yīng)產(chǎn)物(ⅰ)以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)一種具如下通式的芳族二縮水甘油基醚
其中R是具有約1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，和(b)一種雙芳基醇或芳族二醇;(ⅱ)一種伯胺;和(ⅲ)一種具如下通式的單環(huán)氧化物
其中R1是具有約4-24個(gè)碳原子的烷基，或由具約4-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈取代的芳基;(D)一種顏料。
35.按權(quán)利要求34的覆層組合物，其中還包括一種增塑劑。
36.一種電覆層的制件，其中至少一部分是由按權(quán)利要求1-35的各組合物所制成。
37.按權(quán)利要求34的覆層組合物，所述研磨樹(shù)脂包含權(quán)利要求2-18所提出的成分。
全文摘要
用于陰極電覆層涂料體系的顏料分散樹(shù)脂，該樹(shù)脂是以下各部分的反應(yīng)產(chǎn)物(A)一種芳族二縮水甘油基醚和一種雙芳基醇或芳族二醇的反應(yīng)產(chǎn)物；(B)一種伯胺，包括二胺、氨基醇、氨基多烷氧基醇、脂肪胺；(C)一種單環(huán)氧化物。在一個(gè)方案中，提供足夠的脂肪胺量以避免必須使用該種單環(huán)氧化物。
文檔編號(hào)C09D163/00GK1044287SQ8910689
公開(kāi)日1990年8月1日 申請(qǐng)日期1989年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1988年12月22日
發(fā)明者約翰·A·吉爾伯特, 岡特·奧特, 戴維·J·桑圖爾 申請(qǐng)人:美國(guó)Basf公司